JPS6361963B2 - - Google Patents
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- JPS6361963B2 JPS6361963B2 JP56048494A JP4849481A JPS6361963B2 JP S6361963 B2 JPS6361963 B2 JP S6361963B2 JP 56048494 A JP56048494 A JP 56048494A JP 4849481 A JP4849481 A JP 4849481A JP S6361963 B2 JPS6361963 B2 JP S6361963B2
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- JP
- Japan
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- formaldehyde
- ethylene urea
- condensation
- product
- mol
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3445—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
本発明は、特有の性能を有するＮ，N′―エチ
レン尿素とホルムアルデヒドで製造した縮合生成
物に関するものである。 本出願人名義に係るベルギー特許第855122号
は、抗炎添加剤として、燐酸アンモニウムとＮ，
N′―エチレン尿素とホルムアルデヒドとの縮合
性成物も含む化合物の群から選ばれた窒素含有化
合物との混合物を含有する自己消火性重合体組成
物について記述している。 かかる組成物は、一方において、抗炎性能に秀
れてはいても、他方、耐熱性および熱酸化につい
て低い性能を与えられているのである。実際、
200℃以上の温度で製品を成型中に、該重合体組
成物は白色からわずかに淡褐色に、ついて次第に
褐色の濃さを増し、終りに茶色となるような色変
化を経る。さらに、該組成物から得られた標本
を、強制通風炉中で高温下一定時間保持すると、
一定日数後には不燃性が失われる（酸素インデツ
クスは30から25以下に減少する）し、もし標本を
酸化防止剤含有重合体組成物で製造しても砕けや
すくなる。 本発明の対象は、ベルギー特許第855122号のそ
れと同型であるが、重合体、とくにポリオレフイ
ンに、燐酸アンモニウムと組合せて付加した時
に、上記欠点がないかまたはごく僅かにすぎない
ような、固体状かつ水不溶性のＮ，N′―エチレ
ン尿素とホルムアルデヒドの縮合生成物である。
かかる生成物は次の構造を有する： 式中、ｎは20〜60の整数で平均値41を有し、分
子量oは平均値は2000と6000の間にある。 上記構造はNMR分析により確認されている。
Ｘ線分析では、主として非晶性である物質が有す
る特徴的なパターンを示す。 ベルギー特許第855122号記載のＮ，N′―エチ
レン尿素とホルムアルデヒドの縮合生成物との関
連において、本発明の生成物は次のような有利性
を提供する： ―熱および熱酸化に対してより耐えられる ―重縮合度が高い ―低分子量部分、すなわち、熱酸化しやすい部分
のパーセンテージが低い ―結晶化度が低く、とりわけ、重合体マトリツク
スとの混合が容易である ―湿分および静電気の量が少ない この新規の縮合生成物は、等モル量のＮ，
N′―エチレン尿素とホルムアルデヒドを、PHは
ほゞ２、温度０〜40℃、好ましくは25〜30℃の間
で、水溶液中で撹拌しつつ反応させて製造するこ
とができる。上記の温度範囲が保たれている限
り、ホルムアルデヒドをどの様式によつても追加
することができる。 縮合を有機溶剤中で行なうこともできる。その
場合、温度10〜70℃の間で操作する。用いられる
有機溶剤は、蟻酸、酢酸、塩化メチレン、クロロ
ホルム、フルオルアルコールまたはこれら化合物
の混合物である。 上記製造法は文献中に記載のものおよびベルギ
ー特許第855122号で教える方法とは異なるもので
ある。 Ｎ，N′―エチレン尿素とホルムアルデヒドの
縮合の数例を以下に記す。本発明による生成物は
実施例１、２、３であり、比較のために比較例
１、２、３、４、５をあげる。 比較例 １ 本例は、比較の目的で、ベルギー特許第855122
号記載の方法にしたがいＮ，N′―エチレン尿素
とホルムアルデヒドの縮合生成物の製造を示すも
のである。 Ｎ，N′―エチレン尿素を水中に１リツトルあ
たり50ｇの割合で溶解した。それを希硫酸により
PH２まで酸性とした。90℃に加熱し、そこにホル
ムアルデヒドの37重量％水溶液を、エチレン尿素
溶液は90℃に保ち強烈に撹拌しつつ、滴下し、
CH2O／エチレン尿素のモル比が２になるまで続
けた。こまかく微粒子化した沈殿物が得られ、そ
れを過し、水洗しそして乾燥した。 比較例 ２ （PH２、75℃における縮合） 半水和結晶形のＮ，N′―エチレン尿素95ｇ
（１モル）を脱イオン水600c.c.中に溶解した溶液
を、撹拌器および温度計を装着し水槽中に沈めた
容量１リツトルのガラス製フラスコに入れた。そ
れを濃硫酸でPH２まで酸性とし、ホルムアルデヒ
ド35重量％水溶液87ｇ（１モル）をそこに滴下し
た。撹拌しつつ８時間75℃に加熱し、ついで室温
まで放熱させた。過し、固まりを中性になるま
で水洗した。理論値の約96％の収量に相当する94
ｇの生成物が得られた。 比較例 ３ （18重量％のHCl水溶溶液中、75℃における縮
合） 半水和結晶形のＮ，N′―エチレン尿素95ｇ
（１モル）をHClの18重量％水溶液400c.c.中に溶解
した溶液を比較例２と同じフラスコに入れた。ホ
ルムアルデヒドの35重量％水溶液87ｇ（１モル）
を加え、ついで撹拌しつつ75℃で８時間加熱し
た。室温まで放熱させて容易に過する生成物を
入手し、過後、固形物を中性になるまで水洗し
た。収量約93％に相当する結晶性縮合物91.1ｇを
得た。 実施例 １ （本発明品の製造） 半水和結晶形のＮ，N′―エチレン尿素95ｇ
（１モル）を脱イオン水600c.c.中に溶解した溶液を
比較例２と同様のフラスコ中にいれた。濃硫酸で
PH２に酸性化し、それにホルムアルデヒド35重量
％水溶液87ｇ（１モル）を加え、撹拌しつつ、温
度を約25℃に、そして30℃以上にならないように
保持し48時間操作した。ついで反応混合物を
NaOH水溶液で中性化し過した。水洗後、固
形物を絞り110℃で乾燥した。白色のサラサラし
た縮合生成物94.2ｇ（収量96％に相当）を入手し
た。 実施例 ２ （PH２、５℃における縮合） 半水和結晶形のＮ，N′―エチレン尿素380ｇ
（４モル）を脱イオン水3600c.c.に溶解した溶液を、
温度計、撹拌器、温度自動調節器を装着する容量
５のガラス製反応器にいれた。濃硫酸でPH２ま
で酸性化し、撹拌しつつ５℃まで冷却しホルムア
ルデヒド35重量％水溶液348ｇ（４モル）を１時
間で滴下した。５℃で55時間にわたり反応させ、
ついでその温度で過し、固形物は中性になるま
で水洗し、絞り、115℃で乾燥した。収量86.9％
にあたる340.6ｇの生成物が入手された。 比較例 ４ （PH２、60℃における縮合） 半水和結晶形のＮ，N′―エチレン尿素380ｇ
（４モル）を脱イオン水3600c.c.に溶解した溶液を、
温度計、撹拌器および水槽を装着する容量５の
ガラス製反応器にいれた。濃硫酸でPH２まで酸性
化し、ホルムアルデヒド32重量％水溶液375ｇ
（４モル）を加え、これをすべて撹拌しつつ８時
間60℃で加熱した。ついで室温まで放熱し、過
し、固形物は中性になるまで水洗し、乾燥した。
収量90％にあたる353ｇの生成物が得られた。 比較例 ５ （PH４、100℃における縮合） 半水和結晶形Ｎ，N′―エチレン尿素190ｇ（２
モル）を脱イオン水1800c.c.中に溶解した溶液を、
撹拌器、温度計、還流冷却器および加熱油槽を装
着する容量３のガラス製フラスコにいれた。濃
硫酸でPH４まで酸性化し、ホルムアルデヒド32重
量％水溶液187.5ｇ（２モル）を加え、全体を27
時間100℃で加熱した。室温まで放熱し、過し、
中性になるまで水洗し、乾燥した。収量約46％に
あたる90.2ｇの生成物が得られた。 実施例 ３ （有機溶剤中、60℃における縮合） 撹拌器、還流冷却器、マークツソン
（Markusson）分離器（修正型）、温度計および
水槽を装着する容量２のガラス製反応器に下記
をいれた： 真空中で融解し無水化した Ｎ，N′―エチレン尿素 ………86ｇ（１モル） トリオキサン ……………30ｇ （CH2O1モル） クロロホルム …………800c.c. 氷 酢 酸 …………200c.c. ｐ―トルエン―スルホン酸 ………１ｇ 分離器に水を形成しなくなるまで還流しつつ60
℃に加熱した。最後にクロロホルムと酢酸を減圧
下で除去した。固体残留物を中性化するまで水洗
しついで110℃で乾燥した。収量約78％にあたる
76.4ｇの生成物が得られた。 以上の比較例、実施例で得られた縮合物の化学
的・物理的特性を第１表により示す。固有粘度は
溶剤としてCHCl3／CH3OH重量比87：13の共沸
混合物を使用し25℃で測定した。平均分子量o
は浸透圧測定法により同じ溶剤を使用して測定し
た。結晶学的分析は粉末のＸ線スペクトルにより
行われた。
レン尿素とホルムアルデヒドで製造した縮合生成
物に関するものである。 本出願人名義に係るベルギー特許第855122号
は、抗炎添加剤として、燐酸アンモニウムとＮ，
N′―エチレン尿素とホルムアルデヒドとの縮合
性成物も含む化合物の群から選ばれた窒素含有化
合物との混合物を含有する自己消火性重合体組成
物について記述している。 かかる組成物は、一方において、抗炎性能に秀
れてはいても、他方、耐熱性および熱酸化につい
て低い性能を与えられているのである。実際、
200℃以上の温度で製品を成型中に、該重合体組
成物は白色からわずかに淡褐色に、ついて次第に
褐色の濃さを増し、終りに茶色となるような色変
化を経る。さらに、該組成物から得られた標本
を、強制通風炉中で高温下一定時間保持すると、
一定日数後には不燃性が失われる（酸素インデツ
クスは30から25以下に減少する）し、もし標本を
酸化防止剤含有重合体組成物で製造しても砕けや
すくなる。 本発明の対象は、ベルギー特許第855122号のそ
れと同型であるが、重合体、とくにポリオレフイ
ンに、燐酸アンモニウムと組合せて付加した時
に、上記欠点がないかまたはごく僅かにすぎない
ような、固体状かつ水不溶性のＮ，N′―エチレ
ン尿素とホルムアルデヒドの縮合生成物である。
かかる生成物は次の構造を有する： 式中、ｎは20〜60の整数で平均値41を有し、分
子量oは平均値は2000と6000の間にある。 上記構造はNMR分析により確認されている。
Ｘ線分析では、主として非晶性である物質が有す
る特徴的なパターンを示す。 ベルギー特許第855122号記載のＮ，N′―エチ
レン尿素とホルムアルデヒドの縮合生成物との関
連において、本発明の生成物は次のような有利性
を提供する： ―熱および熱酸化に対してより耐えられる ―重縮合度が高い ―低分子量部分、すなわち、熱酸化しやすい部分
のパーセンテージが低い ―結晶化度が低く、とりわけ、重合体マトリツク
スとの混合が容易である ―湿分および静電気の量が少ない この新規の縮合生成物は、等モル量のＮ，
N′―エチレン尿素とホルムアルデヒドを、PHは
ほゞ２、温度０〜40℃、好ましくは25〜30℃の間
で、水溶液中で撹拌しつつ反応させて製造するこ
とができる。上記の温度範囲が保たれている限
り、ホルムアルデヒドをどの様式によつても追加
することができる。 縮合を有機溶剤中で行なうこともできる。その
場合、温度10〜70℃の間で操作する。用いられる
有機溶剤は、蟻酸、酢酸、塩化メチレン、クロロ
ホルム、フルオルアルコールまたはこれら化合物
の混合物である。 上記製造法は文献中に記載のものおよびベルギ
ー特許第855122号で教える方法とは異なるもので
ある。 Ｎ，N′―エチレン尿素とホルムアルデヒドの
縮合の数例を以下に記す。本発明による生成物は
実施例１、２、３であり、比較のために比較例
１、２、３、４、５をあげる。 比較例 １ 本例は、比較の目的で、ベルギー特許第855122
号記載の方法にしたがいＮ，N′―エチレン尿素
とホルムアルデヒドの縮合生成物の製造を示すも
のである。 Ｎ，N′―エチレン尿素を水中に１リツトルあ
たり50ｇの割合で溶解した。それを希硫酸により
PH２まで酸性とした。90℃に加熱し、そこにホル
ムアルデヒドの37重量％水溶液を、エチレン尿素
溶液は90℃に保ち強烈に撹拌しつつ、滴下し、
CH2O／エチレン尿素のモル比が２になるまで続
けた。こまかく微粒子化した沈殿物が得られ、そ
れを過し、水洗しそして乾燥した。 比較例 ２ （PH２、75℃における縮合） 半水和結晶形のＮ，N′―エチレン尿素95ｇ
（１モル）を脱イオン水600c.c.中に溶解した溶液
を、撹拌器および温度計を装着し水槽中に沈めた
容量１リツトルのガラス製フラスコに入れた。そ
れを濃硫酸でPH２まで酸性とし、ホルムアルデヒ
ド35重量％水溶液87ｇ（１モル）をそこに滴下し
た。撹拌しつつ８時間75℃に加熱し、ついで室温
まで放熱させた。過し、固まりを中性になるま
で水洗した。理論値の約96％の収量に相当する94
ｇの生成物が得られた。 比較例 ３ （18重量％のHCl水溶溶液中、75℃における縮
合） 半水和結晶形のＮ，N′―エチレン尿素95ｇ
（１モル）をHClの18重量％水溶液400c.c.中に溶解
した溶液を比較例２と同じフラスコに入れた。ホ
ルムアルデヒドの35重量％水溶液87ｇ（１モル）
を加え、ついで撹拌しつつ75℃で８時間加熱し
た。室温まで放熱させて容易に過する生成物を
入手し、過後、固形物を中性になるまで水洗し
た。収量約93％に相当する結晶性縮合物91.1ｇを
得た。 実施例 １ （本発明品の製造） 半水和結晶形のＮ，N′―エチレン尿素95ｇ
（１モル）を脱イオン水600c.c.中に溶解した溶液を
比較例２と同様のフラスコ中にいれた。濃硫酸で
PH２に酸性化し、それにホルムアルデヒド35重量
％水溶液87ｇ（１モル）を加え、撹拌しつつ、温
度を約25℃に、そして30℃以上にならないように
保持し48時間操作した。ついで反応混合物を
NaOH水溶液で中性化し過した。水洗後、固
形物を絞り110℃で乾燥した。白色のサラサラし
た縮合生成物94.2ｇ（収量96％に相当）を入手し
た。 実施例 ２ （PH２、５℃における縮合） 半水和結晶形のＮ，N′―エチレン尿素380ｇ
（４モル）を脱イオン水3600c.c.に溶解した溶液を、
温度計、撹拌器、温度自動調節器を装着する容量
５のガラス製反応器にいれた。濃硫酸でPH２ま
で酸性化し、撹拌しつつ５℃まで冷却しホルムア
ルデヒド35重量％水溶液348ｇ（４モル）を１時
間で滴下した。５℃で55時間にわたり反応させ、
ついでその温度で過し、固形物は中性になるま
で水洗し、絞り、115℃で乾燥した。収量86.9％
にあたる340.6ｇの生成物が入手された。 比較例 ４ （PH２、60℃における縮合） 半水和結晶形のＮ，N′―エチレン尿素380ｇ
（４モル）を脱イオン水3600c.c.に溶解した溶液を、
温度計、撹拌器および水槽を装着する容量５の
ガラス製反応器にいれた。濃硫酸でPH２まで酸性
化し、ホルムアルデヒド32重量％水溶液375ｇ
（４モル）を加え、これをすべて撹拌しつつ８時
間60℃で加熱した。ついで室温まで放熱し、過
し、固形物は中性になるまで水洗し、乾燥した。
収量90％にあたる353ｇの生成物が得られた。 比較例 ５ （PH４、100℃における縮合） 半水和結晶形Ｎ，N′―エチレン尿素190ｇ（２
モル）を脱イオン水1800c.c.中に溶解した溶液を、
撹拌器、温度計、還流冷却器および加熱油槽を装
着する容量３のガラス製フラスコにいれた。濃
硫酸でPH４まで酸性化し、ホルムアルデヒド32重
量％水溶液187.5ｇ（２モル）を加え、全体を27
時間100℃で加熱した。室温まで放熱し、過し、
中性になるまで水洗し、乾燥した。収量約46％に
あたる90.2ｇの生成物が得られた。 実施例 ３ （有機溶剤中、60℃における縮合） 撹拌器、還流冷却器、マークツソン
（Markusson）分離器（修正型）、温度計および
水槽を装着する容量２のガラス製反応器に下記
をいれた： 真空中で融解し無水化した Ｎ，N′―エチレン尿素 ………86ｇ（１モル） トリオキサン ……………30ｇ （CH2O1モル） クロロホルム …………800c.c. 氷 酢 酸 …………200c.c. ｐ―トルエン―スルホン酸 ………１ｇ 分離器に水を形成しなくなるまで還流しつつ60
℃に加熱した。最後にクロロホルムと酢酸を減圧
下で除去した。固体残留物を中性化するまで水洗
しついで110℃で乾燥した。収量約78％にあたる
76.4ｇの生成物が得られた。 以上の比較例、実施例で得られた縮合物の化学
的・物理的特性を第１表により示す。固有粘度は
溶剤としてCHCl3／CH3OH重量比87：13の共沸
混合物を使用し25℃で測定した。平均分子量o
は浸透圧測定法により同じ溶剤を使用して測定し
た。結晶学的分析は粉末のＸ線スペクトルにより
行われた。
【表】
【表】
熱および熱酸化に対して秀れた安定性をもつ自
己消火性重合体組成物を得るために、燐酸アンモ
ニウムと本発明の窒素含有縮合生成物を、熱可塑
性重合体（とくにポリオレフイン）に組成物全量
100重量部に対してそれぞれ10〜20部および５〜
８部を加えた。 また、本発明の縮合生成物のかわりに、それと
分子量は2000以下で結晶性であるＮ，N′―エチ
レン尿素とホルムアルデヒドの縮合生成物を少量
混合したものを使用しても好結果が得られた。 種々の使用可能の燐酸塩の中で、好ましいもの
は一般式（NH4）o+2PoO3o+1からなるポリ燐酸ア
ンモニウムであり、式中、ｎは２に等しいかまた
は２より大きい整数であり、そのポリ燐酸塩の分
子量は水への低溶性を得るべく充分に大きい
（400ｎ800）ものである。 ポリ燐酸アンモニウムの結晶型は知られている
ように（JACS、91：１―1.1.1969）５個の型を
とりうるが、Ｎ，N′―エチレン尿素／CH2O―ポ
リ燐酸塩配合の熱安定性をさらに向上させるため
に主として型がよい。 その他の使用可能の燐酸塩はアミンからの誘導
体、たとえば燐酸ジメチルアンモニウムまたは燐
酸ジエチルアンモニウム、燐酸エチレンジアミ
ン、オルト―またはピロ燐酸メラミンである。 Ｎ，N′―エチレン尿素／CH2O―ポリ燐酸塩の
重量比２：５の混合物の熱安定特性は第２表によ
り示される。 使用された縮合生成物は比較例１および実施例
１により得られたものであり、ポリ燐酸アンモニ
ウムは商品名“エキソリツト（Exolit）263”と
してヘキスト（Farbwerk Hoechst）が販売する
ものを使用した。 この比較は本発明に基づく実施例１の縮合生成
物を含む混合物の秀れた熱安定性を示すものであ
る。
己消火性重合体組成物を得るために、燐酸アンモ
ニウムと本発明の窒素含有縮合生成物を、熱可塑
性重合体（とくにポリオレフイン）に組成物全量
100重量部に対してそれぞれ10〜20部および５〜
８部を加えた。 また、本発明の縮合生成物のかわりに、それと
分子量は2000以下で結晶性であるＮ，N′―エチ
レン尿素とホルムアルデヒドの縮合生成物を少量
混合したものを使用しても好結果が得られた。 種々の使用可能の燐酸塩の中で、好ましいもの
は一般式（NH4）o+2PoO3o+1からなるポリ燐酸ア
ンモニウムであり、式中、ｎは２に等しいかまた
は２より大きい整数であり、そのポリ燐酸塩の分
子量は水への低溶性を得るべく充分に大きい
（400ｎ800）ものである。 ポリ燐酸アンモニウムの結晶型は知られている
ように（JACS、91：１―1.1.1969）５個の型を
とりうるが、Ｎ，N′―エチレン尿素／CH2O―ポ
リ燐酸塩配合の熱安定性をさらに向上させるため
に主として型がよい。 その他の使用可能の燐酸塩はアミンからの誘導
体、たとえば燐酸ジメチルアンモニウムまたは燐
酸ジエチルアンモニウム、燐酸エチレンジアミ
ン、オルト―またはピロ燐酸メラミンである。 Ｎ，N′―エチレン尿素／CH2O―ポリ燐酸塩の
重量比２：５の混合物の熱安定特性は第２表によ
り示される。 使用された縮合生成物は比較例１および実施例
１により得られたものであり、ポリ燐酸アンモニ
ウムは商品名“エキソリツト（Exolit）263”と
してヘキスト（Farbwerk Hoechst）が販売する
ものを使用した。 この比較は本発明に基づく実施例１の縮合生成
物を含む混合物の秀れた熱安定性を示すものであ
る。
【表】
抗炎添加剤として、比較例１および実施例１の
縮合生成物を含む重合体組成物の熱酸化に対する
安定性を評価し比較するために、衆知の方法によ
り処理する。たとえば、ポリ燐酸アンモニウム、
比較例１または実施例１の縮合生成物、およびも
しあればその他の添加物などの微細に粉砕した粉
末をまず十分に混合する。続いて該混合物にター
ボミキサー中に熱可塑性重合体を加えて均質混合
物を形成し、それを押出して粒状とする。得られ
た粒状生成物を使用し、MOORE（ムーレ）平板
プレスにより圧力40Kg/cm2で７分間、適切な温度
にて操作して、長さ3.2mm（1/8インチ）のシート
を成型する。 該シートについてASTM Ｄ―2863規格により
酸素インデツクス（O.I.）を測定し、その他評価
項目とともに第３表に示す。 熱可塑性重合体として、メルトフローインデツ
クス12ｇ／10分を有するフレーク状のアイソタク
チツクポリプロピレンを使用した。 二種の異なる抗炎添加剤を含む組合せから得ら
れる結果を比較することにより、本発明の実施例
１の添加剤は、ベルギー特許第855122号の記載す
るところにより製造した比較例１の添加剤より秀
れていることが明確に示される。
縮合生成物を含む重合体組成物の熱酸化に対する
安定性を評価し比較するために、衆知の方法によ
り処理する。たとえば、ポリ燐酸アンモニウム、
比較例１または実施例１の縮合生成物、およびも
しあればその他の添加物などの微細に粉砕した粉
末をまず十分に混合する。続いて該混合物にター
ボミキサー中に熱可塑性重合体を加えて均質混合
物を形成し、それを押出して粒状とする。得られ
た粒状生成物を使用し、MOORE（ムーレ）平板
プレスにより圧力40Kg/cm2で７分間、適切な温度
にて操作して、長さ3.2mm（1/8インチ）のシート
を成型する。 該シートについてASTM Ｄ―2863規格により
酸素インデツクス（O.I.）を測定し、その他評価
項目とともに第３表に示す。 熱可塑性重合体として、メルトフローインデツ
クス12ｇ／10分を有するフレーク状のアイソタク
チツクポリプロピレンを使用した。 二種の異なる抗炎添加剤を含む組合せから得ら
れる結果を比較することにより、本発明の実施例
１の添加剤は、ベルギー特許第855122号の記載す
るところにより製造した比較例１の添加剤より秀
れていることが明確に示される。
【表】
形成物の組成：
成 分 重量部
ポリプロピレン 77.3
比較例１または実施例１の縮合生成物 6.0
ポリ燐酸アンモニウム（“エキソリツト263”）
15.0 ペンタエリスリトールのテトラ〔３―（３，５
―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフエニル）
プロピオネート〕 0.2 ジラウロイル・チオジプロピオネート 0.4 ２，６―ジ―ｔ―ブチル―ｐ―クレゾール 0.1 塩基性炭酸マグネシウム 1.0
15.0 ペンタエリスリトールのテトラ〔３―（３，５
―ジ―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシフエニル）
プロピオネート〕 0.2 ジラウロイル・チオジプロピオネート 0.4 ２，６―ジ―ｔ―ブチル―ｐ―クレゾール 0.1 塩基性炭酸マグネシウム 1.0
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 （式中、ｎは20〜60の整数で平均値41である） を有し、分子量平均値ｎは2000〜6000である、
Ｎ，N′―エチレン尿素とホルムアルデヒドの固
体状・水不溶性縮合生成物。 ２ Ｘ線分析は、主として非晶性である物質のス
ペクトルを呈することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の縮合生成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8021165A IT8021165A0 (it) | 1980-04-03 | 1980-04-03 | Nuovo prodotto di condensazione n.n'-etilenurea-formaldeide. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56152822A JPS56152822A (en) | 1981-11-26 |
| JPS6361963B2 true JPS6361963B2 (ja) | 1988-11-30 |
Family
ID=11177722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4849481A Granted JPS56152822A (en) | 1980-04-03 | 1981-04-02 | Condensate of n,n'-ethylene urea and formaldehyde |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4363906A (ja) |
| EP (1) | EP0037706B1 (ja) |
| JP (1) | JPS56152822A (ja) |
| CA (1) | CA1174397A (ja) |
| DE (1) | DE3173952D1 (ja) |
| IT (1) | IT8021165A0 (ja) |
| MX (1) | MX163718B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0268986U (ja) * | 1988-11-15 | 1990-05-24 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4542170A (en) * | 1985-01-22 | 1985-09-17 | The B. F. Goodrich Company | Intumescent flame retarded polyurethane compositions |
| JPS63305169A (ja) * | 1987-06-05 | 1988-12-13 | Marubishi Yuka Kogyo Kk | 難燃性合成樹脂組成物 |
| US5059488A (en) * | 1990-08-24 | 1991-10-22 | Borden, Inc. | Glutaraldehyde resin binding system for manufacture of wood products |
| EP2436709A1 (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-04 | Cytec Technology Corp. | Non-etherified reaction product of a cyclic urea and a multifunctional aldehyde |
Family Cites Families (7)
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|---|---|---|---|---|
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| US3004002A (en) * | 1958-05-26 | 1961-10-10 | American Cyanamid Co | Homopolymers of 1,3 bis-(hydroxymethyl) 2-imidazolidones or imidazolithiones |
| DE1469333A1 (de) * | 1964-10-19 | 1968-12-12 | Dan River Mills Inc | Verfahren zur Behandlung von Textilien |
| CH497477A (de) * | 1967-04-21 | 1970-10-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Polykondensaten des Formaldehyds |
| DE1769243C2 (de) * | 1968-04-25 | 1975-05-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Stabilisieren von PoIyacetalen |
| IT1060705B (it) * | 1976-05-28 | 1982-08-20 | Montedison Spa | Composizioni polimeriche autoestinguenti |
| IT1087952B (it) * | 1977-10-10 | 1985-06-04 | Montedison Spa | Vernici antifiamma. |
-
1980
- 1980-04-03 IT IT8021165A patent/IT8021165A0/it unknown
-
1981
- 1981-04-01 EP EP81301417A patent/EP0037706B1/en not_active Expired
- 1981-04-01 DE DE8181301417T patent/DE3173952D1/de not_active Expired
- 1981-04-02 MX MX186681A patent/MX163718B/es unknown
- 1981-04-02 JP JP4849481A patent/JPS56152822A/ja active Granted
- 1981-04-02 US US06/250,102 patent/US4363906A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-04-02 CA CA000374457A patent/CA1174397A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0268986U (ja) * | 1988-11-15 | 1990-05-24 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4363906A (en) | 1982-12-14 |
| CA1174397A (en) | 1984-09-11 |
| DE3173952D1 (en) | 1986-04-10 |
| IT8021165A0 (it) | 1980-04-03 |
| MX163718B (es) | 1992-06-16 |
| JPS56152822A (en) | 1981-11-26 |
| EP0037706B1 (en) | 1986-03-05 |
| EP0037706A2 (en) | 1981-10-14 |
| EP0037706A3 (en) | 1982-09-08 |
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