JPS6363770A - 銅張積層板用接着剤 - Google Patents
銅張積層板用接着剤Info
- Publication number
- JPS6363770A JPS6363770A JP20835886A JP20835886A JPS6363770A JP S6363770 A JPS6363770 A JP S6363770A JP 20835886 A JP20835886 A JP 20835886A JP 20835886 A JP20835886 A JP 20835886A JP S6363770 A JPS6363770 A JP S6363770A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- resin
- copper
- pyrogallol
- gallic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/38—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
- H05K3/386—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は銅張積層板用接着剤に関するものである。
銅張積層板用接着剤は、たとえば溶融ノ＼ンダ液に浸漬
しでも脹れを生じないこと、回路幅が狭小でも強力な接
着力を保つことなど、積層板加工途中の苛酷な条件に耐
える性質を有することが必要である。そして電気機器の
急速な進歩に伴って、これらの使用条件はますます過酷
になる傾向にあり、常に引き剥がし強さは１．８０ｋｇ
／ｃｍ以上、半田耐熱性は２６０℃で２０秒以上が要求
され。
しでも脹れを生じないこと、回路幅が狭小でも強力な接
着力を保つことなど、積層板加工途中の苛酷な条件に耐
える性質を有することが必要である。そして電気機器の
急速な進歩に伴って、これらの使用条件はますます過酷
になる傾向にあり、常に引き剥がし強さは１．８０ｋｇ
／ｃｍ以上、半田耐熱性は２６０℃で２０秒以上が要求
され。
検査不要時代を迎えようとする昨今では特性レベルと安
定性の向上とが強く要望されるようになって来た。従来
これらの性能要求に対してポリビニルブチラール樹脂、
レゾール型フェノール樹脂およびエポキシ樹脂を配合し
た接着剤が実用化されでいる。この接着剤にエポキシ樹
脂が添加されることによっで銅箔界面との接着力向上、
吸湿した絶縁基材に対する接着力の安定性向上およびエ
ポキシ樹脂の構造もしくは２種以上の配合方法等の選択
に伴う半田耐熱性の向上など多くの好ましい効果が認め
らでいるが、エポキシ樹脂を過剰に添加すると、逆に半
田耐熱性を著しく低下させ、安定した接着力も得難くな
って来る。したがって、さらに反応性の高いレゾール型
フェノール樹脂を使用して硬化物の架橋密度を高め、過
剰のエポキシ樹脂（てよっても半田耐熱性が低下するこ
となく接着力の安定した接着剤を得ようとすると、エポ
キシ樹脂の硬化剤的役割をもつレゾール型フェノール樹
脂が接着剤溶解時に５０〜６０℃程度まで加熱されるこ
とによってエポキシ樹脂と初期反応を起こし、最終硬化
物の接着性能は低下し、著しくシェルライフが短くなる
といった新たな問題が提起されるようになって来た。
定性の向上とが強く要望されるようになって来た。従来
これらの性能要求に対してポリビニルブチラール樹脂、
レゾール型フェノール樹脂およびエポキシ樹脂を配合し
た接着剤が実用化されでいる。この接着剤にエポキシ樹
脂が添加されることによっで銅箔界面との接着力向上、
吸湿した絶縁基材に対する接着力の安定性向上およびエ
ポキシ樹脂の構造もしくは２種以上の配合方法等の選択
に伴う半田耐熱性の向上など多くの好ましい効果が認め
らでいるが、エポキシ樹脂を過剰に添加すると、逆に半
田耐熱性を著しく低下させ、安定した接着力も得難くな
って来る。したがって、さらに反応性の高いレゾール型
フェノール樹脂を使用して硬化物の架橋密度を高め、過
剰のエポキシ樹脂（てよっても半田耐熱性が低下するこ
となく接着力の安定した接着剤を得ようとすると、エポ
キシ樹脂の硬化剤的役割をもつレゾール型フェノール樹
脂が接着剤溶解時に５０〜６０℃程度まで加熱されるこ
とによってエポキシ樹脂と初期反応を起こし、最終硬化
物の接着性能は低下し、著しくシェルライフが短くなる
といった新たな問題が提起されるようになって来た。
このように従来の技術においでは、最近の過酷な使用条
件に対応する絶縁基材と銅箔との接着力、その接着力の
安定性、さらに安定した半田耐熱性を兼備する銅張積層
板用接着剤は得られなかったという問題点があった。
件に対応する絶縁基材と銅箔との接着力、その接着力の
安定性、さらに安定した半田耐熱性を兼備する銅張積層
板用接着剤は得られなかったという問題点があった。
上記の問題点を解決するために、この発明はポリビニル
ブチラール樹脂、レゾール型フェノール樹脂およびエポ
キシ樹脂からなる接着剤において、反応抑制剤としでピ
ロガロール、没食子酸または没食子酸エステルを樹脂固
形分対比で０．５〜８．０重量％の割合で配合して銅張
積層板用接着剤とする手段を採用したものである。以下
その詳細を述べる。
ブチラール樹脂、レゾール型フェノール樹脂およびエポ
キシ樹脂からなる接着剤において、反応抑制剤としでピ
ロガロール、没食子酸または没食子酸エステルを樹脂固
形分対比で０．５〜８．０重量％の割合で配合して銅張
積層板用接着剤とする手段を採用したものである。以下
その詳細を述べる。
まず、この発明のポリビニルブチラール樹脂は、ブチラ
ール化度および重合度において持７Ｃ限定されるもので
はないが、ブチラール化度７５重囲％以上、重合度１５
００〜２５００ 程度のものが持て良好な特性を示すの
で望ましいものと言える。また、レゾル型フェノール樹
脂はフェノール、クレゾール、アルキルフェノールまた
はビスフェノールＡなどのフェノール類とアルデヒド類
とをアルカリ性触媒の存在下で反応させて得られる液状
引脂であり特に合成比率など制、限されるものではζい
が、反応生成物がベンゼン環１個につき０．７個以上の
メチロール基を付加したもので、ゲル化時間が１５０℃
で５０〜１５０秒程度のものが特に良好な特性を示すこ
とから望ましいものであると言うことができる。さらに
この発明のエポキシ樹脂はビスフェノールＡグリシジル
エーテル型、フニノールノボラック型、タレゾールノボ
ラック型等のエポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、
高分子型エポキシ樹脂、可撓性エポキシ樹脂、多官能エ
ポキシ樹脂などのエポキシ樹脂全般にわたるものである
が、中でもエポキシ当量が１８０〜３５０程度のビスフ
ェノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂またはそ
れ以上のエポキシ当量を有するエポキシ樹脂とフェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂もしくは多官能エポキシ樹
脂との混合物などはハンダ尉熱性、接着力をより向上さ
せるという点で宅”ましい樹脂である。さらにこの発明
における有機溶剤は上記接着剤を溶解させるものである
ならば特に限定されるものではない。
ール化度および重合度において持７Ｃ限定されるもので
はないが、ブチラール化度７５重囲％以上、重合度１５
００〜２５００ 程度のものが持て良好な特性を示すの
で望ましいものと言える。また、レゾル型フェノール樹
脂はフェノール、クレゾール、アルキルフェノールまた
はビスフェノールＡなどのフェノール類とアルデヒド類
とをアルカリ性触媒の存在下で反応させて得られる液状
引脂であり特に合成比率など制、限されるものではζい
が、反応生成物がベンゼン環１個につき０．７個以上の
メチロール基を付加したもので、ゲル化時間が１５０℃
で５０〜１５０秒程度のものが特に良好な特性を示すこ
とから望ましいものであると言うことができる。さらに
この発明のエポキシ樹脂はビスフェノールＡグリシジル
エーテル型、フニノールノボラック型、タレゾールノボ
ラック型等のエポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、
高分子型エポキシ樹脂、可撓性エポキシ樹脂、多官能エ
ポキシ樹脂などのエポキシ樹脂全般にわたるものである
が、中でもエポキシ当量が１８０〜３５０程度のビスフ
ェノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂またはそ
れ以上のエポキシ当量を有するエポキシ樹脂とフェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂もしくは多官能エポキシ樹
脂との混合物などはハンダ尉熱性、接着力をより向上さ
せるという点で宅”ましい樹脂である。さらにこの発明
における有機溶剤は上記接着剤を溶解させるものである
ならば特に限定されるものではない。
つぎに、この発明においでレゾール型フェノール樹脂と
エポキシ樹脂とが溶解時の５０〜６０℃程度の加熱のも
とに起こす反応の抑制剤として配合するピロガロールま
たは没食子酸さらにはそつエステルはそれぞれ 〔ここでＲは炭素数１〜１８のアル千ル基〕で示される
一連の化合物であり、その配合量を樹脂固形分対比で０
，５〜８．０重量％とする理由は、０．５重量％未満の
少量ではレゾール型フェノール樹脂とエポキシ樹脂との
反応抑制効果は不充分であり、また８、０重量％を越え
る多量ではこれ以上の反応抑制効果は認められず、逆：
て特性に対しＣ悪影響を及はすようコてなつで好ましく
ないからである。
エポキシ樹脂とが溶解時の５０〜６０℃程度の加熱のも
とに起こす反応の抑制剤として配合するピロガロールま
たは没食子酸さらにはそつエステルはそれぞれ 〔ここでＲは炭素数１〜１８のアル千ル基〕で示される
一連の化合物であり、その配合量を樹脂固形分対比で０
，５〜８．０重量％とする理由は、０．５重量％未満の
少量ではレゾール型フェノール樹脂とエポキシ樹脂との
反応抑制効果は不充分であり、また８、０重量％を越え
る多量ではこれ以上の反応抑制効果は認められず、逆：
て特性に対しＣ悪影響を及はすようコてなつで好ましく
ないからである。
この発明のようにピロガロール、没食子酸または没食子
酸エステルによってレゾール型フニノール樹脂とエポキ
シ樹脂との初期反応は抑制され、シェルライフを著しく
向上させ、しかも、最終硬化反応に影響を与えることな
く初期の安定した高い接着性能を発現させるものと考え
られる。
酸エステルによってレゾール型フニノール樹脂とエポキ
シ樹脂との初期反応は抑制され、シェルライフを著しく
向上させ、しかも、最終硬化反応に影響を与えることな
く初期の安定した高い接着性能を発現させるものと考え
られる。
実施例１：
平均重合度２０００、 ブチラール化度８０％以上のポ
リビニルブチラール樹脂（電気化学工業株式会社製：商
品名デンカブチラール５０００Ａ）４８重量％と、メチ
ロール化度ｏ、９９、ゲル化時Ｉ’＋５１５０℃、１２
０秒のレゾール型フェノール樹脂２８重量％と、エポキ
シ当ｆｔ２３０〜２８０のビスフェノールＡグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂（シェル化学株式会社ｆＡ 、
商品名エピコート８２８）２４重口％と、さらに反応抑
制剤としで、ピロガロール１重量％（樹脂固形分に対し
）とを、メタノールおよびトルエンの等量混合溶剤によ
って樹脂固形分が２０％になるように溶解させ、銅張積
層板用接着剤を得た。このようにしで得られた接着剤を
密封し、オーブン中で６０℃、２０時間加熱処理し、厚
３５μｍの銅箔に塗布（塗工量３０ ｇ／ｍ ）・乾燥
（１５０℃、２．５分）させ、別途常態基材（フェノー
ル樹脂含浸基材）および吸湿基材（フェノール樹脂含浸
基材を４０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽中においで５分
間処理した基材）のそれぞれに対してこの接着剤塗工銅
箔を重ね加熱加圧して銅張積層板を作製し、ＪＩＳ−Ｃ
６４８１に準拠してハンダ耐熱性（秒）および引き剥し
強度（ｋｇ／ｃｍ） を測定した。その結果を表にま
とめた。
リビニルブチラール樹脂（電気化学工業株式会社製：商
品名デンカブチラール５０００Ａ）４８重量％と、メチ
ロール化度ｏ、９９、ゲル化時Ｉ’＋５１５０℃、１２
０秒のレゾール型フェノール樹脂２８重量％と、エポキ
シ当ｆｔ２３０〜２８０のビスフェノールＡグリシジル
エーテル型エポキシ樹脂（シェル化学株式会社ｆＡ 、
商品名エピコート８２８）２４重口％と、さらに反応抑
制剤としで、ピロガロール１重量％（樹脂固形分に対し
）とを、メタノールおよびトルエンの等量混合溶剤によ
って樹脂固形分が２０％になるように溶解させ、銅張積
層板用接着剤を得た。このようにしで得られた接着剤を
密封し、オーブン中で６０℃、２０時間加熱処理し、厚
３５μｍの銅箔に塗布（塗工量３０ ｇ／ｍ ）・乾燥
（１５０℃、２．５分）させ、別途常態基材（フェノー
ル樹脂含浸基材）および吸湿基材（フェノール樹脂含浸
基材を４０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽中においで５分
間処理した基材）のそれぞれに対してこの接着剤塗工銅
箔を重ね加熱加圧して銅張積層板を作製し、ＪＩＳ−Ｃ
６４８１に準拠してハンダ耐熱性（秒）および引き剥し
強度（ｋｇ／ｃｍ） を測定した。その結果を表にま
とめた。
実施例２および３：
反応抑制剤としてピロガロールに代えで没食子酸および
そのｎ−プロピルエステルを用いた以外は全〈実施例１
と同じ操作を行なって接着剤を調製し、同様の特性を調
べた。得られた結果を表に併記した。
そのｎ−プロピルエステルを用いた以外は全〈実施例１
と同じ操作を行なって接着剤を調製し、同様の特性を調
べた。得られた結果を表に併記した。
比較例：
反応抑制剤を使用しなかったこと以外は実施例１と同じ
操作を行なって接着剤を調製し、同様の特性を調べた。
操作を行なって接着剤を調製し、同様の特性を調べた。
得られた結果を表：て併記した。
表
表から明らかなよう）で、この発明の反応抑制剤を使用
した実施例１〜３はいずれも６０’Ｃｌ２Ｏ時間の加熱
処理後Ｏておいでもハンダ耐熱性、引き剥し強度の低下
は認められず、比較例よりも遥かに安定しで優れた性能
を有する接着剤であることがわかった。
した実施例１〜３はいずれも６０’Ｃｌ２Ｏ時間の加熱
処理後Ｏておいでもハンダ耐熱性、引き剥し強度の低下
は認められず、比較例よりも遥かに安定しで優れた性能
を有する接着剤であることがわかった。
以上述べたように、この発明の銅張積層板用接着剤は加
熱処理後においでも優れた／Ｓレンダ熱性および絶縁基
材（乾燥または吸湿のいずれを問わず）と銅箔との安定
した接着性を示し、銅張積層板に対する最近の過酷な使
用条件にも充分対応し得るものであるから、この発明の
意義はきわめて大きいと言うことができる。
熱処理後においでも優れた／Ｓレンダ熱性および絶縁基
材（乾燥または吸湿のいずれを問わず）と銅箔との安定
した接着性を示し、銅張積層板に対する最近の過酷な使
用条件にも充分対応し得るものであるから、この発明の
意義はきわめて大きいと言うことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリビニルブチラール樹脂、レゾール型フェノール
樹脂およびエポキシ樹脂からなる接着剤において、反応
抑制剤としてピロガロール、没食子酸または没食子酸エ
ステルが樹脂固形分対比で０．５〜８．０重量％の割合
で配合されていることを特徴とする銅張積層板用接着剤
。 ２、没食子酸エステルが ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここでＲは炭素数１〜１８のアルキル基〕である特許
請求の範囲第１項記載の銅張積層板用接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20835886A JPS6363770A (ja) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | 銅張積層板用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20835886A JPS6363770A (ja) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | 銅張積層板用接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6363770A true JPS6363770A (ja) | 1988-03-22 |
| JPH0340072B2 JPH0340072B2 (ja) | 1991-06-17 |
Family
ID=16554968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20835886A Granted JPS6363770A (ja) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | 銅張積層板用接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6363770A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6872762B2 (en) * | 2000-07-13 | 2005-03-29 | Loctite (R&D) Limited | Epoxy resin composition with solid organic acid |
| JP2008516064A (ja) * | 2004-10-11 | 2008-05-15 | ヘンケル コマンディットゲゼルシャフト アウフ アクチエン | 耐老化性被覆剤および接着剤複合材料 |
| JP2011190351A (ja) * | 2010-03-15 | 2011-09-29 | Cemedine Co Ltd | フェノール樹脂・ポリビニルアセタール樹脂系接着剤 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4999637A (ja) * | 1973-01-29 | 1974-09-20 | ||
| JPS6032875A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-20 | Matsushita Electric Works Ltd | 金属張積層板用接着剤 |
-
1986
- 1986-09-03 JP JP20835886A patent/JPS6363770A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4999637A (ja) * | 1973-01-29 | 1974-09-20 | ||
| JPS6032875A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-20 | Matsushita Electric Works Ltd | 金属張積層板用接着剤 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6872762B2 (en) * | 2000-07-13 | 2005-03-29 | Loctite (R&D) Limited | Epoxy resin composition with solid organic acid |
| JP2008516064A (ja) * | 2004-10-11 | 2008-05-15 | ヘンケル コマンディットゲゼルシャフト アウフ アクチエン | 耐老化性被覆剤および接着剤複合材料 |
| JP2011190351A (ja) * | 2010-03-15 | 2011-09-29 | Cemedine Co Ltd | フェノール樹脂・ポリビニルアセタール樹脂系接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0340072B2 (ja) | 1991-06-17 |
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