JPS636578B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、３種の連続している焼付けられた
（stoved）化学的に異なる層のコーテイングで仕
上げされたプラスチツクス成形品、より特に透明
なプラスチツクス成形品、及び該仕上げの生成方
法に関するものである。特殊な仕上げは、プラス
チツクス成形品の透明性を損なうことなく耐ひつ
かき性、摩擦抵抗性、風化抵抗性及びプラスチツ
クス表面の焼け抵抗性を相当改良する。第一層
（プライマー層）は硬化可能なアクリル系樹脂及
びアミノプラスト樹脂から製造され、第二層は熱
可塑性アクリル系樹脂、可塑剤及び遮蔽されたポ
リイソシアネートから製造され、そして第三層
（カバー層）は少なくとも１種の部分的に加水分
解されたオルガノシラン、α・ω−ジヒドロキシ
ポリジメチルシロキサン、シリカゾル及び結合剤
としての少なくとも１種の遮蔽されたポリイソシ
アネートから水溶性の有機もしくは無機酸の存在
下で製造される。３−層コーテイングは紫外線吸
収剤、光安定剤及び任意に標準的助剤を含有して
いる。 ドイツ公告明細書1694273（＝米国特許3582398）
から、ポリカーボネート成形品の表面を紫外線吸
収剤を含有しているポリメチルメタクリレートの
0.5〜20重量％溶液でコーテイングしその後溶媒
を除去できることが公知である。焼付コーテイン
グは成形品の光に対する透過性を改良すると云わ
れている。しかしながら、この方法で仕上げされ
たポリカーボネート表面は不適当な耐ひつかき性
及び摩擦抵抗性を示しており、これらの２種の性
質を改良するためには同一出願人は米国特許明細
書4224378中で、熱可塑性アクリル系樹脂、特に
ポリメチルメタクリレートで50〜25000nｍの層
の厚さに下塗りされ、焼付けられ、そして次に部
分的に加水分解されたアルキルまたはアリールト
リアルコキシシラン（＝硬化可能なオルガノポリ
シロキサン）から製造されたカバー層が供されて
いるポリカーボネート成形品を記している。熱可
塑性プライマー層は紫外線吸収剤、つや消し剤及
び表面活性剤を含有でき、一方交叉結合されたポ
リシロキサンカバー層はコロイド状シリカを含有
できる。このようにして得られたポリカーボネー
ト成形品表面は、硬く、摩擦抵抗性でありそして
溶媒抵抗性であると云われている。しかしなが
ら、本出願の比較試験１から明白にわかる如く、
米国特許4224378の実施例２、３及び４に従つて
得られるコーテイング（プライマー層約500nｍ
の厚さ、カバー層約6000nｍの厚さ）は光学的に
は満足が得られ、透明でありそしてカバー層中の
割れがないが、必要な風化抵抗性がない。約1000
時間の人工的風化後でも、層の剥離及びポリカー
ボネートの焼けがみられる。約11900nｍの厚さ
のプライマー層及び約6000nｍの厚さのカバー層
が製造される場合、焼付けられたカバー層は大き
な割れの生成を示す。換言すると、当該型の成形
品は実際的用途には適していない。 ポリカーボネートまたは熱可塑性ポリ（メタ）
アクリレート類のプラスチツスク成形品の表面
は、表面の硬度及び溶媒抵抗性を改良するために
は、熱硬化性アクリル系樹脂で下塗りされそして
硬化可能なオルガノポリシロキサン類のカバー層
で仕上げできる〔米国特許3707397参照〕。米国特
許4224378、１項、57行〜２項、３行に従うと、
当該型のコーテイング中のカバー層の摩擦抵抗性
及び結合強度は、プライマー層の厚さが増すにつ
れて劣化する。本出願の比較試験２に従うと、熱
硬化性アクリル系樹脂をプライマー層（厚さ
250nｍ）用に使用しそして硬化可能なオルガノ
ポリシロキサン類をカバー層（厚さ12500nｍ）
用にする場合完全に不適当な風化抵抗性及び焼け
がみられる。12500nｍの厚さのプライマー層及
び12500nｍの厚さのカバー層を用いると、それ
の亜硫酸ガス漂白中にカバー層中でのひび割れが
みられる。 最後に、ドイツ公開明細書2842048（＝米国特許
4242412）から、例えばポリアクリル系樹脂類、
ポリカーボネートなど、の透明なもしくは不透明
なプラスチツク成形品に三層コーテイングを供す
ことができ、該コーテイングは成形品にしつかり
と接着しそして成形品に耐ひつかき性及び抗ブル
ーム性を与えるといわれていることが知られてい
る。プライマー層は硬化可能なアクリル系樹脂か
ら製造され、第二層は(a)完全にもしくは部分的に
エーテル化されたメチロールメラミン類及び1500
より低い分子量を有する任意にアルコキシル化さ
れていてもよいポリオールの混合物及び／または
(b)硬化可能なアクリル系樹脂から製造され、そし
て第三層（カバー層）は(a)部分的にもしくは完全
にエーテル化されたメチロールメラミン及び100
〜2000の分子量を有するエトキシル化されたポリ
オールの混合物または予備縮合物並びに(b)表面活
性剤から製造される。 焼付後に、上記の刊行物に従つて得られるコー
テイングされたポリカーボネート成形品はそれら
の耐ひつかき性ではコーテイングされていない成
形品と比べてある程度の改良を示したが、それら
の耐ひつかき性は風化後に実質的にコーテイング
されていないポリカーボネート成形品の水準まで
劣化する。 ほとんどのプラスチツクスは、それらの不適当
な耐ひつかき性及び摩擦抵抗性並びにそれらの風
化抵抗性の欠如及び焼けのために、多数の用途用
には限られた程度しか適していない。このことは
例えばポリカーボネート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリアミド及びポリエステル類の熱可塑性
プラスチツクス成形品、特に透明な成形品、に適
用される。例えばポリシロキサン系に基く熱硬化
性コーテイング組成物のコーテイングを適用する
ことにより耐ひつかき性及び摩擦抵抗性を相当改
良することができるが、風化抵抗性は不適当であ
り、耐ひつかき性のコーテイング組成物の分離及
びプラスチツクの焼けを生じる（例えばポリカー
ボネートの場合）。紫外線吸収剤及び光安定剤を
含有しているプライマーを使用することにより風
化抵抗性及び焼けにおいて顕著な改良が得られ
る。下塗りされていない耐ひつかき性コーテイン
グと比較すると、プライマーによる分離は非常に
遅い段階で生じる。しかしながら、プライマーの
保護効果は、プライマー層の厚さが増すにつれて
及び／または紫外線吸収剤の濃度が増すにつれ
て、耐ひつかき性のコーテイング（カバー層）の
実際の焼付中にポリシロキサン層（カバー層）中
でひび割れが生じるという事実により、制限され
る。 従つて、本発明の一目的は、ひび割れを生じる
ことなく高い摩擦抵抗性及び耐ひつかき性を示す
だけでなく成形品に優れた風化及び焼け抵抗性を
与えるコーテイングでプラスチツクス成形品を仕
上げることである。もちろん、コーテイングは、
長期間の風化後ですら、成形品にしつかりと接着
するようにされている。 本発明に従うと、この目的は、プラスチツクス
成形品を特許請求の範囲中に示されている３種の
連続的な焼付けられた化学的に異なる層のコーテ
イングで仕上げることにより達せられる。 従つて、本発明は硬化可能なアクリル系樹脂及
びアミノプラスト樹脂の結合剤混合物から製造さ
れそして少なくとも１種の紫外線吸収剤及び少な
くとも１種の光安定剤を含有しているプラスチツ
クス成形品の表面に適用された第一の焼付層、熱
可塑性アクリル系樹脂、遮蔽されたポリイソシア
ネート及び可塑剤の結合剤混合物から製造された
第二の焼付層、並びに少なくとも１種の部分的に
加水分解されたオルガノシラン、α・ω−ジヒド
ロキシポリジメチルシロキサン、シリカゲル及び
少なくとも１種の遮蔽されたポリイソシアネート
の結合剤混合物から水溶性の有機または無機酸の
存在下で製造されそして少なくとも１種の紫外線
吸収剤を含有している第三の焼付層である、連続
している３層の焼付層のコーテイングで仕上げさ
れたプラスチツクス成形品を提供する。 さらに、個別層１〜３は標準的な助剤を含有で
きる。 本発明の仕上げ品の製造方法にも関するもので
ある。 本発明の概念では、プラスチツクス成形品はコ
ーテイングを焼付けする温度、すなわち約30〜
180℃の、好適には100〜130℃の、範囲内の温度
においてはそれらの寸法安定性に相当な変化を受
けない型の熱可塑性重合体からなつている。成形
品は好適にはポリカーボネート類、ポリ（メタ）
アクリレートホモ重合体類及び共重合体類並びに
ポリアミド類、より特にポリカーボネート類また
は熱可塑性脂肪族及び／または芳香族のポリエス
テル類及びポリメチルメタクリレートからなつて
いる。ポリカーボネート類が最も好適である。 プラスチツクス成形品は透明でありそして無色
であつても、透明でありそして着色されていて
も、不透明であつても、顔料着色されていても及
び／または充填材が供されていてもよく、或いは
無機もしくは有機繊維、フイラメント、織物、編
物、非織織物または網織物により強化されていて
もよい。プラスチツクス成形品は好適には、本発
明に従つて仕上げされるプラスチツクス成形品と
しては、透明でありそして無色である。本発明の
概念では、プラスチツクス成形品とは例えばシー
ト、パネル、フイルム、自動車用の風防ガラス及
び窓、工業用途及び家庭用途としての、ヘルメツ
トバイザー、光学的レンズ、顔面マスク、サイト
スクリーン、家庭用途用ケース、医学、工業及び
電気用途としてのヘルメツト、棒、マスト、道具
ハンドル、成形された車体部品、テーブル表面、
家具、家具部品などであると理解されよう。 プラスチツクス成形品が基いている重合体は一
般に公知である。例えば、ポリカーボネート類は
ヘルマン・シユネル（Herman Schnell）著、
“ポリカーボネート類の化学及び物理
（Chemistry and Physics of
Polycarbonates）”、1964、インターサイエン
ス・パブリツシヤース、ニユーヨーク中に記され
ており、ポリ（メタ）アクリレートホモ重合体類
及びポリ（メタ）アクリレート共重合体類は特に
ホウベン−ウエイル（Houben−Weyl）著、有機
化学の方法（Methoden der Organischen
Chemie）、ジヨージ・チエメ・フエルラグ、スタ
ツトガルト、1961、４版、／１巻、1033〜
1079頁に記されており、そしてポリアミド類はホ
ウベン−ウエイル著、有機化学の方法、ジヨー
ジ・チエメ・フエルラグ、スタツトガルト、
1963、４版、／２巻、99〜191頁に記されて
いる。 特に適しているポリカーボネート類はCH₂Cl₂
中の0.5重量％溶液の相対粘度の25℃の温度にお
ける測定により測定された10000〜100000の、好
適には20000〜40000の、平均分子量（重量平均）
Ｍｗを有する。 本出願に従うプラスチツクス成形品は、成形品
の表面に最も近い位置の層から出発して、３種の
連続的に焼付けされた層のコーテイングで仕上げ
され、該焼付けされた好適には透明な層は一般に
下記の厚さを有する： 第１層（プライマー層）：100〜30000nｍ、好適
には2000〜8000nｍ； 第２層：10〜5000nｍ、好適には100〜2000nｍ； 第３層（カバー層）：1000〜30000nｍ、好適には
4000〜10000nｍ。 コーテイング（プライマー層）の第一層は、硬
化可能なアクリル系樹脂及びアミノプラスト樹脂
を焼付けることにより製造され、そして少なくと
も１種の紫外線吸収剤及び少なくとも１種の光安
定剤及び任意の他の標準的助剤を含有している。 本発明の概念では、硬化可能なアクリレート樹
脂は好適には、 Ａ 50〜95重量％の少なくとも１種の、アルコー
ル成分中の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル
酸アルキルエステル、及び Ｂ ５〜50重量％の少なくとも１種の下記の基を
含有している少なくとも１種の他のオレフイン
系不飽和単量体：ヒドロキシ−カルボキシ、カ
ルバモイル（H₂N−CO−）、Ｎ−メチロール
カルバモイル（HO−CH₂−HN−CO−）、Ｎ
−アルコキシメチルカルバモイル（Ｒ−Ｏ−
CH₂−NH−CO−、Ｒ＝C₁〜C₄アルキル）ま
たは１・２−エポキシ基、及び Ｃ 任意に30重量％までの少なくとも１種の脂肪
族もしくは芳香族のビニルまたはビニリデン単
量体 の共重合された単位の共重合体であると理解すべ
きであり、ここでＡ＋Ｂ＋Ｃの重量百分率の合計
は100である。 硬化可能なアクリル系樹脂の平均分子量ｎ
は、ゲル透過クロマトグラフイにより測定され
て、好適には1000〜80000の範囲内、そしてより
好適には1000〜10000の範囲内である。 加えられたカルボキシ基を含有している硬化可
能なアクリル系樹脂は、少なくとも１個の１・２
−エポキシド基を含有しているエポキシド化合物
（例えばビスフエノールＡを基にしたジエポキシ
ド類）で少なくとも部分的に改変（エステル化）
されていてもよい。一方、１・２−エポキシド基
を含有している硬化可能なアクリレート樹脂は脂
肪族の飽和C₁〜C₁₂−モノカルボン酸もしくは脂
環式C₇〜C₁₂−ジカルボン酸またはそれらの無水
物類で少なくとも部分的にエステル化されていて
もよい。 Ｂ群に属する単量体類は例えば、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミド、アルキル基中の炭素数が１〜４の（メ
タ）アクリル酸アミドのＮ−アルコキシメチルエ
ーテル類、（メタ）アクリル酸グリシジルエステ
ル類、フマル酸ジグリシドールエステル類などで
ある。 Ｃ群には例えば、スチレン、C₁〜C₄−アルキ
ル基により核−置換及び側鎖−置換されたスチレ
ン、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、塩
化ビニル、塩化ビニリデンなどが包含される。 硬化可能なアクリル系樹脂は公知であり、そし
て公知の方法により得られる〔米国特許2604463、
2729625、2681897、3083184、3330814、3375227、
ドイツ特許1965740、ドイツ公開明細書2057577並
びに英国特許1227398及び1515868参照〕。 特に好適な硬化可能なアクリル系樹脂類は、 １ 55〜70重量％のメチルメタクリレート、 ２ 10〜20重量％の少なくとも１種のアルキル基
中の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、及び ３ 10〜35重量％の少なくとも１種のアルコール
基中の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエ
ステルもしくは少なくとも１種のアルコール基
中の炭素数が２〜８のメタクリル酸アルキルエ
ステルまたはそれらの混合物 の共重合された単位の共重合体類である。 プライマー層用に使用できるアミノプラスト樹
脂は例えば、メラミンアルデヒド樹脂、特にメラ
ミンホルムアルデヒド樹脂、であり、それのメチ
ロール基は炭素数が１〜４の脂肪族の飽和モノア
ルコールにより完全にまたは部分的にエーテル化
されていてもよい。他のアミノプラスト類は尿
素、ジシアノジアミド、アメリン、ベンゾグアナ
ミン並びにアミノ及びフエニル、アルキル、ハロ
ゲンもしくはヒドロキシ基により置換されている
他の１・３・５−トリアジン類から誘導され、ア
ルデヒド類、特にホルムアルデヒド、で改質さ
れ、そして脂肪族の飽和C₁〜C₄−モノアルコー
ル類で完全にもしくは部分的にエーテル化されて
いてもよい。アミノプラスト樹脂類は以前から知
られている〔例えば米国特許2681987参照〕。メラ
ミンを基にしたアミノプラスト類が好適であり、
ヘキサメトキシメチルメラミンが特に好適であ
る。 プライマー（層１）用に使われる結合剤は、ア
ミノプラスト樹脂及び硬化可能なアクリル系樹脂
の混合物であり、それの20〜40重量％は好適には
硬化可能なアクリル系樹脂からなりそして60〜80
重量％はアミノプラストからなつている。焼付け
られた第一層（プライマー層）は実質的に等重量
割合の二成分の縮合された単位を含有できる（焼
付け工程中の縮合中に放出される水及び／または
アルコールの量より少ない）。 プラスチツク成形品を保護するために、プライ
マー層は少なくとも１種の標準的紫外線吸収剤
を、常にアミノプラスト及び硬化可能なアクリル
系樹脂の量の合計を基にして、１〜100重量％の、
好適には20〜30重量％、の量で含有している。当
該型の紫外線吸収剤類は例えばとりわけドイツ特
許1185610＝米国特許3189615中に詳しく記されて
いる型のベンズトリアゾール化合物類である。好
適な紫外線吸収剤類は、２−（2′−ヒドロキシ−
3′・5′−ジアミルフエニル）−ベンズトリアゾー
ル及び２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニ
ル）−ベンズトリアゾールである。 他の群の紫外線吸収剤は少なくとも１個のヒド
ロキシ基を含有しているベンゾフエノン誘導体類
から誘導される。それらは例えば米国特許
3043709、3049443、2693492、2853521及び
2777828中に詳しく記されている。上記のベンゾ
フエノン誘導体類の中では、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフエノン、４−デシルオキシ−
２−ヒドロキシベンゾフエノン、２・2′・４・
4′−テトラヒドロキシベンゾフエノン、２・４−
ジヒドロキシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクチルオキシベンゾフエノン及び２−
ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフエ
ノンを使用することが好適である。 プライマー層中に存在できる種々の紫外線吸収
剤の中では、ベンズトリアゾール化合物類が好適
である。 プライマーを保護するために、プライマー層は
光安定剤を、アミノプラスト及び硬化可能なアク
リル系樹脂の合計量を基にして0.1〜５重量％の、
好適には0.5〜２重量％の、量で含有している。
適当な光安定剤は例えば特にドイツ公開明細書
2417535（＝米国特許4123418及び4110304）中並び
にドイツ公開明細書2456864（＝米国特許3993655
及び4221701）中に記されている型の立体障害ア
ミン類である。好適な化合物類はビス−（２・
２・６・６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−
セバセート、ビス−（２・２・６・６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）−セバセート、及びｎ−
ブチル−（３・５−ジ−タ−シヤリー−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−マロン酸−ビス−
（１・２・２・６・６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）−エステルである。 プライマー層は標準的助剤類、例えば触媒類、
例えばｐ−トルエンスルホン酸など、均一化剤
類、例えばセルロースエステル類、アルキル基中
の炭素数が２〜８のオリゴアルキルアクリレート
類、シリコーン油類など、及び風化防止剤類、例
えば高沸点溶媒類、を各場合ともアミノプラスト
及び硬化可能なアクリル系樹脂の結合剤を基にし
て0.1〜２重量％の一般的量で含有することもで
きる。透明なプラスチツクス成形品ではなく、顔
料着色、充填または強化された成形品をコーテイ
ングで仕上げすることを望む場合には、プライマ
ー層は結合剤中に溶解された染料類または顔料類
も含有できる。 プライマーは硬化可能なアクリル系樹脂及びア
ミノプラストを有機溶媒、例えばトルエン、キシ
レン、エチルグリコールアセテート、メチルエチ
ルケトン、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
ジアセトンアルコールまたはそれらの混合物、中
に溶解させ、さらに紫外吸収剤類、光安定剤類及
び任意に標準的助剤類を加えそして溶解もしくは
分散させることにより製造される。このようにし
て製造されたすぐ使用できるプライマーは一般に
約１〜30重量％、好適には15〜25重量％、の固体
含有量を有する。プライマーを標準的方法、例え
ば浸漬コーテイング、噴霧コーテイング、流し込
み、ナイフコーテイング及びロールコーテイン
グ、によりプラスチツクス成形品の表面に要求さ
れる層の厚さに適用し、そして一般に約90〜180
℃の、好適には100〜130℃の、範囲内の温度にお
いて10〜60分間にわたつて焼付ける。有機溶媒を
含有していてもよい水性分散液からプライマーを
適用することもできる。プライマー層は高エネル
ギー照射により、例えば電子照射により、硬化さ
せることもできる。 コーテイングの第二層は熱可塑性アクリル系樹
脂、脂肪族もしくは脂環式の遮蔽されたポリイソ
シアネート及び可塑剤の混合物を焼付けることに
より製造される。この層は好適には紫外線吸収剤
及び／または光安定剤及び標準的助剤を含有して
いない。紫外線吸収剤、光安定剤及び標準的助剤
を使用しようとする場合には、プライマー層用に
使われたのと同じ添加物を実質的に同じ量で使用
できる。その場合には、使用される触媒類は、プ
ライマー層の製造用に挙げられている触媒類の他
に、例えば第三級脂肪族アミン類、第三級脂肪族
アミン類と有機酸類の塩類またはジブチル錫ジカ
ルボキシレートであるが、第二層の製造では触媒
類を使用しないことが好ましい。 第二層用のコーテイング組成物はプライマーと
同じ方法で製造され、そしてプライマー層と同じ
条件下で適用及び焼付けられる。すぐ使用できる
形で、第二層用のコーテイング組成物は一般に１
〜10重量％の、好適には３〜６重量％の、固体含
有量を有する。 第二層中に存在している熱可塑性アクリル系樹
脂は、 100〜20重量％の、アルコール成分中の炭素
数が１〜12の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル、好適にはメチルメタクリレート、 ０〜80重量％の、アルコール成分中の炭素数
が１〜12の、とは異なる少なくとも１種の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、好適に
はｎ−ブチルもしくは２−エチルヘキシルアク
リレートまたはそれらの混合物類、及び任意に 30重量％までの、スチレン、ビニル基中及
び／またはベンゼン核中でC₁〜C₄−アルキル
により置換されたスチレン、酢酸ビニル、（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、ア
クリロニトリル、またはそれらの混合物類〔５
重量％までの（メタ）アクリルアミド及び（メ
タ）アクリル酸〕 の重合された単位類を含有している重合体である
ことができる。 熱可塑性アクリル系樹脂類は公知でありそして
公知の方法により製造される〔米国特許3594264、
4224378、3674734及び2934509、英国特許618691、
ドイツ公開明細書1918893、ドイツ公告明細書
1569040、ホウベン−ウエイル著、有機化学の方
法、1962、ジヨージ・チエメ・フエルラグ、スタ
ツトガルト、／１巻、1033〜1072頁参照〕。
ゲル透過クロマトグラフイにより測定された熱可
塑性アクリル系樹脂類の分子量ｎは好適には
5000〜100000の、より好適には10000〜40000の、
範囲内である。 成分及びの熱可塑性アクリル系樹脂類が好
適である。 第二層用に使われる遮蔽されたポリイソシアネ
ート類はラツカー等級ポリイソシアネート類か
ら、すなわち特にビウレツト、ウレタンもしくは
イソシアヌレート基を含有しておりそして２より
多い、好適には2.5〜６の間の、平均NCO−官能
基を有するポリイソシアネート類から誘導され
る。例えばこれらの如きポリイソシアネート類は
芳香族的、脂環式的または脂肪族的に結合された
イソシアネート基を含有している。脂肪族的及
び／または脂環式的に結合されたイソシアネート
基を含有しているポリイソシアネート類が光安定
性コーテイング用に好適に使用される。それらは
一般に固体を基にして10〜30重量％のNCO−含
有量を有する。 ラツカー等級ポリイソシアネート類の製造用に
適しているジイソシアネート類は例えば、２・４
−及び／または２・６−ジイソシアナトトルエ
ン、２・4′−ジイソシアナト−ジシクロヘキシル
メタン、４・4′−ジイソシアナト−ジシクロヘキ
シルメタン、ヘキサメチレンジイソシアネートま
たは１−イソシアナト−３・３・５−トリメチル
−５−イソシアナト−メチルシクロヘキサン
（IPDI）である。ヘキサメチレンジイソシアネー
ト及びIPDIが好適なジイソシアネート類である。
ラツカー等級ポリイソシアネート類は例として挙
げられている上記の出発ジイソシアネート類から
公知の方法により製造される。従つて、ビウレツ
ト基含有ラツカー等級ポリイソシアネート類は米
国特許3124605、3358010、3903126、3903127また
は3976622に従う方法により製造できる。本発明
に従つて使用するのに適しているウレタンポリイ
ソシアネート類は例えば米国特許3183112に従つ
て製造されるが、本発明に従つて使用するのに適
しているイソシアヌレート基含有ラツカー等級ポ
リイソシアネート類は例えば英国特許1060430、
1234972、1506373、1166316もしくは1458564に従
うかまたは米国特許3394111、3645979もしくは
3919218に従う方法により製造される。 特に好適なラツカー等級ポリイソシアネート類
には、米国特許3124605に従うビウレツトポリイ
ソシアネート類、特にヘキサメチレンジイソシア
ネートを基にしたもの、並びに米国特許3919218
に従うヘキサメチレンジイソシアネート、IPDI
もしくはヘキサメチレンジイソシアネートと
IPDIの混合物の公知のイソシアヌレートポリイ
ソシアネート類である。 ポリイソシアネート類用の好適な遮蔽剤類は、
フエノール類、ε−カプロラクタム、イミダゾリ
ン類、より特にマロン酸ジエチルエステル及び／
またはアセト酢酸エチルエステルである。これら
の及び他の遮蔽剤類はHigh Polymers、巻、
部、ポリウレタン類、化学及び技術、120部、
J.H.サウンダース（Saunders）及びK.C.フリツ
シユ（Frisch）著、インターサイエンス・パブリ
ツシヤース（1962）中及びヨーロツパ特許
0001467中に記されている。 コーテイングの第二層用に好適な可塑剤類は、
アルキル基中の平均炭素数が10〜18のフエノール
及び／またはクレゾールのアルキルスルホン酸エ
ステル類である。 他の適当な可塑剤類には、各アルキル基中の炭
素数が１〜６のフタル酸ジアルキルエステル類、
各アルキル基中の炭素数が２〜６のアジピン酸ジ
アルキルエステル類、クロロパラフイン類、りん
酸エステル類、例えばりん酸ジフエニルクレシ
ル、りん酸ジフエニルキシレニル、りん酸ジフエ
ニルオクチル、りん酸トリオクチル、りん酸トリ
クレシル、りん酸トリフエニル、りん酸トリクロ
ロエチルなど、が包含される。 第二層用の結合剤は好適には、結合剤を基にし
て20〜60重量％の熱可塑性アクリル系樹脂、20〜
60重量％の遮蔽されたポリイソシアネート及び20
〜60重量％の可塑剤からなつている。焼付けられ
たコーテイングは、上記の成分類またはそれらの
転化生成物類を、遮蔽剤類が重合体中に加えられ
ないから遮蔽剤より少ない実質的に同じ割合で含
有することもできる。 コーテイングの第三層（カバー層）は、少なく
とも部分的に加水分解されたオルガノシロキサ
ン、α・ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサ
ン、シリカゾル及び少なくとも１種の遮蔽された
ポリイソシアネートの結合剤混合物を水溶性の有
機または無機酸、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン
酸もしくは塩酸の存在下で焼付けすることにより
製造され、そして少なくとも１種の紫外線吸収剤
を含有しているカバー層も光安定剤を含有する場
合には、使用する光安定剤はプライマー層用に使
われたものと同じであることができる。第三層の
製造においては触媒類は好適には使用されない。
触媒類を使用することを希望するなら、第二層に
関して記されているのと同じ触媒類を使用するこ
とができる。均一化剤、風化防止剤、溶解促進
剤、つや消し剤、光沢改良剤、酸化抑制剤、熱安
定剤などをカバー層の製造において他の助剤の如
く普通の量で使用できる。 カバー層用のコーテイング組成物は、オルガノ
シラン類及びα・ω−ジヒドロキシポリジメチル
シロキサン（＝硬度及び表面円滑性に影響を与え
る助剤）を撹拌しながらシリカゾル、酢酸、水及
び好適には水−混和性有機溶媒の混合物に加え、
そして混合物を50〜80℃の温度に１〜12時間加熱
しそれによりオルガノシラン類を部分的に加水分
解することにより製造できる。しかしながら、最
初にオルガノシラン類を部分的に加水分解しそし
て次にシリカゾル及びα・ω−ジヒドロキシポリ
ジメチルシロキサンを加えることも容易に可能で
ある。冷却後に、例えば溶解促進剤などの如き助
剤類、紫外線吸収剤類及び任意に他の助剤類を含
有していてもよい遮蔽されたポリイソシアネート
の有機溶液または水性分散液を加え、そして溶解
または分散させる。 このようにして得られたカバー層用の最後のコ
ーテイング組成物（＝有機溶媒類を含有している
水性分散液）は約15〜30重量％の固体含有量を有
する。結合剤混合物（100％）は好適には56〜85
重量％の部分的に加水分解されたオルガノシラン
類、0.02〜4.5重量％のα・ω−ジヒドロキシポ
リジメチルシロキサン（100％）、５〜35重量％の
コロイド状シリカ（100％）及び0.5〜4.5重量％
の遮蔽されたポリイソシアネートからなつてい
る。 下記のものが適当なオルガノシラン類の例であ
り、それらは水中で約１〜12時間にわたつて50〜
80℃において水溶性の有機もしくは無機酸の存在
下で加水分解することにより少なくとも部分的に
加水分解できる： (a) 式R′Si（OR″）₃〔ここでR′はC₁〜C₄−アルキル
基、フエニル基またはビニル基であり、そして
R″はC₁〜C₄−アルキル基である〕に相当する
炭化水素トリアルコキシシラン類、及び／また
は (b) (a)及び(a)を基にして１〜40重量％のフエニル
もしくはビニルトリアルコキシシラン（ここで
アルコキシ基中の炭素数は１〜４である）の共
縮合生成物、及び／または (c) １モルの(a)及び0.01〜0.5モル、好適には0.05
〜0.2モル、のテトラアルコキシシラン（ここ
でアルコキシ基中の炭素数は１〜４である）の
共縮合生成物。 (a)で規定されているアルキルトリアルコキシシ
ラン類、特にメチルトリエトキシシラン及び上記
のテトラアルコキシシラン類、特にテトラエトキ
シシラン、の共縮合生成物(c)が特筆される。 例えばこれらの如き部分的加水分解物の製造は
それ自体で公知であり、そして例えば米国特許
3451838、ドイツ公開明細書1923290及び米国特許
4006271中に記されている。 末端ヒドロキシ基含有ポリシロキサン類（＝
α・ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン
類）はそれ自体は公知である低粘度の無色透明な
液体であり、それらは当該水−アルコール溶液類
または調合物類中に可溶性である。シロキサン鎖
は一般に約１〜25、好適には２〜20、そしてより
好適には４〜15、の鎖長を有すべきである。この
型の物質類は約150〜1800の平均分子量を好適に
は有する。Si原子上の好適な置換基類はメチル基
である。 加えられるコロイド状シリカは一般に結合剤混
合物中に、BET方法により測定された約50〜600
m²／ｇの、好適には200〜400m²／ｇの、比表面積
を有する20〜35重量％シリカゾルの形で存在して
いる。 適当な遮蔽されたポリイソシアネート類はコー
テイングの第二層用の結合剤中に存在しているも
のを同一である。この場合にも、ヘキサメチレン
ジイソシアネート及び／またはIPDIを基にした
遮蔽されたポリイソシアネート類が特に好適であ
る。 前記の如く、適当な紫外線吸収剤はプライマー
層用に挙げられているものと同一の化合物類であ
る。ベンゾフエノン型の紫外線吸収剤類、より特
に２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン
が第三層用に特に好適である。 カバー層用のコーテイング組成物の製造で使用
するのに適している有機溶媒の例は、アルコール
類、ケトン類、エーテル類、グリコールエーテル
類、グリコールエーテルエステル類及び／または
芳香族炭化水素類である。これらの溶媒類の中で
は、エチルグリコール、エタノール及びイソプロ
パノールがコーテイング組成物の製造用に特に好
適である。カバー層用には、有機溶媒類の量は、
部分的に加水分解された化合物を酸及び上記の他
の添加物と一緒に完全に溶解させそして部分的に
加水分解された化合物の濃度を固体として表わし
かつコーテイング組成物の全重量を基にして５〜
15重量％に調節するのに充分なものでなければな
らない。 結合剤またはそれらの転化生成物及び紫外線吸
収剤の成分は好適には下記の割合で焼付けられた
カバー層中に存在している：加水分解されたシラ
ン類、α・ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキ
サン及びシリカゾルから放出されたSiO₂及び
RSiO_3/2単位類90.8〜98重量％；ポリイソシアネ
ート転化生成物0.15〜1.2重量％及び紫外線吸収
剤0.5〜８重量％。 焼付けられたカバー層中に光安定剤類も存在し
ている場合には、カバー層は87.8〜98重量％の
SiO₂及びRSiO_3/2単位類、0.15〜1.2重量％のポリ
イソシアネート転化生成物、0.5〜８重量％の紫
外線吸収剤及び0.1〜３重量％の光安定剤からな
つている。 記述中及び実施例中に引用されている部数及び
百分率は断わらない限り重量部及び重量百分率で
ある。 実験部分 出発物質類の製造及び記述 Ａ プライマー層の製造用に本発明に従う実施例
１中及び比較例（表）中で使用された硬化可
能なアクリル系樹脂(A)は、 15重量％のメタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ルエステル、 62重量％のメチルメタクリレート、 ５重量％のエチルアクリレート及び 17重量％の２−エチルヘキシルアクリレート の共重合された単位の共重合体からなる標準的
商業用生成物であつた。それの平均分子量はゲ
ル透過クロマトグラフイにより測定されて7000
であつた。 Ｂ コーテイングの第二層を製造するための本発
明に従う実施例１中及び比較例（表）中で使
用された熱可塑性アクリル系樹脂(B)は標準的な
商業用生成物であり、そして 80重量％のメチルメタクリレート及び 20重量％のｎ−ブチルアクリレート の共重合された単位の共重合体からなり、ゲル
透過クロマトグラフイにより測定された約
19000の平均分子量ｎを有する。 Ｃ 本発明に従う実施例１で使用されたアミノプ
ラスト樹脂はヘキサメトキシメチルメラミンで
あつた。 Ｄ 本発明に従う実施例１で使用された遮蔽され
たポリイソシアネート(D)は標準的な商業用生成
物、すなわち三量化された１・６−ヘキサンジ
イソシアネート（＝イソシアナト−ポリイソシ
アヌレート、平均分子量1200）、であり、それ
らの遊離イソシネート基（約20重量％）はマロ
ン酸ジエチルエステル／アセト酢酸エチルエス
テルの混合物（モル比１：１）で遮蔽されてい
る。遮蔽されたポリイソシアネート(D)はエチル
グリコールアセテート／キシレン（重量比１：
１）中の75重量％溶液の形で使用される。 Ｅ 本発明に従つて使用される遮蔽されたポリイ
ソシアネート(E)は、遊離イソシアネート基の約
82％がマロン酸ジエチルエステルで遮蔽されて
いるN′・N″・Ｎ−トリス−（６−イソシアナ
トヘキシル）−ビウレツトから本質的に構成さ
れている標準的な商業用生成物である。残りの
NCO−基がナトリウム−２・４−ジアミノベ
ンゼンスルホネートと反応する。ポリイソシア
ヌレート(E)はイソプロパノール中の75％溶液の
形で使用される。溶液の全固体含有量を基にし
て５重量％のポリエトキシル化ｎ−ブタノール
（分子量約2000）を溶液に溶解促進剤（助剤）
として加える。 最終生成物は遊離イソシアネート基を含有し
ていない。ナトリウム２・４−ジアミノベンゼ
ンスルホネートを使用する代りに、等量の２−
（２−アミノエチルアミノ）−エタンスルホン酸
（ナトリウム塩）を使用することもできる。 Ｆ 本発明に従う実施例１及び比較例（表）中
で使用される部分的に加水分解されたオルガノ
シランは下記の如くして製造された： 19.8ｇの氷酢酸、210ｇの蒸留水及び227ｇの
イソプロパノールを、30重量％のSiO₂を含有
しておりそして300m²／ｇの比表面を有する300
ｇのシリカゾルに加えた。充分混合した後に、
900ｇのメチルトリエトキシシラン、30ｇのテ
トラエトキシシラン及び1.5ｇの平均鎖長5.5を
有するヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサ
ンの混合物を加え、その後混合物全体を撹拌し
ながら60℃に加熱した。この温度における４時
間後に、1200ｇのイソプロパノールを混合物に
加えた。生成物を室温に冷却した後に、わずか
に不透明な溶液を過した。溶液はテトラエト
キシシランの部分的加水分解物（0.67％、SiO₂
として表示）及びメチルトリエトキシシランの
部分的加水分解物（11.73％、CH₃SiO_1.5として
表示）を含有していた。 Ｇ 本発明に従うプライマー 硬化可能なアクリル系樹脂(A)の溶液をヘキサ
メトキシメチルメラミン及びｐ−トルエンスル
ホン酸と混合し、２−（2′−ヒドロキシ−3′・
5′−ジアミル−フエニル）−ベンズトリアゾー
ル（紫外線吸収剤）及びビス−（１・２・２・
６・６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−セ
バセート（光安定剤）を加え、そして撹拌しな
がら生成した溶液中に溶解させた。プライマー
は下記の百分率組成を有していた： 15.4重量％の共重合体(A)、キシレン及びエチル
グリコールアセテート（重量比１：１）の混合
物中に溶解されて51％溶液を生成した 15.4重量％のヘキサメトキシメチルメラミン
（100％） 1.4重量％のｐ−トルエンスルホン酸（イソ
プロパノール中40％） 27.2重量％のメチルエチルケトン 27.2重量％のイソプロパノール 6.1重量％のジアセトンアルコール 7.0重量％の紫外線吸収剤 0.3重量％の光安定剤 計100.0重量％ プライマーは25重量％の固体含有量を有して
いた。 Ｈ コーテイング組成物（Ｚ）（Ｚ＝第二層） 熱可塑性アクリル系樹脂(B)をメチルエチルケ
トン（45％）／イソプロパノール（45％）／ジ
アセトンアルコール（10％）の溶媒混合物
（Ｖ）中に溶解させ、生成した溶液を可塑剤で
あるアルキル基中の平均炭素数が15のアルキル
スルホン酸フエニルエステルと混合し、そして
次に遮蔽されたポリイソシアネート(D)（75％溶
液）と混合した。 コーテイング組成物（Ｚ）は下記の百分率組
成を有していた： 1.34重量％の熱可塑性アクリル系樹脂(B) 1.3重量％の可塑剤 1.8重量％の遮蔽されたポリイソシアネート
(D)（75％溶液） 95.56重量％の溶媒混合物 計100.00重量％ コーテイング組成物（Ｚ）は約４重量％の固
体含有量を有していた。 Ｉ コーテイング組成物(D)（Ｄ＝カバー層） (F)に従う部分的に加水分解されたオルガノシ
ランを撹拌しながら遮蔽されたポリイソシアネ
ート(E)及び紫外線吸収剤である２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフエノンと混合した。コ
ーテイング組成物(D)は下記の百分率組成を有し
ていた： 3.46重量％のコロイド状シリカ（SiO₂） 0.67重量％のテトラエトキシシラン加水分解
物 11.73重量％のメチルトリエトキシシラン加
水分解物 0.05重量％のヒドロキシル末端ポリジメチル
シロキサン 24.89重量％のH₂O 49.405重量％のイソプロパノール 0.69重量％の酢酸（100％） 0.08重量％の遮蔽されたポリイソシアネート
(E)（75％） 0.005重量％のポリエトキシル化ブタノール
（100％） 0.02重量％のナトリウム−２・４−ジアミノ
ベンゼンスルホネート（100％） ４重量％の紫外線吸収剤。 コーテイング組成物(D)は16.01重量％の固体
含有量を有していた（酢酸なし）。 実施例 実施例 １（本発明に従う） ビスフエノールＡを基にした標準的商業用ポリ
カーボネート（PC）の３mmの厚さの板（12×５
cm）をイソプロパノールまたは弗素化された炭化
水素類で清浄化した。 (a) (G)に従うプライマー中に室温ｔ＝約23℃にお
いて浸漬することによりPC板の表面に約
25000nｍの厚さのプライマーを供した（浸漬
速度Ｖ＝100cm・分^-1）。室温で10分間風乾した
後に、プライマー層を120℃で30分間焼付けた。
焼付けられたプライマー層は約5000nｍの厚さ
を有していた。 (b) 室温においてコーテイング組成物（Ｚ）中に
浸漬することにより約12000nｍの厚さの第二
層を下塗りされたPC−板の表面に適用した
（浸漬速度Ｖ＝100cm・分^-1）。室温で15分間風
乾した後に、第二層を120℃で15分間焼付けた。
焼付けられた第二層は約500nｍの厚さを有し
ていた。 (c) 室温おいてコーテイング組成物(D)中に浸漬す
ることにより(b)に従つて仕上げされたPC−板
にカバー層を約25000nｍの厚さで供した（浸
漬速度Ｖ＝40cm・分^-1）。室温において40％以
下の相対的空気湿度中で10分間風乾した後に、
カバー層を120℃で60分間焼付けた。焼付けら
れたカバー層は約6000nｍの厚さであつた。 硬化後に、コーテイングされた板を室温で２日
間貯蔵し、そして次に下記の試験にかけた。試験
の結果を表に示す。 １ 基質の結合強度 DIN53151に従い、板に適用された硬化した
層を鋭利なレーザー刃を用いて基質に対して切
断して、１mm²の面積の100個の四角形を生成し
た。次にセロフアン接着テープを切断面の形状
にしつかりと適用しそしてそれを適用層に対し
て90゜の角度で引張ることにより、DIN53151に
従う試験を始めた。この方法を３回繰返した。
得られた接着性値を残存“セル（cell）”の数
により０（剥離なし）〜４（完全な剥離）の種類
に分けた。 ２ 耐ひつかき性（スチームウール摩擦試験） 板のコーテイングされた表面を0000の繊度を
有するスチームウールの試料でこすつた。結果
を、表面がひつかかれている程度により下記の
定義に従い評価した。 Ａ＝ひつかきなし Ｂ＝わずかにひつかかれた Ｃ＝たくさんひつかかれた ３ 風化（Weathering） ハナウ（Hanau）のハレウス・カンパニイ
（Hareus Company）製のXeno−Test1200型
のウエザ−Ｏ−メーター中で人工的な風化を行
なつた。＜280nｍまでの比較的短かい波長の留
分を特殊紫外線フイルターを用いて別した。
試験試料を36秒間隔で照射に露呈しそして次に
暗さに露呈した。同時に、試験試料に３分間隔
で水を噴霧しそして次に17分間噴霧しなかつ
た。250時間にわたる風化後に、試験試料をコ
ーテイングの結合強度及び耐ひつかき性並びに
基質の焼け及び変性に関して試験した。 ４ 焼け 焼けをDIN53230に従い風化されていない試
験試料及び風化された試験試料を以下の目盛り
で視覚的に比べることにより測定した。 ０＝透明、焼けなし １＝根跡量の焼け ２＝わずかな焼け ３＝相当ひどい焼け ４＝ひどい焼け ５＝非常にひどい焼け。 ５ 変性 変性をDIN53230に従い下記の目盛りを用い
て測定した。 ０＝変性なし １＝わずかな斑点、依然として透明 ２＝斑点、わずかに不透明 ３＝表面がわずかに曇つている ４＝表面が曇つており、わずかに白色のコーテ
イング ５＝表面が不透明で、濃い灰白色のコーテイン
グ。

【表】 表からわかる如く、本発明に従い三層コーテ
イングが供されているポリカーボネート成形品の
表面は良好な接着性及び耐ひつかき性を示した。
ポリカーボネート自身は焼け及び変性を示さなか
つた。2000時間の風化後にも実質的に同じ結果が
得られた。 ポリメチルメタクリレート成形品、ポリアミド
成形品及びポリエステル成形品でも本発明に従う
仕上げ後に同等に良好な結果が得られた。 下表はプライマーだけで（比較例1a）また
は第二層用のコーテイング組成物だけで（比較例
1b）またはカバー層用のコーテイング組成物だ
けで（比較例1c）コーテイングされたときにポリ
カーボネート成形品を用いて得られた結果を示し
ている。2000時間の風化後に、組み合わせ1a＋
1c、1b＋1c、及び1a＋1cはコーテイングの不適
当な接着性及び耐ひつかき性並びにポリカーボネ
ートの焼け及び変性を示した。

【表】 米国特許明細書4224378を用いる比較試験１ 該米国特許の実施例２を正確に繰返して、ポリ
メチルメタクリレートで下塗りされたポリカーボ
ネートを得た。焼付けられたプライマーは約
500nｍの層の厚さを有していた。同様にして、
該米国特許の実施例３に従うと約11500nｍの層
の厚さのポリメチルメタクリレートで下塗りされ
たポリカーボネートが得られた。プライマー層は
本発明に従うプライマーと同じ方法でプライマー
の固体含有量を基にして30重量％の２−（2′−ヒ
ドロキシ−3′・5′−ジアミルフエニル）−ベンズ
トリアゾール（紫外線吸収剤）も含有していた。 実施例２及び３に従つて得られたPC−板及び
紫外線吸収剤を該米国特許の実施例４に示されて
いるオルガノポリシロキサンでコーテイングし、
空気中で30分間乾燥し、そして125℃で１時間硬
化させた。焼付けられたカバー層は各場合とも約
6000nｍの厚さを有していた。 実施例２及び４の試料（プライマー層約500n
ｍ厚さ、カバー層約6000nｍ厚さ）を試験試料Ａ
と称し、そして実施例３及び４の試料（プライマ
ー層約11500nｍ厚さ、カバー層約6000nｍ厚さ）
を試験試料Ｂと称した。試験試料類をコーテイン
グの接着性及び耐ひつかき性またはひび割れに関
して並びにポリカーボネートの焼け及び変性に関
して試験した。結果を表に示す。

【表】 て、その後の試験は行なわれな
かつた。
米国特許3707397を用いる比較例２ ３mmの厚さのポリカーボネートパネル（10×５
cm）に該米国特許の実施例１−Ｂに従つて硬化可
能なアクリル系樹脂をコーテイングして、空気中
で30分間乾燥した後に約250nｍの厚さのプライ
マー及び約12500nｍの厚さのプライマーが得ら
れた。12500nｍの厚さのプライマーの場合、40
重量％の固体含有量を有するプライマー溶液を使
用した。実施例１−Ｄの工程に従い、PC板を実
施例１−Ａに従う硬化可能なポリシロキサン溶液
でコーテイングした。焼付けられたカバー層は各
場合とも約12500nｍの厚さであつた。約250nｍ
の厚さのプライマー層及び12500nｍの厚さのカ
バー層を有する試料を試験試料Ｃと称し、そして
約12500nｍのプライマー層及び12500nｍの厚さ
のカバー層を有する試料を試験試料Ｄと称した。 試験試料類をコーテイングの接着性、耐ひつか
き性及びひび割れに関して並びにポリカーボネー
トの焼け及び変性に関して試験した。 結果を表に示す。

【表】 て、その後の試験は行なわれな
かつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 硬化可能なアクリル系樹脂及びアミノプラス
   ト樹脂の結合剤混合物から製造されそして少なく
   とも１種の紫外線吸収剤及び少なくとも１種の光
   安定剤を含有しているプラスチツクス成形品の表
   面に適用された第一の焼付層、熱可塑性アクリル
   系樹脂、遮蔽されたポリイソシアネート及び可塑
   剤の結合剤混合物から製造された第二の焼付層、
   並びに少なくとも１種の部分的に加水分解された
   オルガノシラン、α・ω−ジヒドロキシポリジメ
   チルシロキサン、シリカゾル及び少なくとも１種
   の遮蔽されたポリイソシアネートの結合剤混合物
   から水溶性の有機または無機酸の存在下で製造さ
   れそして少なくとも１種の紫外線吸収剤を含有し
   ている第三の焼付層である、連続している３層の
   焼付層のコーテイングで仕上げされたプラスチツ
   クス成形品。 ２ 第一層が100〜30000nｍの厚さを有し、第二
   層が10〜5000nｍの厚さを有し、そして第三層が
   1000〜30000nｍの厚さを有する、特許請求の範
   囲第１項記載のプラスチツクス成形品。 ３ プラスチツクス成形品及び焼付けられた三層
   コーテイングが透明である、特許請求の範囲第１
   項記載のプラスチツクス成形品。 ４ 三連続段階でコーテイング組成物を適用しそ
   して焼付けることからなり、第一層（プライマー
   層）用の結合剤は硬化可能なアクリル系樹脂及び
   アミノプラスト樹脂の結合剤混合物を含んでなり
   そして少なくとも１種の紫外線吸収剤及び少なく
   とも１種の光安定剤を含有しており、第二のコー
   テイング層用の結合剤は熱可塑性アクリル系樹
   脂、遮蔽されたポリイソシアネート及び可塑剤を
   含んでなり、そして第三のコーテイング層用の結
   合剤は少なくとも１種の部分的に加水分解された
   オルガノシラン、α・ω−ジヒドロキシポリジメ
   チルシロキサン、シリカゾル及び少なくとも１種
   の遮蔽されたポリイソシアネートそして少なくと
   も１種の紫外線吸収剤を含有していることを特徴
   とする、有機溶媒類を含有しており、結合剤類、
   紫外線吸収剤類、光安定剤類及び標準的助剤類が
   加えられてある、有機溶液もしくは水性分散液中
   のコーテイング組成物を用いて、熱可塑性プラス
   チツクス成形品上で三層のコーテイングを生成す
   る方法。