JPS6365437A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕、 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し１重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各公
報に記載されている。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する重合性
化合物（例、ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高
分子化合物を形成するものである。従って上記方法は、
液体を用いる現像処理が必要であり、またその処理には
比較的長い時間が必要であった。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０８２号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩（ハ
ロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）
及びバインダーからなる感光層を支持体上に相持してな
る記録材料（感光材料）を１画像露光して潜像を形成し
、次いで熱現像することにより、感光性銀塩の潜像が形
成された部分に、高分子化合物を形成するものである。

上記乾式の画像形成方法およびそれに用いる感光材料に
ついては、特開昭６１−１８３６４０号、同６１−１８
８５３５号各公報にも記載がある。

以上の画像形成方法は、ハ・ロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である０本発
明者等は、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させることができる方法を発明し、こ
の発明は既に特許出願されている（特願昭６０−２１０
６５７号）、この方法は、熱現像により、ハロゲン化銀
の潜像が形成された部分に還元剤を作用させて重合性化
合物の重合を抑制すると同時に、他の部分の重合を促進
するものである。

以上の画像形成方法の現像処理における重合反応は、ア
ルカリ性の条件下において円滑に進行する。このため、
感光材料の感光層中に塩基または塩基プレカーサー含ま
せておく場合がある。感光材料の感光層に含ませること
ができる塩基または塩基プレカーサーについては、特開
昭６１−７３１４５号公報に記載がある。しかし、感光
層中に塩基または塩基プレカーサーを添加した場合（特
に塩基を添加た場合）は、製造後、使用時に至る保存期
間中に感光材料の感度が低下したり、カブリを生じたり
する傾向があった。また、上記特開昭６１−７３１４５
号公報記載の塩基プレカーサーは保存中の安定性と熱現
像時における分解（塩基発生）の迅速性という二つの要
求を充分に両立してはいなかった。

［発明の要旨］ 既に本発明者は、塩基または塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに封入し、このマイクロカプセルを上記感光
層に含ませることで、上記問題の解決を試みている（特
願昭６１−５２９９２号明細書）。

本発明の目的は、上記塩基含有マイクロカプセルを用い
た感光材料の保存性をさらに向上させ、かつ現像処理に
おいて鮮明な画像が得られる感光材料を提供することで
ある。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料であって、 上記感光層が、さらに融点が７０℃乃至２１０℃の塩基
化合物を含むマイクロカプセルを含むことを特徴とする
感光材料を提供するものである。

なお、上記マイクロカプセルは、融点または軟化点が６
０℃乃至２００℃の壁材から成される外殻を有している
ことが好ましい。

［発明の効果］ 本発明の感光材料は、感光層が融点が７０℃乃至２１０
℃の塩基化合物を含むマイクロカプセルを含むことを特
徴とする。

本発明者の研究により、塩基をマイクロカプセルに含ま
せる場合、常温（保存時）において固体状態にある塩基
を使用することにより、感光材料の保存時におけるマイ
クロカプセルの物理的安定性を向上させることができる
ことが判明した。すなわち、融点が７０℃以上の塩基化
合物を含むマイクロカプセルは、液状の物質を含むマイ
クロカプセルと比較して、感光材料の製造、保存、移動
、画像形成処理等の取り扱いにおいてマイクロカプセル
が破損することが少ない、また、固体状態にある塩基は
一般に、液体状態または溶液状態にある塩基と比較して
反応性が低いため、万一、マイクロカプセルが破損した
場合にも塩基自体の劣化および他の成分への悪影響が生
じることが少ない０以上の結果、本発明の感光材料は塩
基をマイクロカプセルを用いて保護したことに加えて、
マイクロカプセルの物理的安定性が向上し、さらに、保
存過程においてマイクロカプセルが破損した場合にも問
題の発生を最少限に抑えることができる。

そして、本発明の感光材料は、上記ｆ！１基化金化合物
点を２１０℃以下とすることにより、熱現像時において
は、上記保存時における効果とは逆に、マイクロカプセ
ルは容易に破壊することができる。同様に、熱現像時に
おいては、液体状ｊ息である塩基が感光材料中に充分に
拡散し、さらに液体状５Ｂとなることにより塩基自体の
反応性が高くなるため、現像時における重合反応を円滑
に進行させることができる。

以上の結果、本発明の感光材料は、長期間の保存後、ま
たは過酷な条件下の保存後においても。

鮮明な画像を得ることができる。

なお、マイクロカプセルの外殻を、融点または軟化点が
７０℃乃至２１０℃の壁材から構成した場合、熱現像処
理によって、マイクロカプセルの破壊処理と塩基化合物
の液化の双方を進行させることができる利点がある。さ
らに、上記構成のマイクロカプセルにおいては、熱現像
処理の実施がマイクロカプセルの破壊と塩基化合物の液
化の双方の引き金となるため、熱現像処理における重合
反応の進行を急激かつ臨界的に開始させることができる
。

〔発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料に用いる融点が７０℃乃至２１０℃の
塩基化合物を含むマイクロカプセルについては１本出願
と同日出願（１）のｒ塩基含有マイクロカプセルＡとし
て特許出願されている。

本発明における塩基化合物については融点が７０℃乃至
２１０℃である点を除き、特に制限なく様々な化合物を
使用することができる。

好ましい塩基化合物の例としては、脂肪族アミン類（ト
リアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポ
リアミン類）：芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香
族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミ
ン類およびビス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル］
メタン類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミ
ジン類、グアニジン類、環状グアニジン類等の有機塩基
化合物が挙げられるが、特にｐＫａが７以上のものが好
ましい０以上のうちでは、グアニジン類（グアニジン誘
導体）が特に好ましい。

本発明の感光材料において、以上述べたような塩基化合
物は単独で用いてもよいし、数種を組み合せて用いても
よい。

本発明の感光材料に上記塩基化合物は広い範囲の量で用
いることができ゛る。すなわち、塩基化合物は、感光層
の塗布膜に対する重量換算で６０重量％以下で用いるの
が適当であり、さらに好ましくは０．０１重量％から４
０重量％の範囲が有用である。

次に、本発明において塩基化合物として特に好ましく用
いることができるグアニジン誘導体の例を示す。

Ｒ７Ｒ８ ＲＩＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ）［
上記式（Ｉ）および（■）において。

Ｒ１−Ｒ９，およびＲ目〜Ｒ１４は、水素原子、炭素原
子数１８以下のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ア
シルアミノ基、カルバモイルアミノ基、複素環残基から
なる群より選ばれる一価の基であり； Ｒ１０は、低級アルキレン基、フェニレンノふ、す基、
３０２，５２．Ｓ、０．−ＮＨ−または−重結合を表わ
す）からなる群より選ばれる二価の基である。

上記アリール基には、低級アルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、アシルアミノ基、アルキルアミ・ノ基および
ハロゲン原子からなる群より選ばれる置換基を有するも
のも含まれる］ その代表的な具体例を以下に示すが、これらにＨ Ｈ３ Ｈ３ ＨＩ （ｌ　６） ＮＯ２ （ｌ　７） ＣＨ３ ｎ ＣＨ３ＣＨ３ ■ （ＣＨ２）２ 以下余白 （ＣＨ２）４ ＮＨ？　−Ｃ−ＮＨ２ 量 ＮＨ２−Ｃ−ＮＨ２ ＮＨ２−Ｃ−ＮＨ２ 鳳 隠 ＮＨ２−Ｃ−ＮＨ２ 以下余白 ＮＨ２−Ｃ−ＮＨ２ ＮＨ２−Ｃ−ＮＨ７ 目 ＮＨ２−Ｃ−ＮＨ２ 以下余白 以下余白 以下余白 以下余白 以下余白 以下余白 上記各式において示したグアニジン誘導体は、公知の方
法ないしはそれに類似の方法で容易に合成することがで
きる。

以下、以上述べたような塩基化合物を含むマイクロカプ
セルについて説明する。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材およびその製法
については、特に制限はなく、様々な公知技術を適用す
ることができる。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記１の親木性壁
形成材料のコアセルベーシゴンを利用した方法；米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書１および特公昭３８−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７７１記載公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記１のポリマーの析出による方法；米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のインシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のインシアネート壁材料を用いる方法
；米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６号
および同第４０８９８０２号各明細書記１の尿素−ホル
ムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒドーレジル
シノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０２
５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用
いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開昭５１−
９０７９号各公記載載の七ツマ−の重合によるｊｎ　５
ｉｔｕ法：英国特許第９２７８０７号および同第９６５
０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３
１１１４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細
書記載のスプレードライング法等を挙げることができる
。

本発明に用いるマイクロカプセルの製法は以上に限定さ
れるものではないが、塩基化合物を含むオイルからなる
芯物質を乳化した後、マイクロカプセルの外殻として高
分子膜を形成する方法が特に好ましい、また、オイルと
しては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として一般に用
いられる有機溶剤を用いることができる。

なお、上記オイルとして低沸点有機溶剤を用いるた場合
、マイクロカプセルの製造時または製造後に溶剤を除去
することができる利点がある。このため、上記オイルと
しては沸点が１００℃以下であるような低沸点有機溶剤
を用いることが特に好ましい、上記低沸点有機溶剤の例
としては、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン
、酢酸メチル、酢酸エチル、メチレンクロライド等な挙
げることができる。

以上述べたようなマイクロカプセルの外殻は、いずれも
加圧により崩壊させることができるが、前述したように
融点または軟化点が６０℃乃至２００℃の壁材から構成
することが好ましい、なお、上記壁材の融点または軟化
点は、使用する塩基化合物の融点以下の温度であること
がさらに好ましい。

加熱により崩壊する性質を有する壁材の例としては、６
０〜２００℃の範囲に融点もしくは軟化点を有するワッ
クスを挙げることができる。ワックスとしては天然ワッ
クス、石油ワックス、および合成ワックスなどが知られ
ており１本発明に用いるマイクロカプセルの外殻を構成
する壁材としてはいずれの材料も用いることができる。

本発明の感光材料に用いるマイクロカプセルの、Ｉ 外殻を構成する壁材として、特に好ましく用いることの
できるワックスの具体例を次に列挙する。

１）天然ワックス植物系ワックス（例、キャンデリラワ
ックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう
）、動物系ワックス（例、みつろう、ラノリン、鯨ろう
）、鉱物系ワックス（例、モンタンワックス、オシケラ
イト、セレシン）２）石油ワックス パラフィンワックス、マイクロワックス３）合成ワック
ス 石炭系合成ワックス、ポリエチレンワックス、フィシャ
ー・トロプシュワックス、油脂系合成ワックス（例、硬
化ヒマシ油、脂肪酸アミド。

ケトン、アミン、イミド、エステル類）また、上記ワッ
クスの外、融点または軟化点が７０℃乃至２１０℃の壁
材としては、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタ
ン樹脂からなる壁材が特に好ましい。

なお、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹脂およびそれら
の混合物を外殻を構成する壁材とするマイクロカプセル
の製法は、前述したように既に各種知られており、それ
らのいずれの方法も本発明の感光材料に用いるマイクロ
カプセルの製造のため一利用することができる。

本発明において、ポリウレア樹脂およびポリウレタン樹
脂との表現は、それぞれについて必ずしも、ウレア結合
およびウレタン結合の結合基のみを有する樹脂を意味す
るものではない０例えば、ポリウレタン樹脂の結合基の
一部分がウレア結合に置き代わっているような樹脂も、
ポリウレタン樹脂に含まれるものであり、ポリウレア樹
脂についても同様である。

次に本発明の塩基含有マイクロカプセルの外殻の形成に
、好ましく利用できるポリイソシアナート、ポリアミン
およびポリオールの例を記載する。

ポリイソシアナートの例としては、ｍ−フェニレンジイ
ソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、２．
６−）リレンジイソシアナート、２．４−トリレンジイ
ソシアナート、ナフタレン−１，４−ジイソシアナート
、ジフェニルメタン−４，４゛−ジイソシアナート、３
，３゛−ジメトキシ−４，４°−ビフェニルジイソシア
ナート、３，３°−ジメチルジフェニルメタン−４゜４
°−ジイソシアナート、キシリレン−１，４−ジイソシ
アナート、キシリレン−１，３−ジイソシアナー）、４
．４’−ジフェニルプロパンジイソシアナート、トリメ
チレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート、プロピレン−１，２−ジイソシアナート、ブチレ
ン−１，２−ジイソシアナート、エチリジンジイソシア
ナート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアナ−ト
、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアナート、４．
４’、４”−）リフェニルメタントリイソシアナート、
トルエン−２，４，６−トリイソシアナート、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアナートのようなトリイソシア
ナート、４，４°−ジメチルジフエニルメタン、２．２
’　、５．５’−テトライソシアナートのようなテトラ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートとヘ
キサントリオールとの付加物、２，４−トリレンジイソ
シアナートとプレンツ力テコールとの付加物、トリレン
ジイソシアナートとヘキサントリオールとの付加物、ト
リレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとの
付加物、キシリレンジイソシアナートとトリメチロール
プロパンとの付加物のようなポリイソシアナートプレポ
リマーなどを挙げることができる。

ポリアミンの例としては、エチレンジアミン、トリメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレン
ジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ピペラジン、２−
メチルビペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２−
ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、テトラエチレンペンタアミン、エポキシ化合
物のアミン付加物などを挙げることができる。

ポリオールの例としては、エチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、カテコール、レゾルシノール、ハイ
ドロキノン、ｌ、２−ジヒドロキシ−４−メチルベンゼ
ン、ｌ、３−ジヒドロキシ−５−メチルベンゼン、３．
４−ジヒドロキシ−１−メチルベンゼン、３．５−ジヒ
ドロキシ−１−メチルベンゼン、２，４−ジヒドロキシ
エチ／ｌ／ヘンゼン、１，３−ナフタレンジオール、ｌ
。

５−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレンジオール
、２．３−ナフタレンジオールなどを挙げることができ
る。また上記ポリオールに代えて水を用いてもよい。

本発明の感光材料の感光層は、以上述べたような塩基含
有マイクロカプセルに加えて、極性基を有し融点が３０
℃乃至２００℃である熱溶融性化合物を含むことが好ま
しい、上記熱溶融性化合物は、熱現像時において塩基性
化合物の溶媒となることにより、塩基性化合物の感光層
内への拡散を促進する作用を有している。上記熱溶融性
化合物の融点は３０℃乃至２００℃であることが好まし
いが、５０℃乃至１５０℃であることがさらに好ましい
。

熱溶融性化合物が有する極性基は、加熱時に前述した塩
基性化合物を溶解する機能を有していればよく、特に制
限はない、このような極性基を有する化合物の例として
は、カルボン酸アミド誘導体、スルホン酸アミド誘導体
、リン酸アミド誘導体、ケトン化合物、エステル化合物
、エーテル化合物、尿素誘導体、ウレタン化合物、水酸
基を有する化合物等を挙げることができる。これらのう
ちでは、カルボン酸アミド誘導体および尿素誘導体が酷
にｔＦＦすしい− 以下、融点が３０℃乃至２００℃であり、かつ極性基を
有する熱溶融性化合物の代表的な具体例を示す。

（Ａ）ポリヒドロキシ化合物： ソルビトール、ジュルシトール、ペンタエリスリトール
、トリメチロールエタン、ヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジオール、サポニン、バニリン、デカンジオール （Ｂ）アミド化合物： アセタミド、プロピオンアミド、トルエンスルフォンア
ミド、ベンツアミド （Ｃ）尿素化合物： メチル尿素、１．３−ジメチル尿素、ｎ−ブチル尿素、
ジメチロール尿素、テトラメチル尿素、フェニル尿素、
ベンゾイル尿素、１，１−ジエチル尿素 その他の化合物（上記Ａ−Ｃに分類されるものも含む）
については、以下の（１）〜（３８）において構造式と
して示す。

Ｈ２Ｎ−３Ｏ２−Ｎ　（０３Ｈ７）　　？以下余白 ｎ−ＣＩ６Ｈ３３０Ｈ ｎ−ＣＩ８Ｈ３７０Ｈ 以上述べたような熱溶融性化合物は、単独でも２種類以
上を併用してもよい０以上述べたような熱溶融性化合物
を用いる場合、本発明の感光材料の感光層は熱溶融性化
合物を、３乃至３０重量％の範囲で含むことが好ましく
、５乃至２０重量％の範囲で含むことがさらに好ましい
。

以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および支持体について順次説明する
。

本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれ−の粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は１表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい０表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７記載
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各明細書に記載がある。また、特願昭６１
−２５５７６号明細書記載の感光材料のように。

シェル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用
いてもよい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない０例
えば、特願昭８１−５５５０９号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀には。

ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上
のハロゲン化銀粒子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない０例えば、特願昭６１−５５５０８号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズは、０．００１乃至５７ｚｍであることが好ま
しく、０．００１乃至２ＪＬｍであることがさらに好ま
しい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１
０ｇ／ゴの範囲とすることが好ましい、また、ハロゲン
化銀のみの銀換算では、０　、１　ｇ／ｎｆ以下とする
ことが好ましく、１ｍｇ乃至９０ｍｇ／ｌｎ’とするこ
とが特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化合物
の重合を促進（または抑制）する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。

上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ
−７ミノフエノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３
−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミ
ノ−５−ピラゾロン類、５−７ミノウラシル類、４，５
−ジヒドロキシ−６−７ミノピリミジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、〇−またはｐ−スルホンアミ
ドフェノール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフト
ール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホ
ンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドイン
ドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スル
ホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元
剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分の
いずれかの部分の重合性化合物を重合させることができ
る。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、還元剤としてｌ
−フェニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好
ましい、′ なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号の各公
報、および特願昭６０−６８８７４号、同６０−２１０
６５７号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２７５
２７号、同６０−２２７５２８号、同６１−４２７４６
号の各明細書に記！！（現像薬またはヒドラジン誘導体
として記載のものを含む）がある、また上記還元剤につ
いては、Ｔ、　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ＋
ｇ”第四版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサー
チ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１９７８年
６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同誌Ｖｏ
１．１７６、１９７８年１２月の第１７６４３号（２２
〜３１頁）にも記載がある。また、特願昭６１−５５５
０５号明細書記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出することができる還元剤前駆体を用いてもよい８
本発明の感光材料においても、上記各明細書および文献
記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。

よって本明細書におけるｒ還元剤】には、上記各公報、
明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含
まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種具りの還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、Ｌ記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ン−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミン−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミンナフ
トール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル）−４−スルホニルアミノナフトール、ｌ−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−（（
ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、ｌ−ホル
ミル−２−（（ｐまたはＯ）−アミノフェニル）ヒドラ
ジン、１−アセチル−２−（（ｐまたは０）−メトキシ
フェニル）ヒドラジン、１−ラウロイル−２−（（ｐま
たはＯ）−アミノフェニル）　ヒドラジン、ｌ−トリチ
ル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒ
ドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジン、１
−フェニル−２−（２，４，６−）ジクロロフェニル）
ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたはＯ）−ア
ミノフェニル）ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）　−２−（（
ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン会ペンタデ
シルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−
（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラ
ジン、１−トリチル−２−［（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オ
クチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェ
ニル］ヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル）　−２−（ＣＰまたは０
）−メトキシフェニル）ヒドラジン、ｔ−（メトキシカ
ルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、
１−ホルミル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジ
ン、１−７セチルー２−　［４−（２−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］　
ヒドラジン、１−トリチル−２−（（２，６−ジクロロ
−４−（Ｎ。

Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］ヒドラジン、■−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）　　２−　（２、ａ−ジクロロフェニル）ヒドラジ
ン、１−トリチル−２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オ
クチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェ
ニル］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリチルヒド
ラジン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２−トリチ
ルヒドラジン、１−（２，４−ジメトキシベンゾイル）
−２−トリチルヒドラジン、１−（４−ジブチルカルバ
モイルベンゾイル）−２−）リチルヒドラジン、および
１−（１−ナフトイル）−２−トリチルヒドラジン等を
挙げることができる。

本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有ａｍ塩を
含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用
することが好ましい。

本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。

なお、感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定す
る場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸
点が８０℃以上）の化合物を使用することが好ましい、
また、感光層が後述する任意の成分として色画像形成物
質を含む態様は、重合性化合、物の重合硬化により色画
像形成物質の不動化を図るものであるから１重合性化合
物は分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物
であることが好ましい、また、後述するように、受像材
料を用いて転写画像を形成する場合には、特願１１８６
１−１５００７９号明細書記載の感光材料のように、重
合性化合物として高粘度の物質を用いることが好ましい
。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン　′性不飽和基を有す
る化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ
基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有
する化合物が特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸、エステル類、
イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類
、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエー
テル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等があ
る。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し。

ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチルアクリ
レート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡの
ジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリ
レート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタン
アクリレート等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭６１〜５５５０４号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官１走基を導入した、物質も本発明の
重合性化合物として使用できる。上記のように還元剤と
重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物
を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは勿
論である。

本発明の感光材料において１重合性化合物は、ハロゲン
化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲で使用
することが好ましい、より好ましい使用範囲は、５乃至
９５０重量％である。

本発明の感光材料は１以上述べたような成分を含む感光
層を支持体上に設けてなるものである。

この支持体に関しては特に制限はないが、感光材料の使
用方法として熱現像処理を予定する場合には、現像処理
の処理温度に耐えることのできる材料を用いることが好
ましい、支持体に用いることができる材料としては、ガ
ラス、紙、ｈｍ紙。

コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロー
スエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィ
ルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによ
ってラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭６１−５２９９６号明細書記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また、紙支
持体を用いる場合には１本出願人による昭和６１年８月
４日出願のｒ感光材料１の明細書記載の感光材料のよう
に、吸水度の低い紙支持体を用いることが好ましい。

同様に紙支持体を用いる場合、本出願人による昭和６１
年８月１５日出願（４）の１感光材料１の明細書記載の
感光材料のように、一定のベック平滑度を有する紙支持
体を用いることが好ましい。

以下余白 以下、本発明の感光材料の様々な態様、感光層中に含ま
せることができる任意の成分、および感光材料に任意に
設けることができる補助層等について順次説明する。

本発明の感光材料は１重合性化合物が油滴状に感光層内
に分散されていることが好ましい０重合性化合物が感光
層中に油滴状にて分散された感光材料の例については、
特願昭６０−２１８６０３号明細書に記載がある。上記
油滴内には、ハロゲン化銀、還元剤１色画像形成物質等
の感光層中の他の成分が含まれていてもよい、油滴内に
ハロゲン化銀が含まれている感光材料については、特願
昭６０−２６１８８８号および同６１−５７５１記載明
細書に、油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料につ
いては、特願昭６１−２５５７７号明細書にそれぞれ記
載がある。なお、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合
には、特願昭６１−１６０５９２号明細書に記載されて
いるように、油滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を
５個以上とすることが好ましい。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい、このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特願昭６０−１１
７０８９号明細書に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない、なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭６１−５３８７１号明
細書に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭６１−５３８７２号明細書に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８
７３号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭６１−５３８
７４号明細書に、エボキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭６１
−５３８７５号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭６１−５３８７７号明細
書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭６１−５３８７８号明細書にそれぞれ記
載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、本出願人による昭和６１年７月２５日出願（１）の
１感光材料１の明細書記載の感光材料のように、残留ア
ルデヒド量を一定値以下とすることが好ましい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい、マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀な含む感光材料については特願昭６１
−１１５５６号明細書に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤１重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい、特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい、二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭６１−４２
７４７号明細書に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、３乃至２０ＩＬｍで
あることが好ましい、また、マイクロカプセルの粒子径
の分布は、特願昭６１−１５００８０号明細書記載の感
光材料のように、一定値以上に均一に分布していること
が好ましい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、１０分の１以下とすることがさらに好ましい
、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの５分の１以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。

本発明の感光材料の感光層に含ませることができる任意
の成分としては１色画″像形成物質、増感色素、有機銀
塩、各種画像形成促進剤（例、オイル、界面活性剤、カ
プリ防止機能および／または現像促進機能を有する化合
物、酸素の除去機能を有する化合物等）、熱重合防止剤
、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止
剤、ハレーシ迩ンまたはイラジエーシーン防止用染料ま
たは顔料、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤。

水放出剤、バインダー、光重合開始剤、重合性化合物の
溶剤等がある。

本発明の感光材料は前述した感光層の構成によリポリマ
ー画像を得ることができるが、任意の成分として色画像
形成物質を感光層に含ませることで色画像な形成するこ
ともできる。

本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。

すなわち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエ
ネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤
）の接触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物
質に含まれる。なお１色画像形成物質を用いた感光材料
一般については、前述した特開昭６１−７３１４５号公
報に記載がある。また、色画像形成物質として染料また
は顔料を用いた感光材料については特願昭６１−２９９
８７号明細書に、ロイコ色素を用いた感光材料について
は特願昭６１−５３８７６号明細書に、トリアゼン化合
物を用いた感光材料については特願昭６１−９６３３９
号明細書、に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については特願昭６１−１３３０９１号および同８
１−１３３０９２号明細書に、シアン発色系ロイコ色素
を用いた感光材料については、本出願人による昭和６１
年８月２２日出願（１）のｒ感光材料１の明細書に、そ
れぞれ記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文ＭＬ、（例えば「染料便覧」有機合
成化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本
顔料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公
知のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶
解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される０例えば、森賀弘之著「入門
・特殊紙の化学１（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１９８
０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用す
ることができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン。

ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と
酸性白土やフェノール類等の酸性物質Ｃ１１色剤）から
なる発色システム：芳香族ジアゾニウム塩やジアゾター
ト、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類
、活性メチレン類等のアゾカップリング反応を利用した
システム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンお
よび没食子酸との反応やフェノールフタレインーコンブ
レクラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキ
レート形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールと
の反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの
反応などの酸化還元反応などが利用できる。

なお、以上　べたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応□を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料については
、特願昭６１−５３８８１号明細書に記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素には
、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が
含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増感を［１
的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が
一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収
しないが強色増感を示す物質を併用してもよい、増感色
素の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８
乃至１０−２モル程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい、増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、増
感色素をハロゲン化銀粒子の形Ｊ＆後のハロゲン化銀乳
剤の調製段階において添加して得られた感光材料につい
ては、特願昭６１−５５５１０号明細書にそれぞれ記載
がある。また、感光材料に用いることができる増感色素
の具体例についても、上記特願昭６０−１３９７４６号
および同６１−５５５１０号明細書に記載されている。

また、本出願人による昭和６１年９月３日出願のｒ感光
材料Ｊの明細書記載の感光材料のように、赤外光感光性
の増感色素を併用してもよい。

本発明の感光材料において有機銀塩の添加は。

熱現像処理において特に有効である。すなわち。

８０℃以上の温度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハ
ロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還元反応に関与する
と考えられる。この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは
接触状態もしくは近接した状態にあることが好ましい、
上記有機銀塩を構成する有機化合物としては、脂肪族も
しくは芳香族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水
素を有するチオカルボニル基含有化合物、およびイミノ
基含有化合物等を挙げることができる。それらのうちで
は、−ベンゾトリアゾールが特に好ましい、上記有機銀
塩は、一般にハロゲン化銀１モル当り０．０１乃至１０
モル、好ましくは０．０１乃至１モル使用する。なお、
有ａｆ！塩の代りに、それを構成する有機化合物（例え
ば、ベンゾトリアゾール）を感光層に加えても同様な効
果が得られる。有機銀塩を用いた感光材料については特
願昭６０−１４１７９９号明細書に記載がある。

本発明の感光材料には１種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる０画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層（
これらについては後述する）への画像形成物質の移動の
促進等の機ず砒がある０画像形成促進剤は、物理化学的
な機虎の点から、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能
および／または現像促進機能を有する化合物、酸素の除
去機能を有する化合物等にさらに分類される。ただし、
これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合わせ持つのが常である。従って
、上記の分類は便宜的なものであり、実際には一つの化
合物が複数の機能を兼備していることが多い。

以下に画像形成促進剤として、オイル、界面活性剤、カ
ブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化合
物、熱溶剤、および酸素の除去機能を有する化合物の例
を示す。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機部を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特願昭６０−２９４３３７号明
細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材
料については特願昭６０−２９４３３８号明細書に、チ
オエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭６
０−２９４３３９号明細書に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については特願昭６０−２９４
３４０号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２９４３４１号明細書に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特願昭６１−２
０４３８号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた感
光材料については特願昭６１−２５５７８号明細書にそ
れぞれ記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
６１−５３８８０号明細書に記載がある。

本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤は
、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル
）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開環重合」１９８３年、八女出版）の第６頁〜第１８頁
等に記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、
アゾビスイソブチロニトリル、ｌ、１゛−アゾビス（ｌ
−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２，２
°−アゾビスイソブチレート、２．２−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロニト
リル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−パー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有
機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の無機過酸化物。

ｐ−）ルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げることが
できる。熱重合開始剤は１重合性化合物に対して０．１
乃至１２０重量％の範囲で使用することが好ましく、ｌ
乃至１０重量％の範囲で使用することがより好ましい、
なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重合開
始剤を添加することが好ましい、また、熱重合開始剤を
用いた感光材料については特願昭６０−２１０６５７号
明細書に記載がある。

本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和またはに１１基と反
応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物また
は銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物で
ある。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカー
サー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電
子化合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化
合物等が挙げられる。酸プレカーサーの例としては、特
開昭６０−１０８８３７号および同６０−１９２９３９
記載公報記載のオキシムエステル類、特開昭６０−２３
０１３３号公報記載のロッセン転位により酸を放出する
化合物等を挙げることができる。また、加熱により塩基
と置換反応を起こす親電子化合物の例としては、特開昭
６０−２３０１３４号公報記載の化合物等を挙げること
ができる。

本発明の感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラ
ジェーションの防止を目的として、染料または顔料を添
加してもよい、なお、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、感光層に白色顔料を添加した
感光材料については、本出願人による昭和６１年７月２
３日出願の１感光材料ｊの明細書に記載がある。

本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国
特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、
米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉
末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤
を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１
３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオ
リン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、
アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記
粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至
５０ｐｍの範囲が好ましく、５乃至４０ｇｍの範囲がさ
らに好ましい、前述したように重合性化合物の油滴がマ
イクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイ
クロカプセルより大きい方が効果的である。

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層（後述する）に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親水性のものを用いることが好ま
しい、親水性バインダーとしては透明か半透明の親木性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等
のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む、他の合成重
合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、
バインダーを用いた感光材料については、特開昭６１−
６９０６２号公報に記載がある。また、マイクロ力ブセ
ルと共にバインダーを使用した感光材料については、特
願昭６１−５２９９４号明細書に記載がある。

本発明の感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤
を加えてもよい、光重合開始剤を用いた感光材料につい
ては、ｅ顆間６１−３０２５号明細書に記載がある。

本発明の感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は
１重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイク
ロカプセル内に封入して使用することが好ましい、なお
、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混和性
の有機溶媒を用いた感光材料については、特願昭６１−
５２９９３号明細書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の１光材料に関する出願明細書、およびリサーチ拳デ
ィスクロージャー誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。

本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、帯電防止層。

カール防止層、はくり層、カバーシートまたは保護層等
を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５．５６８号明細書に、カバーシートまたは保護
層を設けた感光材料については特願昭６１−５５５０７
号明細書に、それぞれ記載されている。また、他の補助
層の例およびその使用態様についても、上述した一連の
感光材料に関する出願明細書中に記載がある。

以下１本発明の感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、各成
分毎に調製してもよいし。

また複数の成分を含むように調製してもよい、一部の感
光層の構成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製
段階または調製後に添加して用いることもできる。さら
に、後述するように、−または工具上の成分を含む油性
（または水性）の組成物を、さらに水性（または油性）
溶媒中に乳化させて二次組成物を調製する方法を用いる
こともできる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として調製することが好ましい、ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法が
あるが、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限は
ない、ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアン
モニア法のいずれの方法を用いても調製することができ
る。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は１片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい０粒子を銀イオン過剰条件下で混合する逆
混合法およびｐＡｇを一定に保つコンドロールド−ダブ
ルジェット法も採用できる。

また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に
形成される表面潜像型であっても１粒子内部に形成され
る内部潜像型であってもよい、内部潜像型乳剤と造核剤
とを組合せた直接反転乳剤を使用することもできる。

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親木性コロイド
（例えば、ゼラチン）を用いることが好ましい、親木性
コロイドを用いて／＼ロゲン化銀乳剤を調製することに
より、この乳剤を用いて製造される本発明の感光材料の
感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、／＼ロゲン化銀
粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてアン
モニア、有機チオエーテル誘導体（特公昭４７−３８６
号公報参照）および含硫黄化合物（特開昭５３−１４４
３１９号公報参照）等を用いることができる。また粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させてもよい、さらに
高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウ
ム（■価または■価）、ヘキサクロロイリジウム塩アン
モニウム等の水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム
等の水溶性ロジウム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法等を単独または組合せて用いることが
できる。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭６０−１３９７４６号および同６１−５
５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい、また
、前述したカブリ防止機能および／または現像促進ａ１
＠を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特願昭８１−３０２４号明細書に記
載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

本発明の感光材料の製造において、重合性化合物は感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使用
することができる０例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤。

色画像形成物質等を重合性化合物中に溶解、乳化あるい
は分散させて感光材料の製造に使用することができる。

特に色画像形成物質を添加する場合には１重合性化合物
中を含ませておくことが好ましい、また、後述するよう
に、重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合
には、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合
性化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０−
２６１８８７号明細害に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明細書
に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい、また、特願昭６０
−１１７０８９号明細書記儀の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し
、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの
乳化物の段階で実施することもできる。また、還元剤あ
るいは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加しても
よい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記１の親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法：米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３号各明細書１および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１記載公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記１のポリマーの析出に
よる方法：米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ンシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特
許第３９１４５１１号明細書記載のインシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
１の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用・いる方法；
米国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルピース等
の壁形成材料を用いる方法；特公昭３６−９１６８号お
よび特開昭５１−９０７９号各公１記載の七ツマ−の重
合によるｉｎ　５ｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号
および同第９６５０７４号各明細書記載の重合分散冷却
法；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３
０４２２号各明細書記載のスプレードライング法等を挙
げることができる０重合性化合物の油滴をマイクロカプ
セル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯
物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭６１−１１５５６号、
同６１−１１５５７号、同６１−５３８７１号、同６１
−５３８７２号、同６１−５３８７３号、同６１−５３
８７４号、同６１−５３８７５号、同６１−５３８７７
号、同６１−５３８７８記載明細書に記載がある。

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、Ｅ配孔化物と同様に実施でき
る。

本発明の感光材料に用いる塩基含有マイクロカプセルは
１以上述べたような感光層の塗布液の製造工程のいずれ
の段階においても添加することができる。

１１ＬＬＡＩ＋ユＩプ梱伽１々シふ一塞可凧繍去コに壷
−大ル体に塗布、乾燥することにより本発明の感光材料
が製造される。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技
術に従い容易に実施することができる。

以下余白 以下１本発明の感光材料の使用方法について述べる。

本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、または像
様露光後に、現像処理を行う０本発明の感光材料は、特
公昭４５−１１１４９号公報等に記載の現像液を用いた
現像処理を行ってもよい。

なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭６１−
６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であるため、
操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有して
いる。従って１本発明の感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭６０−１３５５６８号明細書記載の感光材料のように
、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用して
もよい、また、特願昭６１−５５５０６号明細書記載の
画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を
抑制しなから熱現像処理を実施してもよい、加熱温度は
一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至１
６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５分、
好ましくは５秒乃至１分である。

本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
化させることができる。なお、本発明の感光材料におい
ては一般に上記熱現像処理において、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分の重合性化合物が重合するが、前述
した特願昭６０−２１０６５７号明細書記載の感光材料
のように、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させることも可能である。

以上のようにして、本発明の感光材料は感光層上にポリ
マー画像を得ることができる。また、ポリマーに色素ま
たは顔料を定着させて色素画像を得ることもできる。

本発明の感光材料を、前述した特願昭６１−５３８８１
号明細書記載の感光材料のように構成した場合は、現像
処理を行なった感光材料を加圧して、マイクロカプセル
を破壊し、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にす
ることにより感光材料上に色画像を形成することができ
る。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともでき゛る。

以下余白 以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
６０−１２１２８４号明細書に記載がある。

受像材料の支持体としては、ｖｋ述する感光材料に用い
ることができる支持体に加えてバライタ紙を使用するこ
とができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特願昭６１−５２９９０
号明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい、また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特願昭６１−５２９９１号明細書に記
載がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合・、色画像形成物質として染料または顔料を用い
た場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成
してもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも１層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、２層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい、上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭６１−５３８７９号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可堕性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特願昭６１−１２４９
５２号、同６１−１２４９５３記載明細書に記載がある
。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい０本発明の受像材料を用いた画像形成に
おいて、色画像形成物質は、後述するように未重合の重
合性化合物と共に転写される。このため、未重合の重合
性化合物の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的と
して、受像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加
することができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を
有する受像材料については特願昭６１−３０２５号明細
書に、熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につ
いては特願昭６１−５５５０２号明細書にそれぞれ記載
がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば１反射層度を１以下とす
δ）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい、
加熱または光照射により脱色する性質を有する□染料ま
たは顔料を含む受像層を有する受像材料については、特
願昭８１−９６３３９号明細書に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
０例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部にと配向色顔料を含ませることによ
り１反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は１以上述べたような機能に応じて工具上の層と
じて構成してもよい、また１、受像層の層厚は、ｌ乃至
１１００ｐであることが好ましく、１乃至２０ｇｍであ
ることがさらに好ましい。

なお、受像層上に１．さらに保護層を設けてもよい、ま
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱、可
塑性化合物の微粒子の凝集体からなる居を設けた受像材
料については、ｅ顆間６１−５５５０３号明細書に記載
がある。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特願昭６１−１６９２６
４６９２６４号明細書る。

以下余白 本発明の感光材料は、前述したように現像処理を行い、
上記受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
にポリマー画像を得ることができる。上記加圧手段につ
いては、従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭６１−５５５０１号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい、上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例１］ 塩基含有マイクロカプセルの作成 メチレンクロライド８ｇにトリシクロヘキシルグアニジ
ン３ｇを溶解させた後、キシリレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンの付加物を３ｇ加え、ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ−２０５；クラレ■製）の５％水
溶液中に混合した。この液をホモジナイザーを用いて、
９０００ｒ、ｐ、膳、で１分間攪拌して乳化状態とした
。乳化物の平均粒子サイズは約２ｇｍであった。この乳
化液を４０℃で２時間、加熱攪拌を続け、塩基含有マイ
クロカプセルの分散液を得た。

ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン４０ｇと臭化カリウムとを水３文に溶解し、５
０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３４ｇを水２
００ｍＪ１に溶解させたものを１０分間で添加した。そ
の後沃化カリウム３．３ｇを水１００ｍＪ１に溶解した
ものを２分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀乳
剤のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去したのち、
ｐＨを６．０に調整し、収１４００ｇの沃臭化銀乳剤を
得た。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍｉ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍ文中に溶かした溶
液を２分間で加えた。

得られた乳剤のｐｉ（を調整することで、過剰の塩を沈
降、除去した。その後ｐＨを６．３０に調整し、ベンゾ
トリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４００ｇであ
った。

感光性組成物の調製 トリメチロールプ□ロパントリアクリレート１００ｇに
下記のコポリマー０．４０ｇ、パーガススクリプトレッ
ドｌ−６−Ｂ（チバガイギー社製）６．ＯＯｇを溶解さ
せた。上記溶液１８゜００ｇに、下記のヒドラジン誘導
体（還元剤）１．８ｇおよび下記の現像薬（還元剤）１
．２２ｇを塩化メチレン４．０ｇに溶解した溶液を加え
た。さらに上記のように調製されたハロゲン化銀乳剤４
．０６ｇ、ベンゾトリアゾール銀乳剤０．１１ｇ、およ
びエマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン■製）を加
えて、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で５
分間攪拌し、感光性組成物を得た。

（コポリマー） ？）１３ 一＋ｃＨ２−Ｃ’ｊ−？。

■ ＧＯ２ＣｓＨｑ （ヒドラジン誘導体） （現像薬） イソパン（クラレ■製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇを、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇに加え
、１０％硫酸を用いてＰＨを４．０に調整した水溶液を
得て、この水溶液中に前記の感光性組成物を加え、ホモ
ジナイザーを用いて毎分７０００回転で２分間攪拌し、
上記感光性組成物を水性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、　レゾルシン１１．３％水溶液２゜８２ｇ、ホルマ
リン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７
６％水溶液２．７４ｇを順次加え、［拌しながら６０℃
で２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム
水溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、亜硫酸木葉ナト
リウム３０．９％水溶液３．ｓ２ｇを加えて、感光性マ
イクロカプセルの分散液を調製した。

え笈且旦匁１羞 萌述したように作成した塩基含有マイクロカプセルの分
散液のｐＨを５．０に調製した。そして、この塩基含有
マイクロカプセルの分散液１０ｇ１以上のように調製さ
れた感光性マイクロカプセルの分散液１０ｇ、ソルビト
ールの４％水溶液１０ｇ、おＪ：びエマレックスＮＰ−
８（日本エマルジョン■製）１０％水溶液１ｇを混合し
て攪拌した後、１１００ＩＬ厚のポリエチレンテレフタ
レート上に＃４０のコーティングロッドを用いて塗布し
、常温で２時間乾燥して本発明に従う感光材料を作成し
た。

［実施例２］ 実施例１の感光材料の作成において、ソルビトールの４
％水溶液１０ｇの添加を行なわなかった以外は実施例１
と同様にして１本発明、に従う感光材料を作成した。

［比較例１］ 実施例１の感光材料の作成において、塩基含有マイクロ
カプセルの分散液１０ｇおよびソルビトールの４％水溶
液１０ｇに代えて、グアニジントリクロロ酢酸塩１０％
溶液（水／エタノール＝５０１５０容積比）３．５ｇを
添加した以外は実施例１と同様にして、比較用の感光材
料を作成した。

［比較例２］ 実施例１の感光材料の作成において、塩基含有マイクロ
カプセルの分散液１０ｇおよびソルビトールの４％水溶
液１０ｇに代えて、トリシクロへキシルグアニジンのｌ
Ｏ％水中固体分散液１０ｇを添加した以外は実施例１と
同様にして、比較用の感光材料を作成した。

笈ｉ且Ｔｈ羞 １５０ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
量４３　ｇ／ｍ’のアート紙上に３０ｐｍのウェット膜
厚となるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を
作成した。

画像形成 実施例１．２および比較例１．２において得られた各感
光材料をタングステン電球を用い、２０００ルクスでそ
れぞれ１秒間像様露光したのち、１２５℃に加熱したホ
ットプレート上で４０秒間加熱した０次いで各感光材料
をそれぞれ上記受像材料と重ねて３５０ｋｇ／ｃｍ’の
加圧ローラーを通した。

感光材料の評価 上記各感光材料を２５０℃の乾燥条件下で暗保存した後
、上記のように画像形成処理を行なったところ、比較例
１および２の感光材料は、２日間の保存後には充分に鮮
明な転写画像が得られなくなったが、実施例１の感光材
料は５日後まで、実施例２の感光材料は３日後まで、転
写画像にほとんど変化が認められなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
   合物を含む感光層を有する感光材料であって、 上記感光層が、さらに融点が７０℃乃至２１０℃の塩基
   化合物を含むマイクロカプセルを含むことを特徴とする
   感光材料。 ２、上記塩基化合物がグアニジン誘導体であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ３、上記塩基化合物がｐＫａが７以上のグアニジン誘導
   体であることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
   感光材料。 ４、上記塩基化合物が下記式（ I ）または （II）で表わされるグアニジン誘導体であることを特徴
   とする特許請求の範囲第２項記載の感光材料； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［上記式（ I ）および（II）において、 Ｒ＾１〜Ｒ＾９、およびＲ＾１＾１〜Ｒ＾１＾４は、水
   素原子、炭素原子数１８以下のアルキル基、シクロアル
   キル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、アルキ
   ルアミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、
   複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であり； Ｒ＾１＾０は、低級アルキレン基、フェニレン基、ナフ
   チレン基、 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ▲数式、化学式、
   表等があります▼（式中Ｘは、低級アルキレン基、ＳＯ
   ＿２、Ｓ＿２、Ｓ、Ｏ、−ＮＨ−または一重結合を表わ
   す）からなる群より選ばれる二価の基であり；そして、 上記アリール基は、低級アルキル基、アルコキシ基、ニ
   トロ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基およびハロ
   ゲン原子からなる群より選ばれる置換基を有することが
   できる］。 ５、上記マイクロカプセルが、融点または軟化点が６０
   ℃乃至２００℃の壁材から構成される外殻を有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ６、上記マイクロカプセルが、ポリウレア樹脂および／
   またはポリウレタン樹脂からなる壁材から構成される外
   殻を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の感光材料。 ７、感光層が、上記塩基化合物を０．０１乃至６０重量
   ％の範囲で含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の感光材料。 ８、感光層が、さらに極性基を有し融点が３０℃乃至２
   ００℃である熱溶融性化合物を含むことを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ９、上記熱溶融性化合物の融点が、５０℃乃至１５０℃
   であることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の感
   光材料。 １０、感光層が、上記熱溶融性化合物を３乃至３０重量
   ％の範囲で含むことを特徴とする特許請求の範囲第８項
   記載の感光材料。 １１、感光層が、さらに色画像形成物質を含むことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 １２、ハロゲン化銀、重合性化合物および上記色画像形
   成物質が、上記塩基化合物を含むマイクロカプセルとは
   別のマイクロカプセルに収容された状態で感光層に含ま
   れていることを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載
   の感光材料。 １３、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の感光材料。