JPS6366853B2 - - Google Patents
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- JPS6366853B2 JPS6366853B2 JP55089605A JP8960580A JPS6366853B2 JP S6366853 B2 JPS6366853 B2 JP S6366853B2 JP 55089605 A JP55089605 A JP 55089605A JP 8960580 A JP8960580 A JP 8960580A JP S6366853 B2 JPS6366853 B2 JP S6366853B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- diamine
- resistant polymer
- paints
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Insulated Conductors (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機溶媒に対する溶解性のすぐれた耐
熱性重合体の製造法に関する。
熱性重合体の製造法に関する。
ポリアミドイミド樹脂が高度の耐熱性、機械的
特性、化学的特性等を有することはよく知られて
おり、フイルム、電線用をはじめとする各種塗
料、接着剤として広く実用に供されている。
特性、化学的特性等を有することはよく知られて
おり、フイルム、電線用をはじめとする各種塗
料、接着剤として広く実用に供されている。
従来、ポリアミドイミド樹脂は三塩基酸無水物
とジイソシアネートあるいは三塩基酸無水物クロ
ライドとジアミンとから合成されていた。しかる
に、このような方法で合成する場合には、反応媒
体としての有機溶媒は実質的に無水の状態にしな
ければ、無水物基、イソシアネート基、酸クロラ
イド基が分解あるいは変質して十分な分子量の重
合体が得られず、したがつてポリアミドイミド樹
脂本来の特性を発揮できない等、合成条件に種々
注意が必要である。
とジイソシアネートあるいは三塩基酸無水物クロ
ライドとジアミンとから合成されていた。しかる
に、このような方法で合成する場合には、反応媒
体としての有機溶媒は実質的に無水の状態にしな
ければ、無水物基、イソシアネート基、酸クロラ
イド基が分解あるいは変質して十分な分子量の重
合体が得られず、したがつてポリアミドイミド樹
脂本来の特性を発揮できない等、合成条件に種々
注意が必要である。
また三塩基酸無水物とジアミンとからポリアミ
ドイミド樹脂を合成する試みもなされているが、
十分な分子量を有するものは得られず、実用化に
は至つていない。
ドイミド樹脂を合成する試みもなされているが、
十分な分子量を有するものは得られず、実用化に
は至つていない。
一方、周知の如く、ポリアミドイミド樹脂はそ
の構造上、一般の有機溶媒には極めて難溶で、そ
のためＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等の特殊な溶媒に溶解して実用に供してい
る。ところが、これらの溶媒類はいずれも高価な
ため、できるだけ溶媒中の樹脂分濃度を高くし
て、塗膜、フイルム等の最終生成物を得る過程で
空気中に揮散させるにすぎないこれら溶媒類の使
用量を少なくすることが望まれている。このよう
な方向は昨今世界的に注目されている省資源化の
動きにも対応するものである。
の構造上、一般の有機溶媒には極めて難溶で、そ
のためＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等の特殊な溶媒に溶解して実用に供してい
る。ところが、これらの溶媒類はいずれも高価な
ため、できるだけ溶媒中の樹脂分濃度を高くし
て、塗膜、フイルム等の最終生成物を得る過程で
空気中に揮散させるにすぎないこれら溶媒類の使
用量を少なくすることが望まれている。このよう
な方向は昨今世界的に注目されている省資源化の
動きにも対応するものである。
このような状況に対拠すべく鋭意検討した結
果、特定のトリカルボン酸あるいはその機能誘導
体とジアミンを反応させて十分な分子量を有する
耐熱性重合体が得られること及びこの耐熱性重合
体の有機溶媒に対する溶解性がすぐれていること
を見出し、本発明を完成するに至つた。
果、特定のトリカルボン酸あるいはその機能誘導
体とジアミンを反応させて十分な分子量を有する
耐熱性重合体が得られること及びこの耐熱性重合
体の有機溶媒に対する溶解性がすぐれていること
を見出し、本発明を完成するに至つた。
すなわち、本発明は触媒の存在下にフエノール
類中でブタントリカルボン酸またはその機能誘導
体とジアミンとをほぼ当モルでモノマ濃度を10〜
90重量％として50℃〜300℃で反応させる耐熱性
重合体の製造法に関する。
類中でブタントリカルボン酸またはその機能誘導
体とジアミンとをほぼ当モルでモノマ濃度を10〜
90重量％として50℃〜300℃で反応させる耐熱性
重合体の製造法に関する。
本発明の製造法によつて得られる耐熱性重合体
はポリアミドイミド樹脂の一種である。本発明に
おいてブタントリカルボン酸としては、１，２，
３−ブタントリカルボン酸、１，２，４−ブタン
トリカルボン酸、１，１，２−ブタントリカルボ
ン酸、１，３，３−ブタントリカルボン酸、１，
４，４−ブタントリカルボン酸などが用いられ、
これらは無水物、エステル、アミド等の機能性誘
導体の形で使用することも可能である。また、必
要に応じて無水トリメリツト酸、無水ピロメリロ
ト酸、無水ベンゾフエノンテトラカルボン酸のご
とき三塩基酸または四塩基酸およびこれらの酸の
機能性誘導体を併用してもよい。
はポリアミドイミド樹脂の一種である。本発明に
おいてブタントリカルボン酸としては、１，２，
３−ブタントリカルボン酸、１，２，４−ブタン
トリカルボン酸、１，１，２−ブタントリカルボ
ン酸、１，３，３−ブタントリカルボン酸、１，
４，４−ブタントリカルボン酸などが用いられ、
これらは無水物、エステル、アミド等の機能性誘
導体の形で使用することも可能である。また、必
要に応じて無水トリメリツト酸、無水ピロメリロ
ト酸、無水ベンゾフエノンテトラカルボン酸のご
とき三塩基酸または四塩基酸およびこれらの酸の
機能性誘導体を併用してもよい。
本発明で使用されるジアミン成分とは一般式
H2N−R1−NH2
で表わされる化合物であるが、R1は少なくとも
２個の炭素原子を含む炭化水素基であり、更に具
体的に言えば、芳香族、脂肪族、ヘテロ環基ある
いはこれらを組み合わせた基またはこれらが酸
素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどで結合された
２価の基であることが好ましい。また、これらの
基は、水酸基、アルキル基、シクロアルキル基、
アリル基、アルコキシル基、シクロアルコキシル
基、アリルオキシル基、ハロゲン等で置換されて
いてもよい。具体的な化合物としてはメタフエニ
レンジアミン、パラフエニレンジアミン、ベンジ
ジン、４，4′−ジアミノジフエニルメタン、４，
4′−ジアミノジフエニルエタン、４，4′−ジアミ
ノジフエニルプロパン、４，4′−ジアミノジフエ
ニルスルフイド、４，4′−ジアミノジフエニルス
ルホン、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル、
パラ−ビス−（４−アミノフエノキシ）ベンゼン、
メタ−ビス−（４−アミノフエノキシ）ベンゼン、
パラキシリレンジアミン、メタキシリレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジ
アミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビ
ス−（４−アミノ−フエニル）ホスフインオキシ
ド、ビス−（４−アミノフエニル）ジエチルシラ
ンなどがあり、これらは単独あるいは混合物とし
て使用される。また場合により、少量のトリアミ
ン、テトラミンを併用しても差しつかえない。
２個の炭素原子を含む炭化水素基であり、更に具
体的に言えば、芳香族、脂肪族、ヘテロ環基ある
いはこれらを組み合わせた基またはこれらが酸
素、窒素、硫黄、ケイ素、リンなどで結合された
２価の基であることが好ましい。また、これらの
基は、水酸基、アルキル基、シクロアルキル基、
アリル基、アルコキシル基、シクロアルコキシル
基、アリルオキシル基、ハロゲン等で置換されて
いてもよい。具体的な化合物としてはメタフエニ
レンジアミン、パラフエニレンジアミン、ベンジ
ジン、４，4′−ジアミノジフエニルメタン、４，
4′−ジアミノジフエニルエタン、４，4′−ジアミ
ノジフエニルプロパン、４，4′−ジアミノジフエ
ニルスルフイド、４，4′−ジアミノジフエニルス
ルホン、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル、
パラ−ビス−（４−アミノフエノキシ）ベンゼン、
メタ−ビス−（４−アミノフエノキシ）ベンゼン、
パラキシリレンジアミン、メタキシリレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジ
アミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビ
ス−（４−アミノ−フエニル）ホスフインオキシ
ド、ビス−（４−アミノフエニル）ジエチルシラ
ンなどがあり、これらは単独あるいは混合物とし
て使用される。また場合により、少量のトリアミ
ン、テトラミンを併用しても差しつかえない。
有機溶媒としては、フエノール、クレゾール、
キシレノール等のフエノール類が使用される。
キシレノール等のフエノール類が使用される。
また希釈剤として上述の有機溶媒のほか、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、高沸点炭化水素等の
任意のものを使用することができる。
ゼン、トルエン、キシレン、高沸点炭化水素等の
任意のものを使用することができる。
反応はブタントリカルボン酸またはその機能誘
導体とジアミンをほぼ等モルとして行なわれる。
導体とジアミンをほぼ等モルとして行なわれる。
反応時のブタントリカルボン酸またはその機能
誘導体およびジアミンのモノマ濃度は10〜90重量
％、好ましくは30〜80重量％とされ、場合によつ
ては反応の途中で希釈して更に反応を続行させて
もよい。また反応温度は50℃から300℃とされ、
好ましくは100℃から沸点までとされる。
誘導体およびジアミンのモノマ濃度は10〜90重量
％、好ましくは30〜80重量％とされ、場合によつ
ては反応の途中で希釈して更に反応を続行させて
もよい。また反応温度は50℃から300℃とされ、
好ましくは100℃から沸点までとされる。
更に、反応を促進させるために触媒が使用さ
れ、触媒としては例えばトリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、シメチルアニリン、トリエチレン
ジアミン、Ｎ−メチルモルフオリン、１，８−ジ
アザビシクロ（５，４，０）ウンデカン−７，
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン等の第三級ア
ミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジエ
タノールアミン、ピペリジン、モルフオリン等の
第二級アミンなどのアミン類、ジブチルチンジラ
ウレート、ジブチルチンジアセテート等の有機金
属化合物、ナフテン酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、ナ
フテン酸鉄、オクテン酸コバルト、ナフテン酸鉛
等の金属塩があげられ、これらは、原料仕込量の
0.01〜10重量％程度添加される。
れ、触媒としては例えばトリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、シメチルアニリン、トリエチレン
ジアミン、Ｎ−メチルモルフオリン、１，８−ジ
アザビシクロ（５，４，０）ウンデカン−７，
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン等の第三級ア
ミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジエ
タノールアミン、ピペリジン、モルフオリン等の
第二級アミンなどのアミン類、ジブチルチンジラ
ウレート、ジブチルチンジアセテート等の有機金
属化合物、ナフテン酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、ナ
フテン酸鉄、オクテン酸コバルト、ナフテン酸鉛
等の金属塩があげられ、これらは、原料仕込量の
0.01〜10重量％程度添加される。
本発明におけるブタントリカルボン酸とジアミ
ンとの反応式は、例えば１，２，４−ブタントリ
カルボン酸を用いた場合には次のとおりであり、
ポリアミドイミド樹脂が生成する。
ンとの反応式は、例えば１，２，４−ブタントリ
カルボン酸を用いた場合には次のとおりであり、
ポリアミドイミド樹脂が生成する。
本発明の製造法によつて得られる耐熱性重合体
を通常の条件で電気導体上に直接又は他の絶縁物
を介して塗布、焼付けて絶縁電線とすることがで
きる。また、更にその上に他の絶縁物を被覆して
絶縁電線としてもよい。他の絶縁物としては、汎
用ポリエステル塗料、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアネート変性ポリエステル塗料、ポ
リエステルイミド塗料、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアネート変性ポリエステルイミド
塗料、ポリウレタン塗料、油性塗料、ポリビニル
ホルマール塗料、ナイロン塗料等の他に、主とし
て絶縁電線に自己融着性を付与するために用いら
れるエポキシ系塗料、熱可塑性ポリエステル系塗
料、ポリビニルブチラール系塗料等が用いられ
る。
を通常の条件で電気導体上に直接又は他の絶縁物
を介して塗布、焼付けて絶縁電線とすることがで
きる。また、更にその上に他の絶縁物を被覆して
絶縁電線としてもよい。他の絶縁物としては、汎
用ポリエステル塗料、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアネート変性ポリエステル塗料、ポ
リエステルイミド塗料、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアネート変性ポリエステルイミド
塗料、ポリウレタン塗料、油性塗料、ポリビニル
ホルマール塗料、ナイロン塗料等の他に、主とし
て絶縁電線に自己融着性を付与するために用いら
れるエポキシ系塗料、熱可塑性ポリエステル系塗
料、ポリビニルブチラール系塗料等が用いられ
る。
以下、実施例によつて本発明を説明する。
実施例 １
撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコ
にジアミノジフエニルメタン71ｇと１，２，４−
ブタントリカルボン酸68ｇを入れ、メタクレゾー
ル35ｇを加えて加熱溶解し、更に触媒としてトリ
ブチルアミン２ｇとジブチルスズジアセテート２
ｇを加え、200℃に昇温した。200℃で20時間反応
せしめた後、メタクレゾール145ｇを加えて希釈
した。重合体の還元粘度は0.22であつた。
にジアミノジフエニルメタン71ｇと１，２，４−
ブタントリカルボン酸68ｇを入れ、メタクレゾー
ル35ｇを加えて加熱溶解し、更に触媒としてトリ
ブチルアミン２ｇとジブチルスズジアセテート２
ｇを加え、200℃に昇温した。200℃で20時間反応
せしめた後、メタクレゾール145ｇを加えて希釈
した。重合体の還元粘度は0.22であつた。
参考例 １
上記で得た溶液を厚さが約40ミクロンになるよ
うにガラス板に塗布し、200℃で30分間、さらに
250℃で１時間加熱乾燥したところ、丈夫で可と
う性の良好な耐熱性フイルムが得られた。
うにガラス板に塗布し、200℃で30分間、さらに
250℃で１時間加熱乾燥したところ、丈夫で可と
う性の良好な耐熱性フイルムが得られた。
以上述べたように本発明によつて得られる重合
体は耐熱性にすぐれ、電線用をはじめとして各種
金属表面保護塗料、粉末成型品、積層品、繊維、
ガラス及び合成または天然繊維織布含浸用等の用
途に非常に有用である。
体は耐熱性にすぐれ、電線用をはじめとして各種
金属表面保護塗料、粉末成型品、積層品、繊維、
ガラス及び合成または天然繊維織布含浸用等の用
途に非常に有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 触媒の存在下にフエノール類中でブタントリ
カルボン酸またはその機能誘導体とジアミンとを
ほぼ当モルでモノマ濃度を10〜90重量％として50
℃〜300℃で反応させることを特徴とする耐熱性
重合体の製造法。 ２ モノマ濃度を30〜80重量％とし、合成温度を
100℃から沸点の範囲とする特許請求の範囲第１
項記載の耐熱性重合体の製造法。 ３ 触媒がアミン類、金属塩又は有機金属化合物
である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の耐
熱性重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8960580A JPS5714621A (en) | 1980-06-30 | 1980-06-30 | Production of heat-resistant polymer and insulated wire |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8960580A JPS5714621A (en) | 1980-06-30 | 1980-06-30 | Production of heat-resistant polymer and insulated wire |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5714621A JPS5714621A (en) | 1982-01-25 |
| JPS6366853B2 true JPS6366853B2 (ja) | 1988-12-22 |
Family
ID=13975380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8960580A Granted JPS5714621A (en) | 1980-06-30 | 1980-06-30 | Production of heat-resistant polymer and insulated wire |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5714621A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103922989A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-07-16 | 苏州海泰原新材料有限公司 | 含邻苯二甲腈结构的吡咯基芳香二胺及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114127162B (zh) * | 2019-05-22 | 2023-08-18 | 艾德凡斯化学公司 | 用于在缆线上形成瓷漆涂层的聚合物组合物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS578818B2 (ja) * | 1974-01-18 | 1982-02-18 | ||
| JPS5232398A (en) * | 1975-09-08 | 1977-03-11 | Susumu Iida | Automatic vending machine |
-
1980
- 1980-06-30 JP JP8960580A patent/JPS5714621A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103922989A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-07-16 | 苏州海泰原新材料有限公司 | 含邻苯二甲腈结构的吡咯基芳香二胺及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5714621A (en) | 1982-01-25 |
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