JPS6366848B2 - - Google Patents
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- JPS6366848B2 JPS6366848B2 JP58244930A JP24493083A JPS6366848B2 JP S6366848 B2 JPS6366848 B2 JP S6366848B2 JP 58244930 A JP58244930 A JP 58244930A JP 24493083 A JP24493083 A JP 24493083A JP S6366848 B2 JPS6366848 B2 JP S6366848B2
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- catalyst
- acid
- diazabicyclo
- dimethylimidazole
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1808—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having alkylene polyamine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
- C08G18/2045—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings
- C08G18/2063—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings having two nitrogen atoms in the condensed ring system
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明は改良されたポリウレタンの製造法に関
する。 ポリウレタンフオーム製造においてはトリエチ
レンジアミン型アミン触媒と有機錫塩の混合物使
用が便利である。使用原料は例えばポリオール、
イソシアネイト、発泡剤、表面活性剤および添加
剤と多様であるが、経剤的や生態学的条件のため
ポリウレタン反応接触作用は常に改良が望まれて
いる。例えば硬質弾性フオーム状成形操作におけ
る金型からの取り出しに要する時間（以下“脱型
時間”と略称する）短縮は労賃と固定費節約のた
め望まれている。更にウレタンの応用自在性が成
形、注入、鋳造、射出等の多くの製造法開発をも
たらしている。いづれも殆どの場合接触作用のみ
によつてできる特殊反応性が必要である。この開
発と要望は改良触媒を必要としている。更にウレ
タンフオームに普通使われる触媒はエヤプロダク
ツ社から市販のDABCOの様なトリエチレンジア
ミンである。この触媒はこの目的の触媒としては
有効であるが、幾分使いにくいので液体又は半液
体の触媒物質が望まれている。 本発明の方法で使用する改良された触媒混合物
は、約20乃至80％の１，２−ジメチルイミダゾー
ル、約８乃至60％のトリス（３−ジメチルアミノ
プロピル）アミンおよび約２乃至50％の１，８−
ジアザビシクロ−5.4.0−ウンデセン７の塩より
成る。トリス（３−ジメチルアミノプロピル）ア
ミンと２−エチルカプロン酸で保護された１，８
−ジアザビシクロ−5.4.0−ウンデセン７（DBU）
はそれぞれ商標ポリキヤツト９およびSA−102と
してアボツトラボラトリーズから市販されてい
る。他のフエノール、ぎ酸、酢酸、オレイン酸又
はパラトルエンスルホン酸を使つて生成された様
なDBC塩も使用できる。１，２−ジメチルイミ
ダゾール約20〜80％、トリス（３−ジメチルアミ
ノプロピル）アミン（PC−９）８〜60％および
２−エチルカプロン酸で保護された１，８−ジア
ザビシクロ−5.4.0−ウンデセン７（SA 102）２〜
50％の混合物は特に満足すべき触媒混合物であ
る。好ましい混合物は１，２−ジメチルイミダゾ
ール25〜50％、PC−９ 40〜60％およびDBU塩
２〜30％より成る。必要ならば１，２−ジメチル
イミダゾールとPC−９を混合した後にSA−102
を混合する。例えば１，２−ジメチルイミダゾー
ル40％とPC−９ 60％の混合物が十分使用でき
る。混合触媒はエラストマ−、微細胞性硬質、半
硬質および柔軟性フオームの様なポリウレタン系
に使用できる。靴底皮の様な特殊例や自動車ハン
ドル製造に使われる様な完全外皮準柔軟性フオー
ムがある。 本発明の触媒混合物がが製造されまた使われる
方法を例証するために参考として下記例を記述す
るが、如何なる意味でも本発明の範囲を制限又は
拘束するものではない。 例 １（比較例）
する。 ポリウレタンフオーム製造においてはトリエチ
レンジアミン型アミン触媒と有機錫塩の混合物使
用が便利である。使用原料は例えばポリオール、
イソシアネイト、発泡剤、表面活性剤および添加
剤と多様であるが、経剤的や生態学的条件のため
ポリウレタン反応接触作用は常に改良が望まれて
いる。例えば硬質弾性フオーム状成形操作におけ
る金型からの取り出しに要する時間（以下“脱型
時間”と略称する）短縮は労賃と固定費節約のた
め望まれている。更にウレタンの応用自在性が成
形、注入、鋳造、射出等の多くの製造法開発をも
たらしている。いづれも殆どの場合接触作用のみ
によつてできる特殊反応性が必要である。この開
発と要望は改良触媒を必要としている。更にウレ
タンフオームに普通使われる触媒はエヤプロダク
ツ社から市販のDABCOの様なトリエチレンジア
ミンである。この触媒はこの目的の触媒としては
有効であるが、幾分使いにくいので液体又は半液
体の触媒物質が望まれている。 本発明の方法で使用する改良された触媒混合物
は、約20乃至80％の１，２−ジメチルイミダゾー
ル、約８乃至60％のトリス（３−ジメチルアミノ
プロピル）アミンおよび約２乃至50％の１，８−
ジアザビシクロ−5.4.0−ウンデセン７の塩より
成る。トリス（３−ジメチルアミノプロピル）ア
ミンと２−エチルカプロン酸で保護された１，８
−ジアザビシクロ−5.4.0−ウンデセン７（DBU）
はそれぞれ商標ポリキヤツト９およびSA−102と
してアボツトラボラトリーズから市販されてい
る。他のフエノール、ぎ酸、酢酸、オレイン酸又
はパラトルエンスルホン酸を使つて生成された様
なDBC塩も使用できる。１，２−ジメチルイミ
ダゾール約20〜80％、トリス（３−ジメチルアミ
ノプロピル）アミン（PC−９）８〜60％および
２−エチルカプロン酸で保護された１，８−ジア
ザビシクロ−5.4.0−ウンデセン７（SA 102）２〜
50％の混合物は特に満足すべき触媒混合物であ
る。好ましい混合物は１，２−ジメチルイミダゾ
ール25〜50％、PC−９ 40〜60％およびDBU塩
２〜30％より成る。必要ならば１，２−ジメチル
イミダゾールとPC−９を混合した後にSA−102
を混合する。例えば１，２−ジメチルイミダゾー
ル40％とPC−９ 60％の混合物が十分使用でき
る。混合触媒はエラストマ−、微細胞性硬質、半
硬質および柔軟性フオームの様なポリウレタン系
に使用できる。靴底皮の様な特殊例や自動車ハン
ドル製造に使われる様な完全外皮準柔軟性フオー
ムがある。 本発明の触媒混合物がが製造されまた使われる
方法を例証するために参考として下記例を記述す
るが、如何なる意味でも本発明の範囲を制限又は
拘束するものではない。 例 １（比較例）
【表】
く硬化
例 ２（比較例） 微孔性ポリエステルベース樹脂 例１の結果に基づいて、例１の２成分混合物の
成形特性を検べるためPC9：SA102の比２：１を
使用した。 調合：ポリキヤツト９ 100部＝0.50PHR ポリキヤツトSA102 50部＝0.25PHR 150部 （但しPHR＝樹脂ポリオール混合物100部当り
部） 反応性：混合時間 ６秒 クリーム時間 13秒 半硬化乾燥 39〜40秒 プル 50〜51秒 成形特性： 混合時間： ６秒 混合フオーム量：ポリオール混合物 237ｇ ポリイソシアネート 213ｇ 触媒 1.78ｇ 451.78ｇ 型 寸法：12.7×25.4×2.54cm（５×10×１イン
チ 型 温度：60℃（140〓） 離型剤：Chem Trend P5 C1 脱型時間：３分 結果：底部 未硬化でチーズ状、非常に軟らか。 上部 満足な状態。 例 ３（比較例）
例 ２（比較例） 微孔性ポリエステルベース樹脂 例１の結果に基づいて、例１の２成分混合物の
成形特性を検べるためPC9：SA102の比２：１を
使用した。 調合：ポリキヤツト９ 100部＝0.50PHR ポリキヤツトSA102 50部＝0.25PHR 150部 （但しPHR＝樹脂ポリオール混合物100部当り
部） 反応性：混合時間 ６秒 クリーム時間 13秒 半硬化乾燥 39〜40秒 プル 50〜51秒 成形特性： 混合時間： ６秒 混合フオーム量：ポリオール混合物 237ｇ ポリイソシアネート 213ｇ 触媒 1.78ｇ 451.78ｇ 型 寸法：12.7×25.4×2.54cm（５×10×１イン
チ 型 温度：60℃（140〓） 離型剤：Chem Trend P5 C1 脱型時間：３分 結果：底部 未硬化でチーズ状、非常に軟らか。 上部 満足な状態。 例 ３（比較例）
【表】
らか る、未だチーズ
状
例２プラス１−メチルイミダゾール0.2又は
0.22と同条件であつた。改良は認められなかつ
た。 例 ４（実施例）
状
例２プラス１−メチルイミダゾール0.2又は
0.22と同条件であつた。改良は認められなかつ
た。 例 ４（実施例）
【表】
３分後脱型 良好ただし僅か 良好ただし僅か
の外皮損傷 の外皮損傷
例 ５（実施例）
の外皮損傷 の外皮損傷
例 ５（実施例）
【表】
【表】
秒
プル時間、秒 45 47 59
55
密度g／cm3 0.232 0.240 0.238 0.245
(LBS／FT３) (14.5) (15.0) (14.9) (15.3)
例 ６（実施例）
プル時間、秒 45 47 59
55
密度g／cm3 0.232 0.240 0.238 0.245
(LBS／FT３) (14.5) (15.0) (14.9) (15.3)
例 ６（実施例）
【表】
【表】
例 ７（実施例）
微孔性靴ソール系製造に使用した調合は次のと
おりである： ポリエステル樹脂ウイツトコ F108 83.0 1.4ブタン ジオール 17.0 水 0.2 トリクロロ モノフルオロメタン 4.0 ポリイソシアネートモンジユールＥ−501
100インデツクス 結果は次表に示している：
おりである： ポリエステル樹脂ウイツトコ F108 83.0 1.4ブタン ジオール 17.0 水 0.2 トリクロロ モノフルオロメタン 4.0 ポリイソシアネートモンジユールＥ−501
100インデツクス 結果は次表に示している：
【表】
物
【表】
次表は種々のイミダゾール化合物間の反応性の
結果の記録である。 明らかなとおり、より迅速な開始時間、上昇時
間、発ぽう時間、上昇のより速い割合、上昇最大
速度迄の時間、ゲル時間およびピーク圧までの時
間について１，２−ジメチルイミダゾールはよい
改良結果を示している。使用組成物はポリオール
100部、シリコーン表面活性剤1.5部、トリクロロ
フルオロメタン36.5部、メチレンジイソシアネイ
ト122.8部およびイミダゾール触媒1.6部より成る
ものであつた。
結果の記録である。 明らかなとおり、より迅速な開始時間、上昇時
間、発ぽう時間、上昇のより速い割合、上昇最大
速度迄の時間、ゲル時間およびピーク圧までの時
間について１，２−ジメチルイミダゾールはよい
改良結果を示している。使用組成物はポリオール
100部、シリコーン表面活性剤1.5部、トリクロロ
フルオロメタン36.5部、メチレンジイソシアネイ
ト122.8部およびイミダゾール触媒1.6部より成る
ものであつた。
【表】
例によれば例１において２成分系は普通使われ
ている固体触媒トリエチレンジアミンの反応性に
近いが同程度でないことがわかる。この例には記
載触媒又は混合触媒がポリオール混合物およびイ
ソシアネイトに加えられた。例３では２成分系に
１−メチルイミダゾールを加えた場合例２でえら
れた結果と比べて何の改良も認められなかつた。
例４においては例３又は例２の２成分系への１−
メチルイミダゾール添加に比べ１，２−ジメチル
イミダゾールの添加によつて改良された結果が明
白である。 例５においては本発明の混合触媒が普通使われ
る触媒トリエチレンジアミンに匹敵する結果を与
えることがわかる、一般に１，２−ジメチルイミ
ダゾールの増加によつてよりよい結果がえられ
る。例６と７とは本発明の混合触媒使用によつて
えられる同等又は改良された脱型時間を示してい
る。半液状である混合触媒は更に取扱い容易であ
ると共に加工時間がより速い利点がある。
ている固体触媒トリエチレンジアミンの反応性に
近いが同程度でないことがわかる。この例には記
載触媒又は混合触媒がポリオール混合物およびイ
ソシアネイトに加えられた。例３では２成分系に
１−メチルイミダゾールを加えた場合例２でえら
れた結果と比べて何の改良も認められなかつた。
例４においては例３又は例２の２成分系への１−
メチルイミダゾール添加に比べ１，２−ジメチル
イミダゾールの添加によつて改良された結果が明
白である。 例５においては本発明の混合触媒が普通使われ
る触媒トリエチレンジアミンに匹敵する結果を与
えることがわかる、一般に１，２−ジメチルイミ
ダゾールの増加によつてよりよい結果がえられ
る。例６と７とは本発明の混合触媒使用によつて
えられる同等又は改良された脱型時間を示してい
る。半液状である混合触媒は更に取扱い容易であ
ると共に加工時間がより速い利点がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリエステル又はポリエーテルポリオールを
ポリイソシアネートと反応させるポリウレタンの
製法において、上記反応を約20乃至80％の１，２
−ジメチルイミダゾール、約８乃至60％のトリス
（３−ジメチルアミノプロピル）アミンおよび約
２乃至50％の１，８−ジアザビシクロ−5.4.0−
ウンデセン７の塩より成る触媒混合物の存在にお
いて行わせることを特徴とするポリウレタンの製
法。 ２ １，８−ジアザビシクロ−5.4.0−ウンデセ
ン７の塩がフエノール、ぎ酸、酢酸、オレイン
酸、パラトルエンスルホン酸又は２−エチルカプ
ロン酸で生成されたものから選ばれる特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 ３ １，８−ジアザビシクロ−5.4.0−ウンデセ
ン７が２−エチルカプロン酸で保護されている特
許請求の範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/494,198 US4431753A (en) | 1983-05-13 | 1983-05-13 | Catalyst blend containing 1,2-dimethylimidazole |
| US494198 | 1990-03-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59213717A JPS59213717A (ja) | 1984-12-03 |
| JPS6366848B2 true JPS6366848B2 (ja) | 1988-12-22 |
Family
ID=23963461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58244930A Granted JPS59213717A (ja) | 1983-05-13 | 1983-12-27 | ポリウレタンの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4431753A (ja) |
| EP (1) | EP0125346B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59213717A (ja) |
| AT (1) | ATE30731T1 (ja) |
| DE (1) | DE3374414D1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4585803A (en) * | 1984-08-17 | 1986-04-29 | The Dow Chemical Company | Internal mold release compositions |
| US4935453A (en) * | 1988-11-30 | 1990-06-19 | Ashland Oil, Inc. | Thermoset molding compositions catalyzed by keto-enol salt and 1,8-diaza-bicyclo(5.4.0)undec-7-ene |
| JP2832276B2 (ja) * | 1989-06-30 | 1998-12-09 | テイ・エステック株式会社 | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| JP3044261B2 (ja) * | 1990-04-11 | 2000-05-22 | 東ソー株式会社 | 通気性に優れた軟質ポリウレタンフォ−ムの製造法 |
| US5334620A (en) * | 1992-06-10 | 1994-08-02 | Basf Aktiengesellschaft | Production of chlorofluorocarbon-free, urethane-containing moldings having a cellular core and a compacted peripheral zone |
| EP0672696B1 (en) * | 1994-03-18 | 1999-05-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low odor amine catalysts for polyurethane flexible slabstock foams based on polyester polyols |
| US8258198B2 (en) | 2004-05-28 | 2012-09-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Fast demold/extended cream time polyurethane formulations |
| JP4874689B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2012-02-15 | 富士フイルム株式会社 | ホログラフィック記録用組成物及びこれを用いた光記録媒体 |
| JP5346481B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-11-20 | アイカ工業株式会社 | ウレアウレタン樹脂組成物 |
| EP2465886A1 (de) | 2010-12-16 | 2012-06-20 | Bayer MaterialScience AG | Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3010963A (en) * | 1959-05-21 | 1961-11-28 | Houdry Process Corp | Quaternary hydroxyalkyl tertiary heterocyclic amine bases and salts |
| US3152094A (en) * | 1960-08-26 | 1964-10-06 | Air Prod & Chem | Production of polyurethanes using an imidazole catalyst |
| SE301240B (ja) * | 1961-01-17 | 1968-05-27 | Air Prod & Chem | |
| DE1222666B (de) * | 1964-10-20 | 1966-08-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen |
| US3448065A (en) * | 1965-09-07 | 1969-06-03 | Air Prod & Chem | Polyurethane catalysis employing n-hydroxyalkyl substituted imidazole |
| GB1182014A (en) * | 1966-10-29 | 1970-02-25 | San Abbott Ltd | Urethane and Urea Catalyst |
| US3728291A (en) * | 1971-06-21 | 1973-04-17 | Air Prod & Chem | Catalyst composition for polyurethane foam |
| US4255528A (en) * | 1979-09-24 | 1981-03-10 | Abbott Laboratories | Polyurethane process |
-
1983
- 1983-05-13 US US06/494,198 patent/US4431753A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-12-24 EP EP83113102A patent/EP0125346B1/en not_active Expired
- 1983-12-24 AT AT83113102T patent/ATE30731T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-12-24 DE DE8383113102T patent/DE3374414D1/de not_active Expired
- 1983-12-27 JP JP58244930A patent/JPS59213717A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE30731T1 (de) | 1987-11-15 |
| US4431753A (en) | 1984-02-14 |
| EP0125346A1 (en) | 1984-11-21 |
| JPS59213717A (ja) | 1984-12-03 |
| EP0125346B1 (en) | 1987-11-11 |
| DE3374414D1 (en) | 1987-12-17 |
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