JPS6369868A - 呈色性フタリド化合物及びこのものを発色成分とした記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は新規な呈色性フタリド化合物に関し、更に詳細
に言えば、感熱、感圧またはレーザー記録等で、近赤外
領域にも吸収を有する画像を得ることができる新規な呈
色性フタリド化合物及びそれを用いた記録材料に関する
ものである。

〔従来技術〕

感圧記録材料は、一般に、はぼ無色のロイコ染料とその
ロイコ染料を接触時発色せしめ着色像を形成しうる呈色
剤との間の化学反応を利用したものである。具体的には
、ロイコ染料の有機溶剤溶液をマイクロカプセル化した
ものを塗布した発色剤シートと呈色剤を結着剤と共に塗
部した呈色剤シートとを互いの表面を重ね合せ、背面よ
り押圧等で加圧カプセル破壊して呈色反応をおこなわし
めるものである。

感熱記録材料は、支持体上にロイコ染料と呈色剤を支持
させたものであり、微少発熱抵抗体素子により熱的に画
像信号を与えると、発色画像を与える。

このような感圧及び感熱記録紙は、他の記録材料、例え
ば、電子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着など
の煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時
間に記録が得られること等から多方面に利用されている
。このような記録材料のロイコ染料として主に使用され
るのは、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコク
リスタルバイオレットに代表される青染料や、７位アニ
リノ置換のフルオラン化合物に代表される黒染料等であ
る。近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコードに読
取装置が開発され、その使用割合が増加してきているが
、これらの装置においては、その光源として、発光ダイ
オードや、半導体レーダーを用いた光波長が７００ｎｍ
以上の光源も一般的に使用されている。ところが、上記
の青染料や黒染料では７００ｎＩ！＋以上の近赤外域の
光吸収がほとんどないため、前記の読取装置ではその発
色読取りが不可能である。従って、発色体の光吸収波長
が７００ｎｍ以上であるロイコ染料の新規開発が強く要
望されている。

このようなロイコ染料は、例えば特開昭５１−１２１０
３５号、特開昭５１−１２１０３７号、特開昭５１−１
２１０３８号、特開昭５７−１６７９７９号、特開昭５
８−１５７７７９号、特開昭６０−２２６８７１号、特
開昭６０−２３０８９０号、特開昭６０−２３１７６６
号、特開昭６１−２２０７６号、特開昭６１−１６５３
８０号、特開昭６１−１６６８５６号等に開示されてい
る。

しかしながら、これらのロイコ染料は十分な長波長吸収
能を示すものではなく、また長波長に吸収性を有しても
、その吸収能が弱いものが多く、更に長波長に優れた吸
収性を示すものは、黄色から橙色に着色する、保存性に
劣る、あるいは地肌かぶりを生じる等の難点を有し、未
だ満足すべきものが得られていないのが現状である。

〔目　　的〕

本発明は、７００μｍ以上の近赤外領域に強い吸収を有
する新規な呈色性フタリド化合物更にこのものを発色成
分とした新規な記録材料を提供することを目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる呈色性
フタリド化合物が提供され、 Ｒ１；炭素数１〜５の直鎖又は分枝アルキル基、シクロ
ヘキシル基 に３ Ｒｚ　ｙＲａ　；炭素数１〜５の直鎖又は分枝アルキル
基、シクロヘキシル基。

但し、Ｒ２とＲ３は互に結合して環を形成してもよい。

Ｃ；Ａ、Ｂ又は水素、フェニル基、置換フェニル基 但し、これらの基のベンゼン環の１〜２個の炭素が窒素
に置き換ってもよい。

Ｒ４１Ｒ５；炭素数１〜５の直鎖又は分枝アルキル基、
シクロヘキシル基。

但し、Ｒ４、Ｒ５が互に結合して環を形成してもよい。

Ｘ；塩素、臭素 ｍ；０〜４の整数） また、第２の発明として、」二記一般式〔Ｉ〕で表わさ
れる呈色性フタリド化合物を発色成分として用いること
を特徴とする記録材料が提供される。

本発明における前記一般式〔Ｉ〕で表わされるフタリド
化合物は、通常白色の粉体であり、７５０ｎｍ以上の近
赤外領域に強い吸収を示し、顕色剤と接触することによ
り青〜緑等に呈色する。

一般式〔■〕の化合物は一般に次のような反応式に従っ
て簡単に合成することができる。

上記反応は通常脱水縮合触媒を用いて行なわれるが、そ
の触媒としては、無水酢酸、オキシ塩化リン、硫酸、ポ
リリン酸、フッ化硼系化合物、塩化亜鉛、塩化アルミニ
ウムなどがあげられる。

以下に一般式化合物の具体例をあげる。

〔一般式〔■〕の化合物の具体例〕 （］、）　３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１
，、］−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン
−２−イル）−６−シメチルアミノフタリド （２）　３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１，
１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル）−６−シメチルアミノフタリド （３）　３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１，
１−ビス（Ｐ−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イ
ル）−６−シメチルアミノフタリド （４）　３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１，
１−ビス（Ｐ−ピペリジノフェニル）エチレン−２−イ
ル）−６−シメチルアミノフタリド （５）　３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１，
１−ビス（Ｐ−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノフ
ェニル）エチレン−２−イル）−６−シメチルアミノフ
タリド（６）　３−（ジュロリジン−９−イル）−３−
（１，１−ビス（ジュロリジン−９−イル）エチレン−
２−イル）−６−シメチルアミノフタリド （７）　３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１，
１−ビス（Ｐ−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
フェニル）エチレン−２−イル）−６−シメチルアミノ
フタリド（８）　３−（ジュロリジン−９−イル）−３
−（１，１−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチ
レン−２−イル）フタリド （９）　３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１−
フェニル−］−（］Ｐ−ジエチルアミノフェニルエチレ
ン−２−イル）−６−シメチルアミノフタリド （１０）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１，
１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル）フタリド （１１）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１，
，１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル）−４゜５．６．７−チトラクロロフタリド （１，２）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（Ｌ
ｌ−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル）−４゜５．６．７−チトラブロモフタリド （１，３）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１
，１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル）−５゜６−ジクロロ−４，７−ジブロモフタ
リド（１４）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（
］−、］１−ビスＰ−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル）−６−ジエチルアミノフェニル （１５）　３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１
，，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン
−２−イル）−６−ピロリジノフタリド （１６）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１，
，１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル）−６−ピペリジノフタリド （１７）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１，
１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル）−６−メチルフタリド （１ｇ）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１〜
フェニル−１−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル）フタリド （１９）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１−
（Ｐ−トリル）−１−１−（Ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）エチレン−２−イル）フタリド （２０）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１−
（Ｐ−メトキシフェニル）−１−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イル）フタリド （２１）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１−
フェニル−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル）フタリド （２２）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１，
１−ビス（３−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）
エチル−２−イル）フタリド （２３）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１−
フェニル−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル）−６−シメチルアミノフタリド （２４）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）
−６−シメチルアミノフタリド （２５）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１−
（ρ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）
フタリド（２６）　３−　（ジュロリジン−９−イル）
−３−（１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン
−２−イル）−４，５，６，７−チトラクロロフタリド （２７）３−（ジュロリジン−９−イル）−３−（１−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）
−４，５，６，７−チトラブロモフタリド （２８）３−（１−メチル−１，，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン−６−イル）−３−（１，１−ビス（Ｐ
−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）フタ
リド＝１１− （２９）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１，１−ビス（Ｐ−
ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）フタリ
ド（３０）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン−６−イル）−３−（１，１−ビス（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−６
−シメチルアミノフタリド （３１）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１，１−ビス（Ｐ−
ジプロピルアミノフェニル）エチレン−２−イル）フタ
リド（３２）３−（１−メチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン−６−イル）−３−（１，１−ビス（
Ｐ−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフェニル）
エチレン−２−イル）フタリド （３３）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１，１−ビス（Ｐ−
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル）フタリド （３４）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン、−６−イル）−３−（１，１−ビス（Ｐ
−ピペリジノフェニル）エチレン−２−イル）フタリド −１２＝ （３５）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−フェニル−１−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）
フタリド（３６）３−（１−メチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン−６−イル）−３−（１−フェニ
ル−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル）−６−シメチルアミノフタリド （３７）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−フェニル−１−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）
−６−ピロリジノフタリド （３８）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３（１−フェニル−１−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−
６−ピペリジノフタリド （３９）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−フェニル−１−
Ｐ−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル）−６−
ピロリジノフタリド （４０）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−（Ｐ−メトキシ
フェニル）−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチ
レン−２−イル）−６−シメチルアミノフタリド （４１）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−（Ｐ−クロロフ
ェニル）−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル）−６−シメチルアミノフタルド （４２）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−（Ｐ−クロロフ
ェニル）−１−（Ｐ〜ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル）フタリド （４３）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−（Ｐ−クロロフ
ェニル）−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル）−６−Ｐ−ピロリジノフタリド （４４）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−（Ｐ−クロロフ
ェニル）−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル）−４゜５．６．７−テトラクロロフタリ
ド （４５）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−（Ｐ−クロロフ
ェニル）−１，−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチ
レン−２−イル）−４゜５．６．７−テトラブロモフタ
リド （４６）３−（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−（Ｐ−クロロフ
ェニル）−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル）−５゜６．７．−ジクロロ−４，７−ジ
ブロモフタリド（４７）３−（１−エチル−１，２，３
，４−テトラヒドロキノリン−６−イル）−３−（１，
１−ビス（ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル）−６−シメチルアミノフタリド （４ｇ）３−（１−エチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１，１−ビス（ジエ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４，５，
６−テトラクロロフタリド （４９）３−（１−エチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１，１−ビス（Ｐ−
ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４，
５，６，７−テトラブロモフタリド （５０）３−（１−エチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン一６−イル）−３−（１−フェニル−１−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）
フタリド（５１）３−（１−エチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン−６−イル）−３−（１−フェニ
ル−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル）−６−シメチルアミノフエニルフタリド （５２）３−（１−エチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−フェニル−１−
（Ｐ−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル）−６
−シメチルアミノフタリド （５３）３−（１−エチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−（Ｐ−クロロフ
ェニル）−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレ
ン−２−イル）−６−シメチルアミノフタリド （５４）３−（１−エチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１−（Ｐ−クロロフ
ェニル）−１−（Ｐ−ピロリジノフェニル）エチレン−
２−イル）−６−シメチルアミノフタリド （５５）３−（１−イソプロピル−１，２，３，４−テ
トラビトロキノリン−６−イル）−３−（１−（Ｐ−ク
ロロフェニル）−１＝１６− −（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル
）−６−シメチルアミノフタリド （５６）　３−　（１−シクロへキシル−１，２，３，
４−テトラヒドロキノリン−６−イル）−３−（］、−
（］Ｐ−クロロフェニル−１−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）エチレン−２−イル）−６−シメチルアミノフ
タリド （５７）３−（１−イソアミル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン−６−イル）−３−（１−（Ｐ−クロ
ロフェニル）−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エ
チレン−２−イル）−６−シメチルアミノフタリド （５８）３〜（１−シクロへキシル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン−６−イル）−３−（１，１−ビ
ス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル
）フタリド （５９）３−（１−イソアミル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン−６−イル）−３−（１，１−ビス（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）フ
タリド（６０）３−（１−イソプロピル−１，、２、３
、４−テトラヒドロキノリン−６−イル）−３（１，１
−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−
イル）フタリド（６１）３−（１−シクロへキシル−１
，２，３，４−テトラヒドロキノリン−６−イル）−３
−（１−フェニル−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）エチレン−２−イル）−６−シメチルアミノフタリド （６２）３−（ジュロクジノー９−イル）−３−（１，
１−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル）−４−アザフタリド （６３）３−（１−エチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−６−イル）−３−（１，１−ビス（Ｐ−
ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−７−
アザフタリド本発明においては、前記一般式ＣＩ］で表
わされるフタリド化合物は、他のロイコ染料と併用し得
るが、この場合に併用されるロイコ染料としては、一般
にこの種のロイコ系記録材料において知られているロイ
コ染料が用いられ、このようなロイコ染料の具体例とし
ては、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、
３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−　（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル
）アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−　（
３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルア
ニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニ
リノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−　（Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−
７−（Ｎ　、　Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５′−クロルフェニル）
フタリド。

３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５′−二トロフェニル）
フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５１−メチルフェニル）
フタリド、 ３−（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メ
チルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。

また、本発明で前記のロイコ染料と組合せて用いられる
呈色剤としては、前記ロイコ染料を接触特発色させる種
々の電子受容性化合物、又は酸化剤等が適用される。こ
のようなものは従来公知であり、その具体例を示すと、
以下に示すような無機酸、有機酸、フェノール性物質、
フェノール樹脂等が挙げられる。

ベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、シリ
カゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニ
ウム、サリチル酸、３−　ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
、３．５−ジーｔａｒｔ−ブチルサリチル酸、ジ−ｍ−
クロロフェニルチオ尿素、グ１−トリフロロメチルフェ
ニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリチルアニリ
ド、４，４′　−イソプロピリデンジフェノール、４，
４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、４，４′−インプロピリデンビス（２，６−ジブロモ
フェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，
６−ジクロロフェノール）、４，４′−イソプロピリデ
ンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イソプロ
ピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）、４，４
′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、４．４　’　−５ｅｅ−プチリデンジフェシ
ール、４，４′　−シクロへキシリデンビスフェノール
、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メチルフェ
ノール）、４−　ｔｅｒｔ−ブ＝２３− チルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロ
キシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール
、５−ヒドロキシフタル酸ジメチル、メチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、
ノボラック型フェノール樹脂、２，２′　−チオビス（
４，６−ジクロロフェノール）、カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フ
ロログリシンカルボン酸、４−　ｔｅｒｔ−オクチルカ
テコール、２，２′−メチレンビス（４−クロロフェノ
ール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
ａｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−ジヒドロキシ
ジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチ
ル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−０−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ
−メチルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オク
チル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４，２′　−ジフェノールスルホン、
４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロ
キシ−ｐ−トルイル酸、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
サリチル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コ
ハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ
酸、ビイミダゾール、ヘキサフェニルビイミダゾール、
４臭化炭素、メチレンビス−（オキシエチレンチオ）ジ
フェノール、エチレンビス−（オキシエチレンチオ）ジ
フェノール、ビス−（４−ヒドロキシフェニルチオエチ
ル）ケトン、ビス−（４−ヒドロキシフェニルチオエチ
ル）エーテル、ｍ−キシリレンビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）エーテル等。

本発明において、感熱記録材料を得るために、ロイコ染
料及び呈色剤を支持体上に結合支持させる場合、慣用の
種々の結合剤を適宜用いることができる。また、感圧記
録材料を得るために、カプセル化ロイコ染料を支持体に
支持させたり、呈色剤を支持体に支持させる場合、同様
に慣用の種々の結合剤を適宜用いることができる。この
ような結合剤の具体例を挙げると、例えば、以下のもの
が挙げられる。

ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、インブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェ
ン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル
、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタク
リレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／
ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテックス類等。

また１本発明においては、必要に応じ、この種の感圧及
び感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填
料、界面活性剤、熱可融性物質、滑剤、圧力発色防止剤
等を併用することができる。

この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シ
リカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水
酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理さ
れたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ
、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪
酸アミド、高紙脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物
性又は石油系の各種ワックス類等があげられる。

本発明において、感圧記録材料を作成する場合。

呈色剤シートは、前記呈色剤を適当な分散剤を用い、水
又は有機溶媒で分散又は溶解後、必要に応−２７＝ じバインダーを加え、紙等の支持体に塗布して作成し、
一方、発色剤シートは、マイクロカプセル化ロイコ染料
を、適当な分散剤によって分散し、紙等の支持体に塗布
して作成する。この場合のマイクロカプセル化は、例え
ば、ＵＳＰ２８００４５７号明細書に記載の方法等の従
来公知の方法によって実施することができる。

一方、感熱記録材料を作成する場合、別々に分散して得
たロイコ染料及び呈色剤の分散液を適当な結着剤と混合
し、この混合液を紙などの支持体上に塗布する。

この場合、発色層を１層もしくは２層以上に分けて塗布
してもよく、あるいはロイコ染料の層と顕色剤の層に分
けて塗布してもよい。また感熱記録材料で公知なように
、下引き層を設けたり、保護層を設けたりすることもで
きる。

本発明によれば、ロイコ染料と呈色剤を別々の支持体に
支持させた熱転写型感熱記録材料も提供されるが、この
ものを作成するには、ロイコ染料を水又は溶剤に分散又
は溶解して、耐熱性シート例えば、ポリエステルフィル
ムの支持体に塗布して転写シートを形成し、一方、呈色
剤を水又は溶剤に分散又は溶解して、支持体に塗布して
受容シートを形成する。

本発明の記録材料は、従来のものと同様に種々の分野に
おいて利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸収特
性を利用して、光学文字読取り装置用や、ラベルバーコ
ーダ−、バーコードリーダーの記録読取り用の記録材料
として利用することができる。

なお、本発明の記録材料を感熱記録型ラベルシートとし
て使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ染
料と呈色剤を含む感熱発色層を設け、支持体の他方の面
に接着剤層を介して剥離台紙を設けた構造のものにすれ
ばよい。

〔効　　果〕

本発明の前記一般式〔Ｉ〕で示される呈色性フタリド化
合物は、そのほとんどが白色を示し、また近赤外領域の
吸収波長は、従来のロイコ染料、例えば特開昭５１−１
２１０３７号、特開昭５７−１６７９７９号等に示され
るものに比べ、より長波長へ強く伸び、殊に７００〜１
１０００ｎにわたり強い吸収能を有するものである。

したがって、ロイコ染料とこのロイコ染料を接触特発色
させる呈色剤との発色反応を利用した感熱あるいは感圧
記録材料において、該ロイコ染料として、前記一般式〔
Ｉ〕で示される化合物を発色成分とした記録材料は普通
紙と同様な白色性を有し、しかも汎用のＯＣＲ（光学文
字読取装置）や、発光ダイオードや半導体レーザーを光
源とする画像読取装置によりその画像を充分に読取るこ
とができる。

また、このような本発明の記録材料は、感熱記録あるい
は感圧記録のいずれにおいてもその発色速度に優れてい
るため、すみやかに高濃度の画像を形成することができ
る。

更に、前記一般式ＣＩ）で示される化合物は、通常縁〜
青の発色色調を示すものであるが、本発明においては、
このものと補色関係にある染料を適宜併用することによ
り黒色の発色画像を与える記録材料を得ることもできる
。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１〔化合物具体例Ｎｏ（９）の物質の合成〕（ジ
ュロリジン−９−イル）−（２−カルボキシフェニル）
ケトン４．３ｇと１，１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）エチレン４．０ｇを無水酢酸２０ｃｃに加え、
５０℃で１時間撹拌したのち、反応液を氷水５００ｃｃ
中に注加し、中和した液、沈殿ろ取する。得られた固体
を濃塩酸１５０ｃｃ溶解し冷却して１０％ＮａＯＨ水で
中和すると、灰青色の沈殿れるのでこれをろ取する。

つぎに、この沈殿物を適当な有機溶剤で再結晶して微黄
色結晶（化合物具体例Ｎｏ（９）の物質）を得た。

収量６．５ｇ。このものはシリカゲル上で緑青色に発色
する。

なお、反応温度３０−８０℃、反応時定１０ｍ１ｎ−５
ｈｒｓに変える他は実施例１と同様の条件下で化合物具
体例Ｎｏ（１）〜（２７）の物質を合成した。

実施例２〔化合物具体例Ｎｏ（４７）物質の合成〕＝３
１− （１−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
−６−イル）＝（２−カルボキシ−４−ジメチルアミノ
フェニル）ケトン４．９ｇと１，１−ビス（Ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）エチレン４．０ｇを無水酢酸２０ｃ
ｃに加え、５５℃１時間撹拌したのち、反応液を氷水５
００ｃｃ中に注加し、中和した後、沈殿ろ取する。得ら
れた固体を濃塩酸１５０ｃｃに溶解し冷却して１０％Ｎ
　ａ　Ｏｔ（水で中和すると、淡青色の沈殿が得られる
のでこれをろ取する。このものを適当な有機溶媒で再結
晶して微黄色結晶（化合物具体例Ｎｏ（４７）の物質）
を得た。収量６．８ｇ。

このものは、シリカゲル上で、緑青色に発色する。

なお、反応温度３０〜８０℃、反応時間を１０ｍｊ　ｎ
〜５ｈｒｓに変える他は実施例２と同様の条件で化合物
具体例Ｎｏ（２ｇ）〜（６３）の物質を合成した。

実施例３ 下記組成の各混合物を、それぞれボールミルで分散して
（Ａ）〜（Ｄ）液を調製した。

〔Ａ液〕

表−１中のロイコ染料　　　　　　　　　　１０部ヒド
ロキシエチルセルロース１０％水溶液　１０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５
部〔Ｂ液〕 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　３０部ビス
フェノールＡ　　　　　　　　　　　　　３０部ポリビ
ニルアルコール１０％水溶液　　　　　６０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８０
部上記の如くして得られた〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕をに１の
割合で混合して感熱塗液を作製した。

この塗液を坪量５０ｇ／　ｒｒｆの上質紙上に乾燥染料
付着量０．５ｇ＃＋１’となるよう塗布乾燥して感熱記
録シートを得た。

次に、このようにして得た感熱記録材料の発色試験を行
って発色濃度を測定すると共に、地肌濃度を測定し、ま
た発色画像の吸収領域（波長）を測定し、８５０ｎｍで
のＰＣ８値を測定した。その結果を表−１に示す。

なお、発色試験はサーマル印字シュミレータ−（松下電
子部品■製）で行ない、黒用フィルターとして、Ｋｏｄ
ａｋラッテンＮｏ　１０６を青用フィルターとして、Ｋ
ｏｄａｋラッテンＮｏ　２５を使用した。

表−１の結果から明らかなように、本発明の記録材料は
地肌白色度が高く、しかも近赤外領域での吸収特性が強
いことがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表わされるフタリド化合物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 Ｒ＿１；炭素数１〜５の直鎖又は分枝アルキル基、シク
   ロヘキシル基 Ｂ；Ａ又は▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿２、Ｒ＿３；炭素数１〜５の直鎖又は分枝アルキル
   基、シクロヘキシル基。 但し、Ｒ＿２とＲ＿３は互に結合して環を形成してもよ
   い。 Ｃ；Ａ、Ｂ又は水素、フェニル基、置換フェニル基 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、これらの基のベンゼン環の１〜２個の炭素が窒素
   に置き換ってもよい。 Ｒ＿４、Ｒ＿５；炭素数１〜５の直鎖又は分枝アルキル
   基、シクロヘキシル基。 但し、Ｒ＿４、Ｒ＿５が互に結合して環を形成してもよ
   い。 Ｘ；塩素、臭素 ｍ；０〜４の整数）
2. （２）下記一般式〔 I 〕で表わされる呈色性フタリド
   化合物を発色成分として用いることを特徴とする記録材
   料。