JPS6367187A - 光情報記録媒体 - Google Patents

光情報記録媒体

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JPS6367187A
JPS6367187A JP61210528A JP21052886A JPS6367187A JP S6367187 A JPS6367187 A JP S6367187A JP 61210528 A JP61210528 A JP 61210528A JP 21052886 A JP21052886 A JP 21052886A JP S6367187 A JPS6367187 A JP S6367187A
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勉 佐藤
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栄田 辰也
Keiko Ichinose
一ノ瀬 恵子
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はレーザ特に半導体レーザによる書込み記録に適
した光情報記録媒体の改良に関する。
〔従来技術〕
従来1回転しているディスク状の情報記録媒体にレーザ
光を照射して情報の記録再生を行なう情報記録再生装置
が知られている。そして。
この種の情報記録装置に用いられる情報記録媒体として
は基板上に低融点金属または低融点金属と誘電体とから
なる記録層を設けだものなどが提案されている。しかし
、これらは保存性が悪い1分解能が低い、記録密度が低
い、コスト高になるなどの欠点を有する。
そこで、本発明者等は種々検討の結果基板上にポリメチ
ン色素を主成分とする有機色素薄膜を設けた場合に書き
込み感度および反射率が向上し読み出しのS1M比が高
い記録媒体が得られることを見出し既にそれを提案して
いる。しかしながら、かかる記録媒体は光および熱に対
する安定性、記録後の再生光に対する保存性などがまだ
充分でないのが現状である。
〔目 的〕
本発明は上記現状に鑑みてなされたものであって、その
主な目的は光情報記録媒体の耐読出し回数の向上(再生
劣化の防止)にある。
〔構 成〕
本発明者は上記目的を達成するために鋭意研究を行った
ところ下記一般式(1)ないしく3)のいずれか1つで
表わされるカチオンと下記一般式(4)ないしく6)の
いずれか1つで表わされるアニオンとからなる化合物が
ポリメチン色素を主成分と−6= する有機薄膜記録層の安定化に効果があることを見出し
本発明をなすに至った。
一般式(1) 〔式中、Zは置換もしくは未置換の炭素環ケトンを完成
するのに必要な原子群を表わし、この辰素環には芳香族
環が縮合していてもよく、R1およびR2は同じかまた
は異なっていてもよくそしてそれぞれは置換もしくは未
置換アルキル基あるいは置換もしくは未置換アリール基
を表わし1mは0.1または2を表わしそしてAは÷(
nは1または2を示す)またはく)(m=2の場合)を
表わし、該フェニル基はアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲンまたは水酸基で置換されていてもよい〕 一般式(2) (式中h R3* R4R5およびR6は同じかまたは
異なっていてもよくそしてそれぞれは水素または置換も
しくは未置換アルキル基を表わしそしてAおよびmは一
般式(1)におけると同じ意味を有する) 一般式(3) (式中、Xは場合によりアルキル、アルコキシ。
アルキルチオ、ハロゲンまたは水酸基によって置換され
ていてもよいフェニル基、シクロヘキシルアミノ基、フ
ェニル部分が場合によりアルキル、アルコキシ、アルキ
ルチオ、)10ゲンまたは水酸基によって置換されてい
てもよいジベンジルアミノ基あるいはアルキル部分が1
〜4個の炭素原子を有するジアルキルアミノ基を表わし
そしてYは又と同じであるかあるいは水素原子を表わす
) 一般式(4) (式中、R7およびR8は同じかまたは異なっていても
よくそしてそれぞれは水素、シアノ基。
置換もしくは未置換アルキル基あるいは置換もしくは未
置換アリール基を表わしそしてMはニッケル、・ξラジ
ウムまたは白金を表わす)一般式(5) (式中、R9、”10s R11およびR12は同じか
または異なっていてもよくそしてそれぞれは水素、)・
ロゲン、シアノ基または水酸基を表わし、芳香族環は他
の芳香族環と縮合していてもよくぞしてR7* R8お
よびMは一般式(4)におけると同じ意味を有する) 一般式(6) (式中、R9ないしR12およびR7ないしR8はそれ
ぞれ一般式+5) vcおけると同じ意味を有する)。
本発明の光情報記録媒体は基本的には基板と記録層から
構成されるものであるが必要に応じて基板と記録層との
間に中間層例えば下引層を設けてもよいしちるいは記録
層の上に保護層を設けてもよい。また、かかる構成の記
録媒体を一対としてエアーサントイツナ構造または密着
lO− サンドイッチ構造(貼合せ構造)にすることもできる。
本発明に用いる上記一般式のカチオンと上記一般式のア
ニオンとからなる化合物はそれ自体新規であってその一
般的な製法は溶解度差を利用する方法とイオン交換樹脂
を使用する方法に大別することができる。
t 溶解度差を利用する方法 a)塩の結晶化 上記一般式中のカチオンとそのカウンターイオンとから
なる化合物の溶液と、上記一般式のアニオンとそのカウ
ンターイオンとからなる化合物の溶液とを混合してカチ
オンとアニオンとの所望の塩を結晶化させる。この際、
混合溶液を必要に応じて濃縮、冷却してもよい。カウン
ターイオンとしては溶解性の高いもの音用いるのが好ま
しい。溶媒としては単一溶媒、塩に対する貧溶媒、カウ
ンターイオンに対する良溶媒を用いることができる。ま
た、結晶化を促進させる目的で他の塩を加えて塩析させ
ることもできる。
b)カウンターイオン同士の結晶化 上記a)の場合と反対に、カウンターイオン同士を結晶
化させてカチオンとアニオンとの所望の塩を沈殿として
得ることができる。この際溶媒としては単一溶媒、塩に
対する良溶媒、カウンターイオンに対する貧溶媒を用い
ることができる。また、カウンターイオン同士の結晶化
を促進させる目的で他の塩を加えて塩析させることもで
きる。
2、 イオン交換樹脂を使用する方法 a)陽イオン交換樹脂による生成 陽イオン交換樹脂を用いてカチオンを吸着させた後アニ
オンの溶液をイオン交換して塩を得ることかできる。
b)陰イオン交換樹脂による生成 陰イオン交換樹脂を用いてアニオンを吸着させた後カチ
オンの溶液をイオン交換して塩を得ることかできる。
ここで、本発明の上記化合物の製造に用いられるカチオ
ンの具体例を以下に示すがこれらのみに制限されない。
一般式(1)の化合物例 晶3 一般式(2)の化合物例 2− I  C((C2I(s)2N&)JIC>−N
の−(−/JJ−N (02Hs)2)2)2−2  
(:((cHs)2N&”6Nの・(・・0N(OH3
)2)2)2−3  (((ca3)2n&N+N■”
(”$ N(OH3)2)2〕2−4  C((C2H
s)2NC爾N■ONe・(=+N(02Hs)2)2
〕2−5  CC(C3H7)2Nh〈〉NΦ−E−I
 N(03H7)2)2:]2−6 C((n−03H
7)2N>@ ”■・・(:・e N(n−C3Hア)
2)2)2、−7  [:((i−C!3H7)2にト
−)N”−%C>−N(i−OgH7)2)2−12−
−8  (((n−c4Hp)2Nζhパ)N■・・(
・eN(n−c+H9)2)2)2−9  C(CCH
3)2NOさMNの−C:・GN(CHs)2)2)2
−10 C((02Hs)パ)チ○ベト訣・(・eN(
C2Hs)2)2)2−11  C((03H;+)2
N6N9N”(−)N(C!3H7)2)2’)一般式
(3)の化合物例 16一 SCHg また、上記カチオンと組合せて用いられるアニオンの例
としては以下の化合物をめげることができるがこれらの
みに制限されない。
一般式(4)の化合物例 一般式(5)の化合物例 I 一般式(6)の化合物例 26一 本発明における一般式(1)ないしく3)のいずれかの
カチオンと一般式(4)ないしく6)のいずれかのアニ
オンとからなる化合物はポリメチン色素からなる記録層
に含有させると光情報記録媒体の耐光性および耐熱性の
改良と再生劣化の防止にすぐれた効果を示すが,記録層
のみならず他の層例えば下引き層または保護層あるいは
両方の層にも添加してその効果を増強することができる
上記化合物は下引き層または保護層には全固形分に対し
て2〜100重量%好ましくは20〜100重量%の割
合で含有される。なお、上記化合物を2層以上にわたっ
て含有させる場合は各層についての上記範囲内の割合で
それぞれの層に添加することができる。
さらに本発明の光情報記録媒体を構成する材料および各
層の必要特性について具体的に説明する。
1)基板 基板の必要特性としては基板側より記録再生を行う場合
のみ使用レーザ光に対して透明でなければならず,記録
側から行う場合は透明である必要はない。基板材料とし
ては例えばポリエステル、アクリル樹脂,ポリアミド、
ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂,エポキシ樹脂。
ポリイミドなどのプラスチック、ガラス、セラミックあ
るいは金属などを用いることができる。
なお、基板の表面にはアドレス信号などのプレフォーマ
ットや案内溝のプレグルーブが形成されていてもよい。
基板の成形はフォトポリマー法(2P法)またはインジ
ェクション法により行うことができる。
2)記録層 記録層はレーザ光の照射によシ何らかの光学的変化を生
じさせその変化により情報を記録できるもので、その主
成分はポリメチン色素と上記一般式(1)ないしく3)
のいずれかのカチオンと上記一般式(4)ないしく6)
のいずれかのアニオンとからなる化合物とからなってい
る。ポリメチン色素の代表例としてはシアニン色素、メ
ロシアニン色素、クロコニウム色素、ピリリウム色2な
どをあげることができる。
本発明による化合物は記録特性および安定性向上のため
に2橿以上組合せてもよくまた他の色素例えばフタロシ
アニン系、テトラヒドロコリン系、ジオキサジン系、ト
リフエッチアジン系、フェナンスレン系、アントラキノ
ン(インダンスレン)系、キサンチン系、iJフェニル
メタン系、トリフェニルアミン系、アズレン系などの色
素まだは金属例えばIn、 Sn、 Te、 Bi、局
、Be、 Ag、Ou などまたは金属化合物例えばT
eO2゜SnOなどと混合分散しても積層してもよい。
また、記録層はその他に高分子材料、保存安定剤(例え
ば、金属錯体、フェノール系化合物など)。
分散剤%難燃剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤などを含有
していてもよい。
本発明における上記化合物を記録層に含有させる場合ポ
リメチン色素:前記化合物の重量比を30;70〜99
:1好ましくは60 : 40〜95;5とする必要が
おる。
記録層の形成は蒸着、スパッタリング、 OVDまたは
溶液塗布などの通常の手段によって行なうことができる
が溶液塗布が好ましい。溶液塗布による場合には有機溶
媒例えばアルコール類。
ケトン類、アミド類、エーテル類、スルホキシド類、エ
ステル類、脂肪族ハロゲン化炭化水素類、芳香族類中に
ポリメチン色素を溶解してスプレー、スピンナー、ディ
ツゾ、ブレード、ローラーなどの慣用のコーティング法
によって行なわれる。記録層の膜厚はiooλ〜10μ
m好ましくは200^〜2μmである。
3)下引き層 下引き層は(a)接着性の向上、(b)水またはガスな
どのバリヤー、(C)記録層の保存安定性の向上および
(d)反射率の向上、(61溶剤からの基板の保護h 
(f)プレグルーブの形成などを目的として使用される
。(a)の目的に対しては高分子材料例えばアイオノマ
ー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、
シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子物質およびシ
ランカップリング剤などを用いることができ、(b)お
よび(0)の目的に対しては上記高分子材料以外に無機
化合物例えば5102、MgF2、Sin、 TiO2
,Zn0STiN、 SiNなど、金属または半金属例
えばZn、Ou、 S、Ni、Or、Ge、 Be、 
Au、 Ag、 AJ  などを用いることができ。
(a)の目的に対しては金属例えばAgh人り、金属光
沢を有する色素例えばメチン系色素、キナンテン系色素
などを用いることができる。上記(θ)および(f)の
目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑
性樹脂などを用いることができる。下引き層の膜厚は0
.1〜3oμm好ましくは0.2〜10μmが適当であ
る。
4)保護層 保護層は記録層をキズ、ホコリ、汚れなどから保護する
こと、記録層の保存安定性および反射率の向上を目的と
して設けられ、その材料としては下引き層と同じ材料を
使用することができる。保護層の膜厚は0,05μm以
上好ましくは5μm以下が適当である。
なお、下引き層と保護層中には安定剤2分散剤、難燃剤
、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などが含有さ
れていてもよい。
次VC,図面について本発明による光情報記録媒体の構
成を説明する。
第1図に示すように、本発明の光情報記録媒体は基本的
1(は基板1上に本発明による化合物およびポリメチン
色素を含む記録層2を設けたものである。また、記録層
は光反射層と光吸収層とを任意の順序で組合せた2層構
成とすることもできる。
また、第2図ないし第4図に示すように第1図の構成の
ものにさらに下引層3および/または保護層4を設けた
構成とすることもできる。
さらに1本発明による光情報記録媒体の別の構成として
は、第1図ないし第4図に示した同一構成の2枚の記録
媒体(場合によりその1枚を基板のみとして)を用い記
録層2を内側に配置して密封したいわゆるエアーサンド
イッチ構造にしてもよいし、保護層4を介して接着した
いわゆる密着サンドインチ構造(貼シ合せ構造)にして
もよい。
なお、情報の記録・再生に用いるレーザ光源として波長
750〜850 nmの半導体レーザを用いると装置の
小型化が可能となる。
〔効 果〕
上述のようにして構成された本発明の光情報記録媒体に
よれば、熱および光に対する安定性が高く、保存性にす
ぐれかつ再生劣化の少い記録媒体が得られる。さらに長
波長レーザ(半導体レーザ)を用いても高感度に記録で
き、良好な形状でピットを形成することができしかも高
いO/Nが得られる。
〔実施例〕
以下に比較例と共に実施例をあげて本発明をさらに説明
するが本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
実施例 1 厚さi、 2 tm s直径200mのポリメチルメタ
クリレート(m)基板上に、紫外線硬化樹脂を用いてピ
ッチ16μm1溝幅Q、3μm、深さ950にの案内溝
を有するスタンパ−よシ溝を転写した。
この上に下記式の色素と本発明の化合物(上記例示化合
物1−1と上記例示化合物4−5との組合せ)を重量比
80/20で1,2−ジクロルエタンに溶解させた溶液
をスピナー塗布して厚さ650にの記録層を形成し記録
媒体を作製した。
実施例 2 実施例1における本発明の化合物を上記例示化合物2−
8と上記例示化合物4−3との組合せとした以外には実
施例1と同様にして記録媒=37一 体管作製した。
実施例 5 実施例1vcおける不発明の化合物を上記例示化合物6
−8と上記例示化合物4−2との組合せとした以外には
実施例1と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 4 実施例1における色素と化合物の代9に下記式の色素と
上記例示化合物1−2と上記例示化合物5−5との組合
せを重量比90/10で用いた以外には実施例1と同様
にして記録媒体を作製した。
CH3四3 実施例 5 実施例4における本発明の化合物を上記例示化合物2−
6と上記例示化合物5−6との組合せとした以外には実
施例4と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 6 実施例4における本発明の化合物を上記例示化合物3−
1と上記例示化合物5−3との組合せとした以外には実
施例4と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 7 実施例2で形成した記録層上にさらに厚さ100Xの銀
蒸着膜を設けた。
実施例 8 顔四基板上に厚さ100にのテルル蒸着膜を設けその上
に実施例2における記録層を設けた。
実施例 9 実施例2で形成した記録層上にさらに下記式の色素を厚
さ150Xで蒸着した。
実施例 10 実施例I FCおける色素と化合物の代りに下記式の色
素と、上記例示化合物2−8と上記例示化合物5−5と
の組合せを用いた以外には実施例1と同様にして記録媒
体を作製した。
実施例 11 実施例10における色素の代りに下記式の色素を用いた
以外には実施例10と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 12 実施例1における本発明の化合物を上記例示化合物1−
1と上記例示化合物6−1との組合せとした以外には実
施例1と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 16 実施例1における本発明の化合物を上記例示化合物2−
6と上記例示化合物6−1との組合せとした以外には実
施例1と同様にして記録媒体を作製した。
実施例 14 実施例1における本発明の化合物を上記例示化合物3−
8と上記例示化合物6−5との組合せとした以外には実
施例1と同様にして記録媒体を作製した。
比較例 1 実施例1において色素のみを用いて記録層を設けた以外
には実施例1と同様にして記録媒体4L− を作製した。
比較例 2 実施例4において色素のみを用いて記録層を設けた以外
には実施例4と同様にして記録媒体を作製した。
比較例 6 実施例10において色素のみを用いて記録層を設けた以
外には実施例10と同様にして記録媒体を作製した。
上記実施例および比較例で作製した各記録媒体に波長7
90 nmの半導体レーザ光を用いて基板側より、記録
周波数0.5 WMv 、 @速1,5m/seaで情
報を書込み再生し、その再生波形をスペクトル解析(ス
キャニングフィルター、バンド幅30 KHz ) し
て0/N ′!f−辿j定した。さらに、同じ記録媒体
に54000ルツクスのタングステン光を20時間照射
して再生劣化加速実験を行なつた後の反射率および07
Nを測定した。なお1反射率は基板側より測定したがそ
の値は溝部ではなく平坦面での値を示す。結果は下記の
表にまとめて示す。
実施例 1 27.7  55  17.2 462 27.2
 52  20.9  483 27.0  54  
21.3  494 28.3  54  18.9 
 485 2&6  54  22.5  496 2
8.0  55  212  497 30.2 48
  27.2  448 42.2 49  59.7
  459 27.0  52  2Q、0  471
0 20.3  51  16.6  4611 21
.1  51  17.8  4712 27.3  
53  18.3  4615 2&2 54  22
.0  4914 27.7  53  20.8  
48比較例
【図面の簡単な説明】
第1図ないし第4図は本発明の光情報記録媒体の構成を
示す断面図でおる。 1・・・基板、2・・・記録層、3・・・下引き層、4
・・・保睦層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 基板上に直接または中間層を介してポリメチン色素を主
    成分とする有機薄膜記録層を設けさらにその上に必要に
    応じて保護層を設けてなる光情報記録媒体において、前
    記記録層が下記一般式(1)ないし(3)のいずれか1
    つで表わされるカチオンと下記一般式(4)ないし(6
    )のいずれか1つで表わされるアニオンとからなる化合
    物をさらに含有することを特徴とする光情報記録媒体。 一般式(1) 〔▲数式、化学式、表等があります▼〕(1) 〔式中、Zは置換もしくは未置換の炭素環ケトンを完成
    するのに必要な原子群を表わし、この炭素環には芳香族
    環が縮合していてもよく、R_1およびR_2は同じか
    または異なつていてもよくそしてそれぞれは置換もしく
    は未置換アルキル基あるいは置換もしくは未置換アリー
    ル基を表わし、mは0、1または2を表わしそしてAは
    ▲数式、化学式、表等があります▼(nは1または2を
    示す)または▲数式、化学式、表等があります▼(m=
    2の場合)を表わし、該フェニル基はアルキル基、アル
    コキシ基、ハロゲンまたは水酸基で置換されていてもよ
    い〕 一般式(2) (▲数式、化学式、表等があります▼N−A−N▲数式
    、化学式、表等があります▼)(2) (式中、R_3、R_4、R_5およびR_6は同じか
    または異なつていてもよくそしてそれぞれは水素または
    置換もしくは未置換アルキル基を表わしそしてAおよび
    mは一般式(1)におけると同じ意味を有する) 一般式(3) ▲数式、化学式、表等があります▼(3) (式中、Xは場合によりアルキル、アルコキシ、アルキ
    ルチオ、ハロゲンまたは水酸基によつて置換されていて
    もよいフェニル基、シクロヘキシルアミノ基、フェニル
    部分が場合によりアルキル、アルコキシ、アルキルチオ
    、ハロゲンまたは水酸基によつて置換されていてもよい
    ジベンジルアミノ基あるいはアルキル部分が1〜4個の
    炭素原子を有するジアルキルアミノ基を表わしそしてY
    はXと同じであるかあるいは水素原子を表わす) 一般式(4) ▲数式、化学式、表等があります▼(4) (式中、R_7およびR_8は同じかまたは異なつてい
    てもよくそしてそれぞれは水素、シアノ基、置換もしく
    は未置換アルキル基あるいは置換もしくは未置換アリー
    ル基を表わしそしてMはニッケル、パラジウムまたは白
    金を表わす) 一般式(5) ▲数式、化学式、表等があります▼(5) (式中、R_9、R_1_0、R_1_1およびR_1
    _2は同じかまたは異なつていてもよくそしてそれぞれ
    は水素、ハロゲン、シアノ基または水酸基を表わし、芳
    香族環は他の芳香族環と縮合していてもよくそしてR_
    7、R_8およびMは一般式(4)におけると同じ意味
    を有する) 一般式(6) ▲数式、化学式、表等があります▼(6) (式中、R_9ないしR_1_2およびR_7ないしR
    _8はそれぞれ一般式(5)におけると同じ意味を有す
    る)。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02275843A (ja) * 1989-01-27 1990-11-09 Ricoh Co Ltd ポリス(ビフェニリル)アミン化合物
JPH03142281A (ja) * 1989-10-30 1991-06-18 Fuji Photo Film Co Ltd 情報記録媒体及びその記録方法
JPH0524360A (ja) * 1991-07-19 1993-02-02 Victor Co Of Japan Ltd 光記録媒体
US5482822A (en) * 1992-05-12 1996-01-09 Canon Kabushiki Kaisha Infrared-absorptive compound and optical recording medium making use of the same

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