JPS6366266A - 防錆用塗料組成物 - Google Patents

防錆用塗料組成物

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JPS6366266A
JPS6366266A JP21015986A JP21015986A JPS6366266A JP S6366266 A JPS6366266 A JP S6366266A JP 21015986 A JP21015986 A JP 21015986A JP 21015986 A JP21015986 A JP 21015986A JP S6366266 A JPS6366266 A JP S6366266A
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Shuichi Wada
秀一 和田
Hirohisa Maki
牧 宏久
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Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防錆用塗料組成物に関するものである。
従来からの金属材料用水系防錆塗料としては水系アクリ
ル樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、水系エポキシ樹脂
塗料等が挙げられ、これらを塗装し、常温あるいは約8
0〜150°Cの比較的低温で乾燥している。
しかしながら、これらの水系樹脂塗料を塗装した金属材
料でも耐食性が不充分であり、錆の発生、密着性の低下
に伴うふくれ、又ははがれの発生等がみられるという問
題点があった。
さらに水系ポリウレタン樹脂は、他の水系アルキッド樹
脂、アクリル樹脂、アルギッドーメラミン樹脂、エポキ
シ樹脂等と比較して、耐薬品性、耐摩耗性、耐屈曲性等
に優れていることはよく知られているが、金属材ネ;1
に対する防錆用塗料としては、価格が高いため一般の金
属材料用防錆塗料として使用されていなかったのが実情
である。
本発明者等は、上記問題点を解決するため鋭意研究を重
ねた結果、本発明を提供するに至ったものである。すな
わち、 (A)水系ポリウレタン樹脂に、 (B)防錆顔料及び/又は有機インヒビターを配合し、
かつ防錆゛顔料及び/又は有機インヒビターが全固形分
中に0.5〜97重にχとなるよう配合することを特徴
とする防錆用塗料組成物である。
本発明に使用される水系ボーリウレタン樹脂としては、 (1)平均分子量50〜IQ(1,(100で2個以上
の活性水素原子含有ポリヒドロキシ化合物又は前記ポリ
ヒドロキシ化合物と平均分子量50〜100 、Go。
で2個以上の活性水素原子含有多価アミン化合物の併用
、有機ポリイソシアネート、並びにNCo基と反応性の
活性水素原子及び塩形成基を有する化合物から合成され
る塩形成基を有するポリウレタン樹脂を、塩形成剤を使
用することにより、公知の方法で水中に混合乳化させた
アニオン性、又はカチオン性水系ポリウレタン樹脂、 (2)平均分子量50〜100,000で2個以上の活
性水素原子含有ポリヒドロキシ化合物又は前記ポリヒド
ロキシ化合物と平均分子量50〜100,000で2個
以上の活性水素原子含有多価アミン化合物の併用、有機
ポリイソシアネート、並びにモノアルコール又は多価ア
ルコールのエチレンオキサイド単独もしくはエチレンオ
キサイド及びプロピレンオキサイド伺加物から合成され
るノニオン性水系ポリウレタン4t、4 IIM、(3
)平均分子i50〜100,000で2個以−にの活性
水素原子含有ポリヒドロキシ化合物メは前記ポリヒドロ
キシ化合物と平均分子M50〜ioo、oo。
で2個以」二の活性水素原子含有多価アミン化合物の併
用並びに有機ポリイソシアネートから合成されるポリウ
レタン樹脂を、アニオン、カチオン、ノニオン性等の界
面活性剤を添加した水中で強制的に乳化させた水系ポリ
ウレタン樹+11−1等が挙げられる。
かかる前記(1) 、 (2)及び(3)ダ1において
、平均分子量50〜100.000で2個以」−の活(
’l水素原子含有ポリヒドロキシ化合物としては、ジエ
チレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール
、ビスフェノールA、  トリメチロールプロパン、グ
リセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール、
それらのアルキレン誘導体又はそれらのエステル化物; ポリ(オキシエチレンエーテル)ポリオール、ポリ(オ
キシエチレンエーテル)ポリオール、ポリ(オキシエチ
レンプロピレンエーテル)ポリオール、ポリエステルポ
リオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリアセター
ルポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブ
タジェンポリオール、ヒマシ油ポリオール等のポリオー
ル化合物等が、 平均分子量50〜100.000で2fJ以上の活性水
素原子含有多価アミン化合物としては、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の低
分子量多価アミン;エポキシアミンアダクト体又はポリ
アミド樹脂等の高分子量多価アミン化合物等が、 それぞれ挙げられる。
前記ポリヒドロキシ化合物又は多価アミン化合物は、平
均分子量が50〜100.Gooであることが必要であ
る。前記ポリヒドロキシ化合物又は多価アミン化合物の
平均分子1−が50〜too 、000の範囲より外れ
た場合、本発明の目的は達成されない。
次に有機ボイソシアネートとしてはナフチレンジイソシ
アネート、インホロンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネーI・、ヘキザメチレンジイソシアネート、
水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
等あらゆる芳香族、脂肪族、脂環族系のインシアネート
類の単独もしくは混合物が挙げられる。
次にNCo基と反応性の活性水素原子及び用形成基を有
する化合物及びそれに対応する用形成剤としては、 ■塩形成性のカルボン酸又はスルホン酸基を持つ化合物
及び対応する塩形成剤、 ■酸で中和可能な第4級又は第3級基になり得る基を持
つ化合物及び対応する111形成剤、■第4級化反応を
起こすハロゲン原子又は相当する強酸のエステルを含有
する化合物及び対応する用形成剤 等が挙げられる。
11A形成性のカルボン酸又はスルホン酸基を持つ化合
物としては、例えばグリコール酸、リンゴ酸、グリシン
、アミノ安息香酸、アラニン、ジメチロールプロピオン
酸等のヒドロキシ酸、アミノカルボン酸、多価ヒドロキ
シ酸類やタウリン、2−ヒドロキシェタンスルホン酸等
のアミノスルホン酸、ヒドロキシスルホン酸類等が、そ
れに対応する塩形成剤としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カルシウム等の 1価の金属水酸化物やアン
モニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の3級
アミン化合物等が挙げられる。
酸で中和可能な第4級又は第3級基になり得る基を持つ
化合物としては、例えばN、N−ジメチルエタノールア
ミン、N−メチルジェタノールアミン等のフルコキシル
化アミン類やN−メチル−N−(3−アミノプロピル)
−エタノールアミン、N、N−ジメチルヒドラジン等の
アミノアルコール類やアミン類等が、それに対応する塩
形成剤としては例えばJIJ酸、硝酸、蟻酸、酢酸、メ
チルクロライド、ベンジルクロライF等の有機及び無機
酸類並びに反応性ハロゲン原子を有する化合物が挙げら
れる。
第4級化反応を起こすハロゲン原子又は相当する強酸の
エステルを含有する化合物としては側光ば、2−クロロ
エタノール、2−ブロムメタノール等が、 それに対応する塩形成剤としては、例えば3級アミン、
スルフィド類、フォスフイン類等が挙げられる。
次にモノアルコール又は多価アルコールのエチレンオキ
サイド単独もしくはエチレンオキサイド及びプロピレン
オキサイド伺加物におけるモノアルコールとしては、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタツール
、オクタツール、ラウリルアルコール等が、 多価アルコールとしては、前記多価アルコール等が、そ
れぞれ挙げられる。
次にアニオン、カチオン、ノニオン性等の界面活性剤と
しては通常、界面活性剤の分野で使用されているものが
挙げられl。
本発明に使用される水系ポリウレタン樹脂は、架橋密度
が、1000原子量あたり0.02〜1.00個である
ことが必要である。
水系ポリウレタン樹脂の架橋密度が1000原子量あた
り0.02〜1.00個の範囲より外れた場合、本発明
の目的は達成されない。
ここで、本発明に言う架橋密度とは、例えば次のように
計算されるものである。すなわち、分子量MWx、官能
基数F1の活性水素原子含有化合物wtgと、分刊i1
MW2.官能基数F2の活性水素原子含有化合物W2g
と、 分子量MW n −1、官能基数F n −1の活性水
素原子含有化合物W n −s gと、分子量MW n
、官能基数Fnの有機ポリイソシアネー)Wngと反応
せしめてえられる水系ポリウレタン樹脂の1000原子
量あたりの架橋密度は 次式 %式%) で計算される。
本発明に使用される防錆顔料としては、鉛丹、亜酸化鉛
、シアナミド鉛、111基性クロム酸鉛、鉛酸カルシウ
ム、塩基性硫酸鉛等の鉛系顔料、ジンククローメート、
  ストロンヂウムクロメート等りロム系顔料、リン酸
亜鉛、リン酸カルシウム、リン酸アンモニウJ1.リン
酸チタン、リン酸ケイ素等のオルト及び縮′合すン酸j
11系顔料、縮合リン酸アルミニウム、モリブデン酸亜
鉛、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸亜鉛カルシ
ウム、モリブデン酸亜鉛カリウム、モリブデン酸アルミ
ニウム、モリブデン酸カルシウム等のモリブデン酸11
!系顔料、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム等の
ホウ酸111系顔料、アルミニウム粉等の金属粉、酸化
鉄、酸化亜鉛、雲母状酸化鉄等の金属酸化物、その他種
々のカルシウム複合体、シアナミド亜鉛カルシウム、有
機ニトロ化合物金属塩、ガラスフレーク等が挙げられる
本発明に使用される有機インヒビターとしては、有機リ
ン酸エステル、ホスホン酸塩、アミンリン酸塩、ホスホ
ニウム化合物、ザルコシン類、安息香酸塩、オキシカル
ボン酸類、アミン類、1,2.3ベンゾトリアゾール、
ケイ皮酸塩、ポリアクリルアミド、リグニンスルホン酸
塩、リグニン類、コハク酸ナトリウム、グルコン酸塩、
P−アミノベンツアルデヒド、高級脂肪酸塩、ベンゾイ
ルアクリル酸ナトリウ′ム、n−ラウロイルザルコシン
、3.5−ジニトロ安息香酸ピペリジン又はこれらの混
合物等が挙げられる。
本発明の防錆の対象とされる金属材料としては、土木材
料、建築材料、自動車用材料、電気及び電子工業品等の
鋼板類、パイプ類、金属加工部品、各種金属材料等、さ
らに前記用途における鉄、鋳鉄、タ1クタイル鋳鉄、ア
ルミニウム、銅、亜鉛、ベリリウム、チタニウム、マグ
ネシウム及びステンレス等の合金類、トタン、ブリキ等
の各種メッキ類又はそれらのリン酸塩、クロム酸塩等の
表面処理品等が挙げられる。
本発明にかかる防錆用塗ネ;1組成物は、前記(A)水
系ポリウレタン樹脂に、 前記(B)防錆顔料及び/又は有機インヒビターを配合
したものである。
防錆顔料及び/又は有機インヒビターは、全固形分中に
0.5〜97重量2となるよう配合することが必要であ
る。
防錆顔料及び/又は有機インヒビターが877重量2超
えると、密度の低下と共に塗膜自体の透水性が非常に大
きくなり、防錆顔料のバインダーとなる水系ポリウレタ
ン樹脂W1■が不足するため、耐水性劣化が大きく、耐
衝撃性も低下し好ましくない。
また防錆顔料及び/又は有機インヒビターが0゜5重量
2未満の場合、防蝕性が不充分となる。
本発明においては、防錆顔料及び/又は有機インヒビタ
ーを安定分散させるため各種分散剤、塗料を調合する際
の皮張4j防止剤、レベリング剤、消泡剤、造膜助剤、
着色顔料、増粘剤、体質顔料等の各種添加剤を目的にあ
った性状にするために性能を低下させない範囲以内で配
合することも可能である。
本発明の防錆用塗料組成物の金属材料への塗装方法とし
ては、スプレ一方法、浸漬処理方法、刷毛塗り法、ロー
ラーコータ一方式等種々の塗装方法が挙げられる。
本発明に従って得られる防錆用塗料組成物は金属材料に
塗装した場合、密着性の低下、ふくれの発生等が起らず
、かつ耐水性、耐塩水性等の耐食性に優れた金属材料塗
装物を提供するもので、土木、建築、自動車用材料又は
電気機器への利用を可能とするものである。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明は、それらの実施例に拘束されるものではない。
合成例1 ポリブチレンアジペート(M W 2000、2.0官
能)70重量部、l、6−へキサシジオール(MW11
8、2,0官能)20重量部、トリメチロールプロパン
(MW 134、3.0官能)3重旦部、ジメチロール
プロピオン酸(MW 134、2.0官能)  8.5
重量部、イソホロンジイソシアネート(MW 222.
2.0官能)  70重量部からなるイソシアネートプ
レポリマーをアセトン中で合成後、これをトリエチルア
ミンを含有した水中に混合乳化した。この水系ポリウレ
タン樹脂の架橋密度は0.132である。
合成例2 ポリブチレンアジペート(M W 2000、2.0官
能)70重量部、!、6−ヘキサンジオール(MW11
8、2.0官能) 20重量部、トリメチIff −ル
プロパン(MW 134.3.0官能) 10重量部、
ジメチロールプロピオン酸(MW 134、2.0官能
)  8.5重量部、インホロンジイソシアネート(M
W 222、2.0官能)855重量1からなるイソシ
アネートプレポリマーをアセトン中で合成後、これをト
リエチレンテトラミン(MW 14B、4.0官能)4
76重量部、及びトリエチルアミンを含有した水中に混
合乳化した。この水系ポリウレタン樹脂の架橋密度は0
.86である。
合成例3 ポリブチレンアジペート(M W 2000、2.0官
能)70重量部、1.6−ヘキサンジオール(MWll
B、 2.0官能)20重量部、トリメチロールプロパ
ン(MW 134.3.0官能)0.2重量部、ジメチ
ロールプロピオン酸(MW 134.2.0官能)6.
5重量部、イソホロンジイソシアネート(MW 222
.2.0官能)65重量部からなるイソシアネートプレ
ポリマーをアセトン中で合成後、これをトリエチルアミ
ンを含有した水中に混合乳化した。この水系ポリウレタ
ン樹脂の架橋密度はo、ooaである。
合成例4 ポリブチレンアジペート(M W 2000. 2.0
官能)70重量部、1,6−ヘキサンジオール(MWl
lB、 2.0官能)20重皿部、トリメチロールプロ
パン(MW 134.3.0官能)20重量部、ジメチ
ロールプロピオン酸(MW 134、2.0官能)6.
5重量部、インホロンジイソシアネート(MW 222
. 2.0官能)140重醍部からなるイソシアネート
プレポリマーをアセトン中で合成後、これをトリエチレ
ンテトラミン(MW 14B、4.0官能) 11.2
重量部、及びトリエチルアミンを含有した水中に混合乳
化したが乳化中にゲル化した。この水系ポリウレタン樹
脂の架橋密度は1.13である。
合成例5 ポリテトラメチレングリコール(M W 1000.2
.0官能)70重量部、1,4−ブタンジオール(M 
W 90、2.0官能) 15重量部、トリメチロール
プロパン(MW 134、3.0官能)7重量部、ヘキ
サメチレンジイソシアネート(MW 188、2.0官
能)60重皿部からなるイソシアネートプレポリマーを
アセトン中で合成後、タウリン−水酸化ナトリウム水溶
液を混合した後、水中に混合乳化した。この水系ポリウ
レタン樹脂の架橋密度は0.344である。
合成例6 ポリカプロラクトンポリオール(M W 2000.2
.0官能)70重量部、ジエチレングリコール(MW 
10B、2.0官能) 10重量部、グリセリン(M 
W 132.3.0官能)5重量部、ポリエチレングリ
コール(M W 2000.2.0官能)20重量部、
4,4°−ジフェニルメタンジイソシアネー) (MW
 250.2.0官能)65重量部からなるイソシアネ
ートプレポリマーをアセトン中で合成後、これを水中に
混合乳化した。この水系ポリウレタン樹脂の架橋密度は
0.320である。
合成例7 ポリブチレンアジペート(M W 2000、2.0官
能)80重量部、1,8−ヘキサンジオール(MWll
B、 2.0官能)15重量部、トリメチロールプロパ
ン(MW 134、3.0官能)4重iII部、N−メ
チルジェタノールアミン(MW  1+9、2.0官能
) 10重量部、インホロンジイソシアネート(MW 
222、2.0官能)73重11部からなるイソシアネ
ートプレポリマーをアセトン中で合成後、これを蟻酸を
含有した水中に41コ合乳化した。水系ポリウレタン樹
脂の架橋密度は0.1133である。
合成例8 ポリエチレンアジペート(M W 1000、2.0官
能)80重量部、ジエチレングリコール(MW108、
2.0官能) 10重量部、トリメチロールプロパン(
MW 134、3.0官能)5皿部部、トリレンジイソ
シアネート(MW  174、2.0官能) 50重量
部からなるインシアネートプレポリマーをアセトン中で
合成後、ノニオン性界面活性剤を含有した水中に混合乳
化した。
水系ポリウレタン樹脂の架橋密度は0.241である。
実施例1゜ 各種水系ポリウレタン樹脂塗料(固形分)50重量部に
、防錆顔料として酸化亜鉛粉末50重量部を混合してボ
ールミルで24詩間分散後、冷間圧延鋼板に10ミクロ
ンとなるようにスプレー塗布し、80°C強制乾燥した
ものを試験片とした。
尚、比較例は、冷間圧延鋼板に10ミクロンとなるよう
にスプレー塗布し、80℃強制乾燥したものを試験片と
した。
それらの結果を第1表に示す。
40°C酎温水耐−−40°Cの温水に48時間浸漬、
塩水噴霧試験−一塩水を 120時間噴霧、耐衝撃試験
 −−Dupont 1/4inch、 1kg、50
a11、以下の実施例も同様。
実施例2゜ 水系ポリウレタン樹脂と防錆dr1才゛1又は有機イン
ヒビターを、ボールミルで24時間分散したものを冷間
圧延鋼板に10ミクロンとなるようにスプレー塗布し、
80°C強制乾燥したものを試験片とした。
尚、比較例は、冷間圧延鋼板に10ミクロンとなるよう
にスプレー塗布し、80℃強制乾燥したものを試験片と
した。
それらの結果を第2表に示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(A)水系ポリウレタン樹脂に、 (B)防錆顔料及び/又は有機インヒビターを配合し、
    かつ防錆顔料及び/又は有機インヒビターが全固形分中
    に0.5〜97重量%となるよう配合することを特徴と
    する防錆用塗料組成物。 2、水系ポリウレタン樹脂の架橋密度が1,000原子
    量あたり0.02〜1.00個である特許請求の範囲第
    1項記載の防錆用塗料組成物。
JP21015986A 1986-09-05 1986-09-05 防錆用塗料組成物 Granted JPS6366266A (ja)

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