JPS636108B2

JPS636108B2 -

Info

Publication number: JPS636108B2
Application number: JP10866681A
Authority: JP
Inventors: Hajime Sakano; Mikio Kodama; Akitoshi Ito
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1981-07-10
Filing date: 1981-07-10
Publication date: 1988-02-08
Also published as: JPS5811540A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は滞留熱安定性及び低温耐衝撃性に優れ
る熱可塑性樹脂組成物に関する。特に薄肉部の低温耐衝撃性に優れる熱可塑性樹
脂組成物に関する。従来からABS系樹脂とポリカーボネート樹脂
との混合物は優れた機械的性質と成形加工性を有
する樹脂組成物として広く知られている。例えば
ABS樹脂とポリカーボネート樹脂との組成物
（特公昭38−15225号及び51−11142号）、MBS樹
脂とポリカーボネート樹脂との組成物（特公昭39
−71号）およびABSM樹脂とポリカーボネート
樹脂との組成物（特公昭42−11496号）が挙げら
る。然しながら、これらの組成物は成形時シリンダ
ー内に滞留すると非常に短時間で分解を始め良好
な成形品が得られない、さらに短時間の滞留にて
衝撃強度が著しく低下するという滞留熱安定性不
良問題を有している。これらの組成物の滞留熱安
定性は、ABS系樹脂或いはポリカーボネート樹
脂単体に比べはるかに劣るものである。また、ポリカーボネート樹脂にABS系樹脂を
配合することにより耐衝撃性は改善されるが、低
温下における耐衝撃性、特に成形品の薄肉部にお
ける耐衝撃性が低く実用上大きな問題であつた。本発明者等は、このようなABS系樹脂とポリ
カーボネート樹脂との組成物の滞留熱安定性及び
低温耐衝撃性について鋭意研究した結果、本発明
に到達したものである。即ち、本発明は、共役ジエン系ゴムの存在下、
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
びカルボン酸アルキルエステルから選ばれた２種
以上の単量体を重合してなる重合体（以下ABS
系樹脂と記す。）10〜90重量％とポリカーボネー
ト樹脂90〜10重量％よりなる樹脂組成物(A)100重
量部に対して無機酸、有機酸および有機酸無水物
から選択された一種以上の酸化合物(B)0.05〜５重
量部及び有機ケイ素化合物(C)0.05〜５重量部を含
有してなることを特徴とする滞留熱安定性及び低
温耐衝撃性、特に薄肉部の低温耐衝撃性に優れる
熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。次に本発明の熱可塑性樹脂組成物についてさら
に詳しく説明する。本発明で用いられるABS系樹脂を構成する共
役ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリ
ロニトリル共重合体等々を挙げることができる。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエ
ン等々を挙げることができる。シアン化ビニル化
合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等々を挙げることができる。さらに、カル
ボン酸アルキルエステルとしては、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート等々を挙げる
ことができる。共役ジエン系ゴムの存在下、かかる化合物から
選ばれた２種以上の単量体を重合してなるABS
系樹脂は公知の重合方法、例えば乳化重合法、懸
濁重合法、溶液重合法、塊状重合法により得られ
る。次にポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポ
リカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪
族−芳香族ポリカーボネート等々を挙げることが
できる。一般には、２・２−ビス（４−オキシフ
エニル）アルカン系、ビス（４−オキシフエニ
ル）エーテル系、ビス（４−オキシフエニル）ス
ルホン、スルフイド又はスルホキサイド系などの
ビスフエノール類からなる重合体、もしくは共重
合体であり、目的に応じてハロゲンで置換された
ビスフエノール類を用いた重合体である。ポリカーボネート樹脂の種類、製造法等につい
ては日刊工業発行（昭和44年９月30日発行）の
“ポリカーボネート樹脂”に詳しく記載されてい
る。本発明におけるABS系樹脂とポリカーボネー
ト樹脂との重量比は、ABS系樹脂10〜90重量％、
ポリカーボネート樹脂90〜10重量％である。 ABS系樹脂が10重量％未満の場合（ポリカー
ボネート樹脂が90重量％を越える）は、機械的性
質、特にABS系樹脂とポリカーボネート樹脂と
の組成物における特徴である常温での衝撃強度向
上の相剰効果が期待できない。またABS系樹脂
が90重量％を越える場合（ポリカーボネート樹脂
が10重量％未満）は、熱的性質、特に耐熱性が著
しく劣り好ましくない。本発明における無機酸としては、塩酸、硫酸、
硝酸、亜リン酸、リン酸、炭酸等を挙げる事がで
きる。特に硫酸、亜リン酸、リン酸が操作上好ま
しい。有機酸としては、一般にＲ−COOHで表
わされるカルボン酸、Ｒ−SO₃Hで表わされるス
ルホン酸、スルフイン酸、フエノール等を挙げる
事ができる。特に酢酸、高級脂肪酸等のモノカルボン酸、マ
レイン酸、フマール酸等の脂肪族ジカルボン酸、
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸等のカルボン酸
が操作上好ましい。更に有機酸無水物としては、
無水マレイン酸、無水フタル酸等のジカルボン酸
無水物が操作上特に好ましい。これらの無機酸、有機酸および有機酸無水物か
ら選択された一種以上の酸化合物が用いられる。酸化合物(B)は、ABS系樹脂とポリカーボネー
ト樹脂との組成物100重量部当り0.05〜〜５重量
部必要である。0.05重量部未満の場合は、組成物
に対する分散が悪くなり、滞留熱安定性の改善効
果が期待できない。また５重量部を越える場合
は、組成物の耐熱性が低下し好ましくない。有機ケイ素化合物(C)としては、一般式で示されるポリシロキサン（R₁〜R⁴は低級アル
キル、アリル基を示す）、R₁R₂R₃R₄Siで示される
シラン化合物（R₁〜R₄は低級アルキル、アリル
基）あるいはR₄−nSiXn（ｎ＝１〜３）で示され
るオルガノハロシラン類（Ｒは低級アルキル、ア
リル基、Ｘはハロゲン）でもよい。具体的にはポ
リジメチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキ
サン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフエ
ニルシロキサン等のポリシロキサン類、テトラエ
チルシラン、トリメチルヘキシルシラン等のシラ
ン類あるいはトリエチルクロルシラン、ジエチル
ジクロルシラン、フエニルトリクロルシラン、ジ
フエニルジクロルシラン等のハロシラン類があ
る。又、粘度は上式のｎにより異なるが、10¹〜
10⁵cpsであることが樹脂との混合作業上好まし
い。有機ケイ素化合物(C)は、ABS系樹脂とポリカ
ーボネート樹脂との組成物100重量部当り0.05〜
５重量部必要である。0.05重量部未満の場合は、
組成物に対する分散が悪くなり低温耐衝撃性の改
善効果が期待できない。また５重量部を越える場
合は、耐熱性が低下し好ましくない。 ABS系樹脂、ポリカーボネート樹脂、酸化合
物および有機ケイ素化合物の混合は、公知の混合
機で行うことができる。また混合方法としては、
ABS系樹脂とポリカーボネート樹脂を予め混合
した後に酸化合物および有機ケイ素化合物を添
加、混合する方法、ABS系樹脂（あるいはポリ
カーボネート樹脂）と酸化合物および／または有
機ケイ素化合物を予め混合した後にポリカーボネ
ート樹脂（あるいはABS系樹脂）と有機ケイ素
化合物または酸化合物を添加、混合する方法、上
記４成分すべてを一括混合する方法等が挙げられ
る。なお、熱可塑性樹脂組成物に通常用いられる安
定剤、滑剤、充填剤等を添加してもよい。以下に実施例をあげて説明するが、本発明はこ
れらによつて何ら制限されるものではない。実施例および比較例〔ABS系樹脂〕以下の処方に基づき、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン樹脂（ABS−１）、メチルメタ
クリレート−ブタジエン−スチレン樹脂（MBS）
及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−
メチルメタクリレート樹脂（ABSM）を作成し
た。

〔ポリカーボネート樹脂〕

市販のポリカーボネート樹脂：パンライトＬ−
1250W（帝人化成社製）構造式〔無機酸、有機酸および有機酸無水物〕硫酸、リン酸、亜リン酸、酢酸、マレイン酸、
フタル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸〔有機ケイ素化物〕ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフエニル
シロキサン第１表に示される重量比に基づき、各成分を通
常の混合機を用いて混合した。さらにサーモプラ
スチツク社製40mm押出機にてペレツト化した。高化式フローテスターにて得られた組成物の滞
留熱安定性（発泡分解）を評価、また組成物を射
出成形機のシリンダー内に５分間、260℃で滞留
させた後試験片を成形し、滞留熱安定性（衝撃強
度）を評価した。得られた組成物（ペレツト）よりさらに日精樹
脂製TS−150射出成形機を用いて260℃で試験片
を成形し、常温ならびに低温における耐衝撃性及
び耐熱性を評価した。評価結果を第２表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１共役ジエン系ゴムの存在下、芳香族ビニル化
合物、シアン化ビニル化合物およびカルボン酸ア
ルキルエステルから選ばれた２種以上の単量体を
重合してなる重合体10〜90重量％とポリカーボネ
ート樹脂90〜10重量％よりなる樹脂組成物(A)100
重量部に対して無機酸、有機酸および有機酸無水
物から選択された一種以上の酸化合物(B)0.05〜５
重量部及び有機ケイ素化合物(C)0.05〜５重量部を
含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。２無機酸が硫酸、亜リン酸またはリン酸である
特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成
物。３有機酸がカルボン酸である特許請求の範囲第
１項または第２項記載の熱可塑性樹脂組成物。４有機酸無水物がジカルボン酸無水物である特
許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の
熱可塑性樹脂組成物。