JPS6363575B2

JPS6363575B2 -

Info

Publication number: JPS6363575B2
Application number: JP8027982A
Authority: JP
Priority date: 1982-05-14
Filing date: 1982-05-14
Publication date: 1988-12-07
Also published as: JPS58198553A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の低
酢酸臭化法に関するものである。エチレン−酢酸ビニル共重合体は、フイルム、
成形品、接着剤、押出コーテイング材、高分子改
質材等の広い分野で使用されているが、原料の酢
酸ビニル単量体の臭いと、成形加工時に発生する
酢酸の臭いの為に、製品から臭いが発生し、嫌わ
れる場合がある。このうち、酢酸ビニル単量体臭
は、共重合体製造時に、物理的にそのほとんどを
除去することができるが、成形時に発生する酢酸
臭は、物理的に除去することが困難であり、従来
より、酸化カルシウム（特公昭37−6626号）、有
機金属塩と指肪族多価アルコール（特公昭47−
13855号）、高級指肪酸金属化合物（特公昭47−
31690号）、，又は族の金属水酸化物、酸化
物、炭酸塩又はアルコラート（特開昭46−12338
号）、金属石けんと有機亜隣酸エステル等（特開
昭49−37116号）、活性炭（特開昭49−99545号）、
有機アミン類（特開昭49−99550号）、油溶性アル
キルアリールスルホン酸塩（特開昭60−55646号）
等を添加して、高温加工時の遊離酢酸の発生を抑
える方法が提出されている。しかるに、これらの
添加物のほとんどは製品の透明性を阻害したり、
着色したり、異臭を発生したり、また食品添加物
として認められていないものが多い。さらに、ア
ルカリ金属の水酸化物や炭酸塩を添加した組成物
を成形加工すると、成形機内面を腐蝕させる危険
性があり、好ましくない。しかして、本発明者は、エチレン−酢酸ビニル
共重合体に対してリン酸水素アルカリ又はアルカ
リ土金属塩を添加することにより、上記のような
各種の公知方法に比べて、効果的に高温成形時の
遊離酢酸の発生を抑え、製品の透明性を阻害せ
ず、異臭の発生もない、エチレン−酢酸ビニル共
重合体の低酢酸臭化法を見出し、本発明を完成し
た。本発明に使用するリン酸水素アルカリ又はアル
カリ土金属塩とは、リン酸二水素カリウム、リン
酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リ
ン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カルシウ
ム、リン酸水素二カルシウム、リン酸二水素マグ
ネシウム、リン酸水素二マグネシウムであり、い
ずれも、結晶性あるいは無水物のどちらでも良
い。なお、結晶性リン酸水素アルカリ又アルカリ
土金属塩は、いずれも食品添加物として認められ
ている。本発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合
体とは、エチレンと酢酸ビニルから成る共重合体
であり、添加するリン酸水素アルカリ又はアルカ
リ土金属塩の適量は、共重合体の組成によつて異
なるが、いずれも0.01〜５重量部の範囲の添加に
より共重合体を低臭化することができる。本発明において、酸化防止剤を併用すると、相
乗効果により、共重合体の抵臭化効果は更に向上
する。酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（3′，5′−ジ−ｔ−ブチル−
4′−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，１，３
−トリ（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフエニル）ブテン、オクタデシル−３（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオネート、テトラシス〔メチレン−３−
（3′，5′−ジ−ｔ−４−ヒドロキシ−フエニル）
プロピオネート〕メタン、２，2′−チオビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、１，３，
５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチル）イソシアヌレート、６（４−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ−
２，４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリア
ジン）等のフエノール系化合物が適している。本発明において使用する酸化防止剤の添加量
は、共重合体100重量部に対し、０〜１重量部で
ある。１重量部より多く添加しても、添加量の割
には効果が期待できず、製品表面に浮き出てしま
う危険性がある。本発明においてスリツプ剤、アンチブロツク
剤、紫外線防止剤その他の添加剤を併用しても何
らさしつかえない。実施例１メルトインデツクス0.5、酢酸ビニル含量5.0重
量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体50ｇに対
し、各種化合物を１％添加し、ブラベンダープラ
ストグラフで160℃５分間混練した。この混練物
を150℃５分間プレスしてシート化後ペレツト化
した。このペレツトをＦ−45ヘツドスペースアナ
ライザー（パーキンエルマー製）によりガス分析
した。方法は、５ｇのペレツトを入れた、容量20
mlのバイヤルを115℃で２時間保持し、1.5パール
のヘリウムで３秒間、バイヤルのヘツドスペース
部のガスを100℃のカラム（PEG−1500）に導入
し、感度１×４で、RT（保持時間）1.6分に現わ
れた酢酸のピークとクロマトパツク（島津製作所
製）CRA−１で記録した。次に、混練物をプレス成形により100μのフイ
ルムとし、曇り度の測定をNDH−2D（日本電色
工業製）で測定した。結果を表１に示した。

【表】ム〓
実施例２メルトインデツクス3.0、酢酸ビニル含量18重
量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体50ｇに対
し、各種化合物を１％添加し、ブラベンダープラ
ストグラフで150℃５分間混練した。この混練物
を150℃で５分間プレスしてシート化し、ペレツ
ト化した。このペレツトをＥ−45ヘツドスペース
アナライザーにより、ガス分析した。方法は、５
ｇのペレツトを入れたバイヤルを100℃で２時間
保持し、1.5バールのヘリウムで３秒間、バイヤ
ルのヘツドスペース部のガスを100℃のカラム
（PEG−1500）内に導入し、感度１×４で、
RT1.6分に現われた酢酸のピークをCRA−１記
録計で読取つた。結果を表２に示した。表２酢酸ガス発生量添加物酢酸ピーク面積（mV.see） − 0.92 リン酸水素二カリウム 0.10 リン酸水素二ナトリウム（結晶） 0.06 リン酸水素二カルシウム 0.13 実施例３メルトインデツクス2.5、酢酸ビニル含量10重
量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体50ｇに対
し、リン酸水素二ナトリウム（結晶）、テトラシ
ス〔メチレン−３（3′，5′−ジ−ｔ−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート〕メタン（商品名
Irganox1010；ガイギー製）を添加しブラベンダ
ープラストグラフで150℃で５分間混練した。こ
の混練物を、実施例２と同様にしてガス分析し
た。結果を表３に示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１エチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に
対し、リン酸水素アルカリ又はアルカリ土金属塩
を0.01〜５重量部添加することを特徴とする、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体の低酢酸臭化法。