JPH05315742A - 耐熱性接着剤 - Google Patents

耐熱性接着剤

Info

Publication number
JPH05315742A
JPH05315742A JP11622492A JP11622492A JPH05315742A JP H05315742 A JPH05315742 A JP H05315742A JP 11622492 A JP11622492 A JP 11622492A JP 11622492 A JP11622492 A JP 11622492A JP H05315742 A JPH05315742 A JP H05315742A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
resin
parts
epoxy resin
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11622492A
Other languages
English (en)
Inventor
Nobuyuki Nakamura
信之 中村
Toshiaki Asada
敏明 浅田
Shozo Yano
正三 矢野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Furukawa Electric Co Ltd filed Critical Furukawa Electric Co Ltd
Priority to JP11622492A priority Critical patent/JPH05315742A/ja
Publication of JPH05315742A publication Critical patent/JPH05315742A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 (A)ノボラック系エポキシ樹脂及び/又は
ビスフェノール系エポキシ樹脂10〜90重量%、多官
能マレイミド10〜90重量%、及びゴム系樹脂0〜2
0重量%からなる樹脂混和物、(B)有機リン酸系化合
物、(C)エポキシ硬化剤、及び(D)無機系充填剤を
必須成分として含有してなる耐熱性接着剤。 【効果】 200℃以下の硬化温度で高い耐熱特性が得
られるため、金属あるいはセラミック基材と金属箔とを
張り合わせてなる配線基板用として生産性及び特性の両
面で極めて有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性接着剤に関す
る。さらに詳しくは金属あるいはセラミクスの基材と金
属箔の張り合わせに適した耐熱性接着剤に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、電子機器の小型化、高性能化に伴
い、それに用いられる電子部品の機能性向上の要求もま
すます厳しくなってきている。そこで実装形態において
も高密度化、ハイブリット化が進み、特に電源部周辺の
部品は発生する熱をいかに効率良く発散するかが1つの
課題となっている。従来プリント配線基板において、こ
のような用途には放熱性を考慮した金属を基材とする配
線基板あるいはセラミックを基材とする配線基板が使用
されてきた。前者は比較的安価であるが基材となる金属
と金属箔との接着にはエポキシ系樹脂と無機系充填剤か
らなる接着剤が用いられているため、耐熱性はせいぜい
常用130℃程度である。一方セラミックを基材とする
配線基板では、材料が比較的高価な上に量産性が悪いた
め製品としては高価なものとなっている。
【0003】そこで最近、耐熱性とコスト低減を合わせ
た要求から金属を基材とする配線基板が注目されている
が、前記接着剤の耐熱性の向上が進められた。一般に接
着剤をエポキシ樹脂をベース樹脂として耐熱性を改良す
るめには、他の耐熱性樹脂による変性が行われ、特にイ
ミド結合を導入することで耐熱性が向上することは既に
知られている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】金属を基材とする配線
基板の製造方法は、基材の金属板あるいは金属箔の少な
くともいずれか一方に接着剤を均一に塗工して、加熱乾
燥してセミキュア状態、所謂プリプレグにしておいて、
次いで両者を熱プレスして加圧下で硬化させて張り合わ
せるものである。
【0005】ところで前記エポキシ樹脂の耐熱性向上の
ためにはイミド変性した組成物は、一般的に、最大の効
果を発現する硬化温度がかなり上昇する。よく用いられ
るマレイミド変性物では、所望の耐熱特性を得るために
最終的には200℃を越える硬化温度が必要であった。
【0006】そこで熱プレス時に200℃以下の温度で
も耐熱特性を発揮できる接着剤を検討した結果、本発明
に到達した。
【0007】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
(A)ノボラック系エポキシ樹脂及び/又はビスフェノ
ール系エポキシ樹脂10〜90重量%、多官能マレイミ
ド10〜90重量%、及びゴム系樹脂0〜20重量%か
らなる樹脂混和物、(B)有機リン酸系化合物、(C)
エポキシ硬化剤、及び(D)無機系充填剤を必須成分と
して含有してなることを特徴とする耐熱性接着剤であ
る。
【0008】本発明における多官能マレイミドは、無水
マレイン酸とポリアミンの縮合物であるが、耐熱性の点
からポリアミンとして、ジアミノジフェニルメタン及び
ポリフェニルメチレンポリアミン等の芳香族ポリアミン
を原料とするものが望ましく、またエポキシ樹脂との混
和性からそれらのアルキル基置換体が特に好適である。
そのような多官能マレイミドとしては、例えば三菱油化
製サーマックスMB−7000、MP−2000X等が
挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【0009】本発明において、樹脂混和物中のエポキシ
樹脂と多官能マレイミドはエポキシ樹脂10〜90重量
%、多官能マレイミド10〜90重量%に限定される。
多官能マレイミドが10重量%未満では高温高湿下での
信頼性が十分ではなく、一方、多官能マレイミドが90
重量%より多いと密着性が低下することがあるためであ
る。更に、これらにエポキシ樹脂と多官能マレイミドに
可塑化成分としてゴム系樹脂0〜20重量%加えること
により、プリプレグ及び硬化物に可橈性を付与すること
ができる。このようなゴム系樹脂としては、アクリルニ
トリル系ポリマーやブタジエン系ポリマーがある。添加
量としては用途にもよるが、樹脂混和物合計の20重量
%以下が本発明の目的である耐熱性を保持する点で好ま
しい。
【0010】一方、樹脂混和物に対して添加する有機リ
ン酸系化合物としては、リン酸トリメチル、リン酸トリ
エチル、リン酸トリフェニル等がある。これら有機リン
酸系化合物を必須成分として用いる理由は、プリプレグ
を最終的に張り合わせて積層する際の硬化条件を改善す
ることができるからである。即ち、有機リン酸系化合物
を使用しない場合と比較して、加圧下での加熱温度を下
げることができ、特に本発明の接着剤でその効果が顕著
であった。この有機リン酸系化合物と多官能マレイミド
及びエポキシ樹脂との反応機構は明らかではないが、多
官能マレイミド中に存在するアミノ基に対して反応触媒
として作用していることが推定される。尚、有機リン酸
系化合物の添加量としては、樹脂混和物に対して0.3
〜3重量部が好ましいが、多官能マレイミドの混合量に
よって最適量は変わる。
【0011】更に、エポキシ硬化剤としては通常のエポ
キシ樹脂の硬化に用いられるアミン系、酸無水物系、フ
ェノール系、ポリアミド系、イミダゾール系、BF3ア
ミン錯塩等の硬化剤及び促進剤を併用することができ
る。
【0012】また無機系充填剤としては、放熱性を改善
すると同時に硬化時の収縮を抑えるのに有効なシリカ、
アルミナを始めとする熱伝導性の優れたフィラーをベー
スにプリプレグ塗工時の粘弾性を調整する目的で、エア
ロジル、硫酸バリウム、炭酸バリウム等を併用できる。
尚、これらの無機系充填剤の合計量は前記樹脂混和物1
00重量部に対して100〜400重量部配合して用い
られる。
【0013】
【実施例】実施例1 フェノールノボラックエポキシ樹脂(油化シェル社製;
エピコートE152)80重量部に対して多官能マレイ
ミド(三菱油化社製;サーマックスMB−7000、2
官能マレイミド、分子量442、イミド基当量221)
20重量部、リン酸トリエチル0.5重量部、硬化剤ジ
アミノジフェニルメタン(DDM)22重量部、結晶性
シリカ350重量部及び所望量の消泡剤、流動調整剤、
溶剤からなる混和物をプレミキサーで予備混合後、三本
ロールを用いて混練し接着剤を調製した。これを用いて
35μm厚さの銅箔に均一に塗工して加熱乾燥して約8
0μm厚の接着層付銅箔プリプレグを作成した。次いで
この銅箔プリプレグと厚さ1.5mmの表面研磨したア
ルミ板とを真空加熱プレスにて180℃まで昇温して張
り合わせ配線基板を作製した。
【0014】実施例2 フェノールノボラックエポキシ樹脂(油化シェル社製;
エピコートE152)35重量部、ビスフェノールAエ
ポキシ樹脂(油化シェル社製;エピコートE1001)
35重量部に対して多官能マレイミド(三菱油化社製;
サーマックスMP−2000X、多官能マレイミド、分
子量1000、イミド基当量210〜240)30重量
部、リン酸トリフェニル1.0重量部、硬化剤ジアミノ
ジフェニルスルホン(DDS)26重量部、結晶性シリ
カ350重量部及び所望量の消泡剤、流動調整剤、溶剤
からなる混和物をプレミキサーで予備混合後、三本ロー
ルを用いて混練し接着剤を調整した。次いでこれを用い
て実施例1と同様にして配線基板を作製した。
【0015】実施例3 フェノールノボラックエポキシ樹脂(油化シェル社製;
エピコートE152)30重量部に対して多官能マレイ
ミド(三菱油化社製;サーマックスMB−7000)6
0重量部、カルボキシル基含有アクリルニトリル−ブタ
ジエン共重合樹脂(日本ゼオン社製;ニッポールDN6
01)10重量部、リン酸トリエチル2.0重量部、硬
化剤ジアミノジフェニルスルホン(DDS)11重量
部、アルミナ200重量部及び所望量の消泡剤、流動調
整剤、溶剤からなる混和物をプレミキサーで予備混合
後、三本ロールを用いて混練し接着剤を調製した。これ
を用いて厚さ1.5mmの表面研磨したアルミ板に均一
に塗工して加熱乾燥して約80μm厚の接着層付銅箔プ
リプレグを作製した。次いでこのアルミ板プリプレグと
厚さ35μmの銅箔とを真空加熱プレスにて180℃ま
で昇温して張り合わせ配線基板を作製した。
【0016】比較例1 実施例1の組成からリン酸トリエチルを除いた組成で、
他は全く同様にして配線基板を作製した。
【0017】比較例2 フェノールノボラック系エポキシ樹脂(油化シェル社
製;エピコートE152)100重量部に対して硬化剤
ジアミノジフェニルスルホン(DDS)37重量部、リ
ン酸トリエチル0.5重量部、結晶性シリカ350重量
部、及び所望量の消泡剤、流動調整剤、溶剤からなる混
和物をプレミキサーで予備混合後、三本ロールを用いて
混練し接着剤を調整した以外は実施例1と同様にして配
線基板を作製した。
【0018】比較例3 フェノールノボラック系エポキシ樹脂(油化シェル社
製;エピコートE152)5重量部に対して多官能マレ
イミド(三菱油化社製 サーマックスMB−7000)
95重量部、リン酸トリエチル3.0重量部、硬化剤ジ
アミノジフェニルメタン(DDM)1.0重量部、結晶
性シリカ350重量部及び所望量の消泡剤、流動調整
剤、溶剤からなる混和物をプレミキサーで予備混合後、
三本ロールを用いて混練し接着剤を調整した以外は実施
例1と同様にして配線基板を作製した。
【0019】上記の実施例1〜3、比較例1〜3で得ら
れた配線基板について以下の条件で試験した結果を表1
に示す。 熱劣化後の絶縁耐圧残率:180 ℃×1000h加熱後の絶縁
耐圧の初期値に対する残率。 放熱性:熱抵抗(℃/w) ハンダ耐熱試験:60℃×85%RH×48h湿熱後300 ℃ハン
ダディップ10分。 ガラス転移温度:DSC法、硬化条件との関係。
【0020】
【表1】
【0021】
【発明の効果】表1からわかるように、本発明の耐熱性
接着剤は、200℃以下の硬化温度で高い耐熱特性が得
られるため、金属あるいはセラミック基材と金属箔とを
張り合わせてなる配線基板用として生産性及び特性の両
面で極めて有用である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)ノボラック系エポキシ樹脂及び/
    又はビスフェノール系エポキシ樹脂10〜90重量%、
    多官能マレイミド10〜90重量%、及びゴム系樹脂0
    〜20重量%からなる樹脂混和物、(B)有機リン酸系
    化合物、(C)エポキシ硬化剤、及び(D)無機系充填
    剤を必須成分として含有してなることを特徴とする耐熱
    性接着剤。
JP11622492A 1992-05-08 1992-05-08 耐熱性接着剤 Pending JPH05315742A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11622492A JPH05315742A (ja) 1992-05-08 1992-05-08 耐熱性接着剤

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11622492A JPH05315742A (ja) 1992-05-08 1992-05-08 耐熱性接着剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05315742A true JPH05315742A (ja) 1993-11-26

Family

ID=14681907

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11622492A Pending JPH05315742A (ja) 1992-05-08 1992-05-08 耐熱性接着剤

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH05315742A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1120204C (zh) * 1996-09-25 2003-09-03 住友电木株式会社 阻燃树脂组合物及其层压制品
JP2011079986A (ja) * 2009-10-08 2011-04-21 Uniplus Electronics Co Ltd 高導熱且つ低散逸係数の増層接着剤製造方法
WO2014042385A1 (ko) * 2012-09-13 2014-03-20 (주)엘지하우시스 광경화형 접착제 조성물
WO2017209093A1 (ja) * 2016-06-02 2017-12-07 三井金属鉱業株式会社 プリント配線板用樹脂組成物及びそれを用いたプリント配線板用樹脂シート

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1120204C (zh) * 1996-09-25 2003-09-03 住友电木株式会社 阻燃树脂组合物及其层压制品
JP2011079986A (ja) * 2009-10-08 2011-04-21 Uniplus Electronics Co Ltd 高導熱且つ低散逸係数の増層接着剤製造方法
WO2014042385A1 (ko) * 2012-09-13 2014-03-20 (주)엘지하우시스 광경화형 접착제 조성물
KR101464407B1 (ko) * 2012-09-13 2014-12-04 (주)엘지하우시스 광경화형 접착제 조성물
CN104619804A (zh) * 2012-09-13 2015-05-13 乐金华奥斯有限公司 光固化型粘合剂组合物
US9315699B2 (en) 2012-09-13 2016-04-19 Lg Hausys, Ltd. Photocurable adhesive composition
WO2017209093A1 (ja) * 2016-06-02 2017-12-07 三井金属鉱業株式会社 プリント配線板用樹脂組成物及びそれを用いたプリント配線板用樹脂シート

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0434013B1 (en) Epoxy resin-impregnated glass cloth sheet having adhesive layer
TW202313831A (zh) 樹脂組成物及其製造方法以及接著薄膜及層間接著用黏合片
KR20150036408A (ko) 회로 기판용 적층판, 금속 베이스 회로 기판 및 파워 모듈
WO2020075663A1 (ja) 樹脂組成物、樹脂硬化物および複合成形体
JP2002241728A (ja) 半導体装置用接着剤組成物および接着シート
JP2001288244A (ja) 熱硬化性樹脂組成物、その製法及びそれを用いた製品
JP2008177432A (ja) 封止用熱硬化型樹脂シート、電子部品装置及び電子部品装置の製造方法
JP4049452B2 (ja) 半導体素子用接着シートおよびそれを用いた半導体装置
JPH05315742A (ja) 耐熱性接着剤
JP2000290613A (ja) 熱硬化性接着シート
JP3067512B2 (ja) 金属箔張り積層板の製造法およびその製造に用いる金属箔
JP2003193016A (ja) 高耐熱高放熱接着フィルム
JP4341086B2 (ja) 印刷配線板用プリプレグ
JPS6235593A (ja) 回路用金属基板
JP2001233945A (ja) 無電解メッキ可能な高耐熱性エポキシ樹脂組成物、それを用いたビルドアップ用絶縁材料並びにビルドアップ基板
JPH06334287A (ja) アルミベースプリント配線板およびその製造方法
KR20110080419A (ko) 절연필름용 수지 조성물, 그를 이용한 절연필름 및 그 절연필름의 제조방법
JPH0251470B2 (ja)
JP2004197009A (ja) 熱硬化性樹脂とその製造方法及び製品
JPH11228669A (ja) エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、銅張り積層板、多層積層板
JP2005089641A (ja) 硬化性複合材料とそれを用いた回路基板
JP2009007442A (ja) フレキシブルプリント配線板用接着剤組成物およびそれを用いたフレキシブルプリント配線板用接着フィルム
JPH01275622A (ja) エポキシ樹脂組成物
JP2004256631A (ja) 接着剤組成物及び接着フィルム
JPH104270A (ja) 多層プリント配線板の製造方法