JPS6370251A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 特に鮮鋭度と色像保存性に優れ、かつシアン色像の濃度
による色相変化の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。 （従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族１級アミン類など発色
現像主薬と色素形成カプラーとが反応することにより−
インドフェノール、インドアニリンーインダよンーアゾ
メチンーフエノキサジン、フェナジンおよびそれに類す
る色素を生成させ１画偉形成に利用してきた。一般に、
この方法においては、減色法による色再現法が使われ、
青、緑、赤を再現するためには、それぞれ補色の関係に
あるイエロー、マゼンタ、シアンの各色画像が形成され
る。この場合シアン色素形成カプラーとして、フェノー
ル類あるいはナフトール類が多く用いられている。しか
しながら、これらのシアンカプラーから得られる色画像
の保存性にはいくつかの問題点があった。たとえば米国
特許第２゜３ぶ７，１３１号および同第コ、≠λＪ、７
ＪＯ号明細書に記載の２−アシルアミノフェノールシア
ンカプラーよシ得られる色画像は一一般に熱堅牢性が劣
り、米国特許第一、ＪＪり、９．２９号および同第コ、
７７２．／ｌコ号明細書に記載のλ。 ｊ−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーより得ら
れる色画像は一般に光堅牢性が劣シｌ−ヒドロキシ−一
−ナフトアミドシアンカプラーは一般に一光、熱堅牢性
の両面で不充分である。この点を改良したカプラーとし
ては、米国特許第３゜≠μ６，４２２号、同第Ｊ、９９
１，２３３号−同第３，７１１，３０１号−同第３，１
１０．ｔ４／号および％開昭ｊＡ−６！／３ＩＩＬ号明
細書等に記載されている２位にウレイド基を有するフェ
ノールシアンカプラーが知られており、先に述べた他の
一般的なシアンカプラーと比較して、光。 熱堅牢性の点で大きく改良されている。しかしながら、
この２位にウレイド基を有するフェノールシアンカプラ
ーは−例えば特開昭！？−≠６を弘μ号に記載されてい
るように、その発色色像の分光吸収が１発色濃度に応じ
て大きく変化するという重大々欠点を有していた。 欧州特許第１７Ｊ、３０２に号に記載されている！位置
換型ナフトールシアンカプラーおよびそのポリマーカプ
ラーは、光、熱堅牢性に優れ−かつその発色色像の分光
吸収が発色濃度にほとＸ７ど依存しない点で優れている
。 しかしながら、これらの５位置換型ナフトールシアンカ
プラーおよびそのポリマーカプラーは。 光照射によるスティン（イエロースティン）の発生が従
来のシアンカプラーに比して大きいという欠点を有して
いた。

【発明が解決しようとする問題点） 本発明が解決しようとしている点は一鮮鋭度、シアン色
像の保存性ともに優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料をいかに実現するかという点である。 ｃ問題点を解決するための手段） 上記の問題点は、現像主薬酸化体とのカップリング反応
により直接もしくはタイミング基を介して開裂する結合
によって極大吸収波長が短波長側にシフトした色素部分
を有し、かつ該反応の結果シフト前の極大吸収波長を有
する色素部分をもつ化合物を生成することを特徴とする
一下記一般式（Ｉ）で表わされるカプラーの少なくとも
一種と。 下記一般式（ＩＩＩおよび（ｍ）で表わされるシアンカ
プラーの少なくとも一種とを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって解決された。 一般式（ＩＩ Ｃｐ−（Ｔ　Ｉ　ＭＥ　１ｎ−Ｘ−Ｄｙ　ｅ　　　（Ｉ
　）式中−Ｃｐは芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体
とのカップリング反応により −（Ｔ　Ｉ　ＭＥ　）ｎ−Ｘ−Ｄ　ｙ　ｅを放出するこ
とのできるカプラー残基を表わす。ＴＩＭＥはタイミン
グ基を表わし、ｎはｏ−４たけ正の整数を表わす。Ｄｙ
ｅは色素残基であり、Ｘは該色素の助色団残基を表わす
。 式中、Ｒ１は芳香族基または複素環基を表わし−Ｒ２は
ナフトール環に置換可能な基を表わし−１３は脂肪族基
を表わし、ａはＯないし≠の整数を表わし−ｂはＯない
し３の整数を表わし−Ｚ１け水素原子またはカップリン
グ離脱基を表わし、一般式（Ｉｔ）および一般式Ｃ■）
におけるＺｌは互いに異なっていてもよい。Ｚ２ｔｔ−
０−−−ｓ−。 またはＲ４−Ｎ−を表わす。ただしＲ４は水素原子また
は有機置換基を表わし−　ａおよびｂが複数のとき並び
に一般式＋ＩＩ）および一般式（ＩＩＩ）におけるＲ２
は同じであっても異なっていてもよく、また互いに結合
して環を形成してもよいａまた一般式（ＩＩ［）におい
てはＲ２とｚ２−またはＺｉとＺ２とが互いに結合して
それぞれ環を形成してもよい。また＋　Ｒ１，Ｒ２−Ｒ
ａ−Ｒ４−ＺｌまたはＺ２によりλ量体以上の多量体を
形成してもよい。またＺｌは一般式（Ｉ）における −ｌ−Ｔ　Ｉ　ＭＥ　−）−Ｘ　−Ｄ　ｙ　ｅであルコ
とハナイ。 本発明では構成要素の１つとして、芳香族第一級アミン
系現像主薬酸化体とのカップリング反応によシ開裂する
結合によって、極大吸収波長が短波長側にシフトした色
素部分を有し、かつ該反応の結果、シフト前の４ｊ大吸
収波長を有する色素部分をもつ化合物を生成することを
特徴とするカプラー、例えば欧州特許第１７３，３０２
Ａ号に記載されている一般式（Ｉ）で表わされるカプラ
ーを用いる。当該カプラーにおいては、カプラー−母核
と芳香族第一級アミン系現像主薬酸化体との結合による
色素の生成に新たなるカプラー母核から放出されて画像
を形成する。このカプラー母核から新たに放出される色
素によシー従来のカプラーと現像主薬酸化体とのカップ
リング反応により形成される色素のみでは満足しえ々か
った種々の問題点を解決することが可能となった。すな
わち色像濃度つまりは発色濃度の増大１色像の色相を調
整することによる色再現性の改良、さらには色像堅牢性
の向上が付与された。これらの結果１発色濃度の増加分
をカプラー使用量の低減さらにはハロゲン化銀の使用量
を低減し薄層化による鮮鋭度の改良が可能となった。 この鮮鋭度の改良は、当該カプラーを含有する層におい
てのみならず、それよシ支持体側の感光性層に対しても
効果がみられた。これは−当該カプラーを含有する層に
おける薄層化によシ、光学的要因で起こる色にじみ現象
が抑えられるためである。また当該カプラーは、その発
色原理より一現像主薬酸化体とカップリング反応を行な
わない状態において、該反応により復元する色素の色相
より、短波長側に吸収を持つという特徴を持つ。 本発明のもう１つの構成要素としてｍ一般式（ＩＩ）お
よび（ｍ）で表わされるシアンカプラーを用いる。当該
カプラーは米国特許第μ、μＪ’／。 ２６１号に記載されているような１発色現像後に遷移金
属を配位させる方法によらずに光および熱に対して堅牢
なシアン色像を得ることができる。 また耐拡散性シアンカプラーを感材に内蔵して使用する
のが特徴である。 本発明のシアンカプラーは従来のシアンカプラーに比べ
て光盃射による光スティン【イエロースティン）の発生
が大であるという欠点が明らかとなつ念。 この問題点を解決する手段としては、特願昭６０−／７
１，３１−号に記載されたように、当該シアンカプラー
と紫外線吸収剤を併用するという手段がある。しかし、
紫外線吸収剤を用いることによる膜厚増大と、それにと
もなう鮮鋭度の悪化は避けがたい。それに対し、本発明
に従い一般式（Ｉ）で表わされるカプラーを併用した場
合−鮮鋭度が改良される“とともに、光スティンが有効
に防止され、優れた色像保存性が得られる。従って。 本発明で用いるシアンカプラーが本来的に有する一濃度
による色相変化が少ないという特性に加えて色像保存性
も改良されるので非常に良好なハロゲン化銀写真感光材
料が得られるのである。 さらに本発明の構成について詳細に述べる。 本発明に用いられる「現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応により直接もしくはタイミング基を介して開裂す
る結合によって一極大吸収波長が短波長側にシフトした
色素部分を有し−かつ該反応の結果、シフト前の極大吸
収波長を有する色素部分をもつ化合物またはその前駆体
を生成するカプラー」は１次の一般式（Ｉ）で表わすも
のが含まれる。 Ｃｐ−（ＴＩＭＥ）−Ｘ−Ｄｙｅ　　　　（Ｉ）式中、
ｃｐは、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により −（ＴＩＭＥ　）−Ｘ−Ｄｙｅを放出することのできる
カプラー残基を表わす。ＴＩＭＥは一タイミング基を表
わし、ｎはＯまたは正の整数を表わす。 Ｄｙｅは色素残基であり、Ｘは該色素の助色団残基を表
わす。 ここで、Ｃｐで表わされるカプラー残基は、芳香族第一
級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
色素を形成するものである場合と。 無色の物質を形成するものである場合（所謂無呈色カプ
ラー残基）がある。Ｃｐは、耐拡散性基を有する場合、
耐拡散性基を有しまい場合、およびアルカリ可溶化基を
有する場合がある。 ｎ≧／のときＴＩＭＥで表わされるタイミング基は−Ｃ
ｐのカップリング部と、−Ｘ−Ｄｙｅを結合する二価ま
たは三価の有機基を表わす。ｎ＝Ｏのときは、−Ｘ−Ｄ
ｙｅがＣｐのカップリング部と直接結合することになる
。 ＴＩＭＥ　を有する場合の−Ｘ−Ｄｙｅを放出する機構
としては、たとえば−写真性有用基Ｃ以下。 ＰＵＧと略す）放出タイミング型カプラーとして開示さ
れているものを挙げることができる。 米国特許第≠、コμｊ、り４２号に記載の、離脱後の分
子内求核置換反応によりＰＵＧを放出する方法、特開昭
７４−／／ダ９１ＩＬｊ号、同！７−７よμ２３４Ｌ号
、および同ｊ７−／１１０３！号に記載の、離脱後の共
役系に沿った電子移動によりＰＵＧを放出する方法、特
開昭１−７−！６１３７号−および同ｓｒ−コＯり７Ｉ
ＡＯ号に記載の一離脱後一共役系に沿った電子移動によ
って新たに生起した求核基によシ分子内求核置換反応を
起こしてＰＵＧを放出する方法１％願昭ｊデー７！ｌＡ
７！号、同！ターｔり７１り号に記載の、離脱後、ヘミ
アセタールの開裂によってＰＵＧを放出する方法−等が
挙げられる。 本発明のカプラーは、一般式（Ｉ）で表わされるタイミ
ング基を有する場合のほかに一次のような三価のタイミ
ング基を有する場合も含まれる。 例えば１％開昭Ｊ−ｒ−２０り７ＡＯ号に記載されてい
るように−ＣｐとＴＩＭＥとがｃｐの非カップリング部
位にも結合を有し、現像主薬の酸化体とのカップリング
反応および後続反応のあとでも、ＣｐとＴＩＭＥとが結
合を有する場合があげられる。また、特願昭！１９−１
９７／り号、同！タータＯ弘３７号−同ｊ９−タコ１１
＋号、および同！９−？２！ｊ７号に記載されているよ
うに−ＴＩＭＥとＤｙｅとが、現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応および後続反応のあとでも開裂しない結
合をさらに有する場合も含まれる。以上の各場合におい
て、現像主薬の酸化体とのカップリング反応および後続
反応のあとでも開裂しない結合をＣｐとＤｙｅ　との間
にさらに有していてもよい。あるいは、一般式（Ｉ）の
構造において、そのような開裂しない結合を、ＣｐとＴ
ＩＭＥおよびＴＩＭＥとＤｙｅ　との間にさらに有して
いてもよい。 Ｘで表わされる助色団残基は、酸素原子、窒素原子、あ
るいは硫黄原子１等のへテロ原子が挙げられる。 Ｄｙｅで表わされる色素残基は、助色団基がＣｐｔたは
ＴＩＭＥによりブロックされることによυ、その極大吸
収波長が短波長側にシフトしているものである。 これらの色素類は１例えば、ジェイ・ファビアン、エッ
チ・ハルト−ｊ７　（Ｊ、　Ｆａｂｉａｎ　、　Ｈ。 Ｈａｒｔｍａｎｎ）著、＠ライト纏アブソープション・
オブ・オーガニック・カラランシ（ＬｉｇｈｔＡｂｓｏ
ｒｐｔｉｏｎ　　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏ１ｏｒａ
ｎｔｓｌ’。 （シュプリンガー・フエルラーク（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−
Ｖｅｒｌａｇ）刊）に記載されているもののうちから選
ぶことができるが、これらに限定されるものではない。 よシ望ましい色素類は一助色団が解離した状態で適切な
色相を有するものである。 好ましい色素類として１次の一般式（［）で表わされる
置換芳香族アゾ色素もしくは、置換へテロ環芳香族アゾ
色素があげられる。 一般式（ＩＶ） −Ｘ−ｙ１−Ｎ＝Ｎ−Ｙ２ 式中、Ｘは一般式（Ｉ）で定義したのと同じ意味を表わ
し一一〇−１−Ｓ−１またはＬ−Ｎ−を表わす。ただし
Ｌは水素原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル基を表
わす。Ｙｌは、アゾ基と共役関係にある不飽和結合を少
なくとも一つ含みその不飽和結合を構成する原子におり
てＸと連結する原子団を表わし、Ｙｌはアゾ基と共役で
きる不飽和結合を少なくとも一つ含む原子団を表わし。 ｙｌ＞よびＹｌに含まれる炭素数は合計して１０以上で
ある。 一般式（ＹｌにおいてＹｌおよびＹｌは好ましくは芳香
族基または不飽和複素環基である。芳香族基としては置
換または無置換のフェニル基もしくはナフチル基が好ま
しい。不飽和複素環基としては一窒素原子一イオウ原子
または酸素原子より選ばれるペテロ原子を有する４！員
ないし７員環の複素環基が好ましくベンゼン縮合環であ
ってもよい。複素環基は、たとえば、ピロール、チオフ
ェン−フラン、イミダゾール−／、２．４＜−トリアゾ
ール−オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、イン
ドール、ベンゾチオフェン−ベンゾイミダゾール、もし
くはベンゾオキサゾールなどの環構造をもつ基である。 Ｙｌは、Ｘおよびアゾ基の他に置換基を有してもよく、
置換基としては脂肪族基、芳香族基−アシル基、アルコ
キシカルボニル基−アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環
基、スルホニル基−ハロゲン原子−二トロ基、ニトロソ
基、シアノ基。 カルボキシル基−ヒドロキシル基−スルポンアミド基−
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基であ
り、さらにカルバモイル基−アミン基、ウレイド基、ス
ルファモイル基、カルバモイルスルホニル基もしくはヒ
ドラジニル基である。 これらの基はさらに置換されていてもよい。 Ｙｌが着換された芳香族基もしくは置換された不飽和複
素環基を表わすとき、置換基として前記Ｙ１について列
挙したものが挙げられる。 ＹｌおよびＹｌが置換基として脂肪族基の部分を含むと
き、炭素数７〜３λ、好ましくは／　−２０の置換また
は無置換、飽和または不飽和−直鎖または分岐−鎖状ま
たは環状のいずれであってもよい。 ＹｌおよびＹｌが置換基として芳香族基の部分を含むと
き、炭素数ａ−ｉｏであυ、好ましくは置換または無置
換のフェニル基である。 一般式（ＩＶ）で表わされる基のなかで好ましい例は以
下のものである。 （Ｄ−２） （Ｄ−３） （Ｄ−≠　） （Ｄ−Ａ　） 式中、Ｘ′は一〇−１−８−１または。 −Ｎ−を表わし−Ｌ１は水素原子−脂肪族基、芳香族基
、オたはアンル基を表わす。 Ｗは一般式（Ｉ’ｔ７　）においてＹｌおよびＹ２の置
換基として列挙したものの中から選ばれる置換基を表わ
し、ｎはθ−／またはλを表わし−ｑはＯ１／−２また
は３を表わし−ｒはＯ−または７〜グの整数を表わす。 好ましくはＷは一８Ｏ２Ｌ２または−Ｃ（Ｂ３）３を表
わす。Ｂ２は脂肪族基、芳香族基、複素環基、又はアミ
ノ基を表わし、それぞれ無置換でも置換基を有していて
もよく、Ｂ３はノ・ロゲン原子を表わす。 Ｂ１−　Ｂ２、Ｂ３−Ｂ４は、それぞれ水素原子もしく
はＷについて説明した置換基を表わすか−もしくはＢ１
とＢ２−Ｂ５とＢ４とが連結してベンゼン縮合環を表わ
してよい。 ベンゼン縮合環を表わさ°ない時、好ましくはＢ１およ
びＢ２の少なくとも一方は電子吸収性基がよい。 ベンゼン縮合環を表わすとき−その部分はＷで表わされ
る置換基によって置換されていてもよい。 式中、ｐ−ｑもしくはｒが２以上の数を表わすとき、Ｗ
は同じものであっても異なるものであってもよい。 ｖｌは、酸素原子、硫黄原子−または置換基を有しても
よいイミノ基を表わす。 ｖ２は脂肪族炭化水素残基、アリール基−及びヘテロ環
残基を表わす。■２が脂肪族炭化水素残基を表わす場合
、飽和、不飽和いずれでもよく直鎖、分岐−環状いずれ
でもよい。好着しくけ炭素数１−２２のアルキル基（た
どえはメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ドデシ
ル、オクタデシル、シクロヘキシル等の各基）−アルケ
ニル基（たとえばアリル、オクテニル等の各基）である
。 アリール基としては、好ましくはフェニル基。 ナフチル基、またへテロ環基としては−ピリジニル、キ
ノリル、チェニル−ピペリジル、イミダゾリル等である
。 これら脂肪族炭化水素残基、アリール基、及びヘテロ環
基に導入される置換基としては前記一般式（Ｉ（）のＹ
ｌについて列挙したものがあげられる。 ｖ３は、炭素原子／〜３２．好ま１．＜は／〜λλの直
鎖ないしけ分岐鎖のアルギル、アルケニル−環状アルキ
ル、アラルキル、環状アルケニル基−アリール基および
複素環基−アルコキシカルボニル基（たとメはメトキシ
カルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）−
了り−ルオキシ力ルボニル基（たとえばフェノキシカル
ボニル基。 ナフトキシカルボニル基など）−アラルキルオキシカル
ボニル基（たとえばベンジルオキシカルボニル基など）
、アルコキシ基（たとえばメトキシ基−エトキシ基、ヘ
プタデシルオキシ基など）、了り−ルオキシ基Ｃたとえ
ばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アシルアミノ
基（たとえばアセチルアミノ基、Ｊ−（ｘ、４Ｌ−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕ベンズア
ミド基など）−ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシル
アミノ基（たとえばＮ−、メチルプロピオンアミド基）
、Ｎ−アリールアミルアミノ基ＣたとえばＮ−フェニル
アセタミド基）、ウレイド基（たとえばウレイド、Ｎ−
アリールウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ア
ルキルアミノ基（たとえばれ−ブチルアミノ基、メチル
アミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）−シクロアミ
ノ基Ｃたとえばピペリジノ基、ピリジノ基など）、スル
ホンアシド基（たとえばアルキルスルホンアシド基−ア
リールスルホンアシド基など）のいずれかを表わす。こ
れらの基には一般式（ＩＩＩのＹｌについて列挙した置
換基を有していてもよい。 ｖ３は、また、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭素
原子など）、シアノ基を表わす。 Ｕａ、Ｕｂ、およびＵｃはメチン、置換メチン−＝Ｎ−
１または−ＮＨ−を表わし−Ｕａ−Ｕｔ＋結合とＵｂ−
Ｕｃ結合のうち一方は二重結合であり。 他方は一単結合である。ただし、Ｕａ−Ｕｂ。 Ｕｃが同時にＮであることはない。Ｕｂ−Ｕｃが炭素−
炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部を構成して
もよく、この芳香環は一前記￥１について列挙した置換
基を有していてもよい。 また、Ｕａ−Ｕｂ、およびＵｃのいずれかは−Ｘ′と結
合し−Ｘ／−（：＝の形をとる。 一般式（Ｉ）において−Ｃｐ−＋Ｔｉｍｅ−７４たはＸ
−Ｄｙｅの部分において２分子以上連結したビス型カプ
ラーもしくはポリマーカプラーであってもよい。 さらに一本発明が特に効果を発揮するのは、一般式（Ｉ
）においてｃｐが下記一般式ＩＶ）、（■）。 （■）−（■）−（■ｉ　（Ｘ）、（ＭＬ、（■）、α
ＴＩＩ）−（Ｘ！Ｖ［たは（ｘｖ）で表わされるカプラ
ー残基であるときである。これらのカプラーはカップリ
ング速度が大きく好ましい。 一般式（ＶＩ Ｐｌ−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−ＮＨ−Ｐ２ 一般式（ＭＩ 一般式（■） 一般式（ＩＸ） 一般式（Ｘ） Ｐｓ 一般式（′Ｍ） 一般式（Ｘ［［） 一般式ｒｘｍ＋ 一般弐〇（ＩＶ） 〇 一般式（ｘ■） ＰＩＯＣＨｐＨ 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は一カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいてＰｉ、Ｐ２−　Ｐｓ、Ｐ４゜Ｐ５．Ｐｓ−Ｐ７、
Ｐｓ、Ｐ９、ＰＩＧまたはｐＨが耐拡散基を含む場合、
それは炭素数の総数がｒ〜３コ、好ましくは１０−λコ
になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数
は／オ以下が好ましい。 次Ｋ、前記一般式（ｖ）〜ＣＸ■）のＰ１〜Ｐ１□。 ｋ、　ｔ、およびｍについて説明する。 式中−Ｐｌは脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、Ｐ２およびＰｓは各々芳香族基または複
素環基を表わす。 式中、ＰＩで表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数／
〜２２で、ｅ換もしくは無置換−鎖状もしくは環状、い
ずれであって本よい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミン基−アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。Ｐｌとして有用な脂肪族基の具体
的な例は１次のようなものである：イソプロピル基、イ
ソブチル基、ｔａｒｔ−ブチル基、イソアミル基。 ｔｅｒｔ−アミル基、ｌ、／−ジメチルブチル基。 ／、ｌ−ジメチルヘキシル基、／、／−ジエチルヘキシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基−オクタデシル基、
シクロヘキシル基、２−メトキシイソプロピル基、２−
フェノキシイソプロビル基。 ’　　ｐ−ｔｅｒｔ−−／チルフェノキシイソプロビル
基、α−アミノイソプロピル基、α−（ジエチルアミノ
）イソプロピル基−α−（アクシンイミド）イソプロピ
ル基、α−Ｃフタルイミド）イソプロピル基、α−（ベ
ンゼンスルホンアミド）インプロピル基などである。 Ｐｌ、Ｐ２またはＰｓが芳香族基し特にフェニル基）を
表わす場合−芳香族基は置換されていてもよい。フェニ
ル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基−アルコキシカルボニル基、
アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪酸アミド基、アル
キルスルファそイル基、アルキルスルホンアミド基、ア
ルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基々ど
で置換されてよく、この場合アルキル基は頌中にフェニ
レンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基はまた
アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリ
ールカルバモイル基、アリールアミド基−アリールスル
ファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリールウ
レイド基々どで置換されてもよく、これらの置換基の了
り−ル基の部分はさらに炭素数の合計が／〜２−の一つ
以上のアルキル基で置換されてもよい。 Ｐｌ−Ｐ２またはＰｓであられされるフェニル基はさら
に、炭素数７〜２の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基
−ニトロ基、シアン基、チオシアノ基またはハロゲン原
子で置換されてよい。 またＰｌ−ｐ２ｔたはＰ３は、フェニル基が他の環を縮
合した置換基−例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基−クマラニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。 Ｐｌがアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数ｌから３２．好ましくは１〜λコの直鎖ない
し分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン
原子、了り−ル基。 アルコキシ基などで置換されていてもよい。 Ｐｌ、Ｐ２またはＰ３が複素環基をあられす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルファ°アシルアセトアミドにおけるアシル基のカル
ボニル基の炭素原子又はアミド基の９素原子と結合する
。このような複素環としてはチオフェン−フラン、ピラ
ン、ビロール。 ピラゾール、ピリジン、ビラジンービリミジンーピリタ
ジ二／、インドリジン、イミダゾール、チアゾール、オ
キサゾール、トリアジン、チアジアジン、オキサジンな
どがその例である。これらはさらに環上に置換基を有し
てもよい。 一般式（■）においてＰ５は、炭素数ｌから３２、好ま
しくは１から、２．２の直鎖ないし分岐口のアルキル基
【例えばメチル、イソプロピル−ｔｅｒｔ−ブチル、ヘ
キシル、ドデシル基など）、アルケニル基Ｃ例えばアリ
ル基など）、環状アルキル基（例えばシクロはンチル基
、シクロヘキシル基。 ノルボルニル基など）、アラルキル基（例えばベンジル
、β−フェニルエチル基ナト１ｌＥＪ状アルケニル基（
例えばシクロペンテニル、シクロへキセニル基など）を
表わし、これらはハロゲン原子。 ニトロ基、シアン基、アリール基、アルコキシ基。 アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボ
ニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基−スル
ファモイル基−カルバモイル基、アシルアミノ基、シア
ンルアミノ基−ウレイド基、ウレタン基−チオウレタン
基、スルホンアミド基、複素１】基、アリールスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基−ア
ニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルギルアニ
リノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基２メルカ
プト基などで置換されていてもよい。 更にＰ５は、アリール基（例えばフェニル基−α−ない
しβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリール基
は１個以上の置換基を有してもよく、置換基としてたと
えばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラ
ルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アリール基、アルコギシ基、アリールオキ
シ基。 カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基−スルホ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基−スルホンアミド基、複素環基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルホニル基、ア＋７−ル
チオ基−フルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基。 アニリノ基−Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アリールア
ニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロナシ基、メル
カプト基などを有してよい。Ｐ５としてより好ましいの
は一オルト位の少くとも７個がアルキル基、アルコキシ
基−ハロゲン原子などくよって置換されているフェニル
で、これはフィルム膜中に残存するカプラーの光や熱に
よる呈色が少なくて有用である。 更にＰ５は一複素環基Ｃ例えばペテロ原子として窒素原
子−酸素原子、イオウ原子を含む！負またはＪＪｊ環の
複素環−縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリー
ル基について列挙した置換基によって置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基。 アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基。 アリールカルバモイル基−アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。 式中−Ｐ４は水素原子、炭素数／から３２、好ましくは
／から一コの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル。 環状アルケニル基（これらの基は前記Ｐ５について列挙
した置換基を有してもよい）、アリール基および複素環
基にれらは前記Ｐ５について列挙した置換基を有しても
よい）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル基−エトキシカルボニル基、ステアリルオキシカ
ルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（例え
ばフェノキンカルボニル基、ナフトキシカルボニル基な
ど）−アラルキルオキシカルボニル基（例えばベンジル
オキシカルボニル基など）、アルコキシ基Ｃ例えばメト
キシ基−エトキシ基−ヘプタデシルオキン基など）、ア
リールオキシ基〔例えばフェノキシ基、トリルオキン基
など）、アルキルチオ基（例えはエチルチオ基、ドデシ
ルチオ基など）。 アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチル
チオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ基−３−〔Ｃλ、ｌ−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基など）、
ジアシルアミノ基＋　Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例
えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）−Ｎ−アリー
ルアシルアミノ基Ｃ例えばＮ−フェニルアセタミド基な
ど）−ウレイド基Ｃ例えばウレイド、Ｎ−アリールウレ
イド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基−チ
オウレタン基、アリールアミノ基Ｃ例えばフェニルアミ
ノ−Ｎ−メチルアニリノ基−ジフェニルアミノ基−Ｎ−
アセチルアニリノ基、２−クロロ−！−テトラデカンア
ミドアニリノ基など）−アルキルアミノ・基（例えばｎ
−ブチルアミノ基。 メチルアミノ基、シクロへキシルアミノ基など）、シク
ロアミノ基Ｃ例えばピペリジノ基、ピロリジノ基など）
、複素環アミノ基（例えば≠−ビリジルナミノ基１．２
−ベンゾオキサシリルアミノ基々ど）、アルキルカルボ
ニル基（例えばメチルカルボニル基など）、アリールカ
ルボニル基（例えばフェニルカルボニル基なト）、スル
ホンアミド基（例えばアルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基など）、カルバモイル基（例えば
エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基−Ｎ−
メチル−フェニルカルバモイル−Ｎ−フェニルカルバモ
イルなど）、スルファモイル基ｒ例、ｔＨＮ−アルキル
スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基
、Ｎ−アリールスルファモイルｇ−Ｎ−アルキル−Ｎ−
アリールスルファモイルＭ、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルフ
ァモイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプ
ト基。 ハロゲン原子、およびスルホ基のいずれかを表わす。 式中Ｐ６は、水素原子または炭素数／から３２゜好まし
くは／から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基−ア
ルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは
環状アルケニル基を表わし−これらは前記Ｐ５について
列挙した置換基を有してもよい。 またＰ６はアリール基もしくは７Ｉ素環基を表わしても
よく、これらは前記Ｐ５について列挙した置換基を有し
てもよい。） またＰ６は、シアノ基、アルコキシ基−アリ−ルオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基−アルコキシ力ルボ二
ル基−アリールオキシカルボニル基−アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基−ウレイド基−ウレタン基
、スルホンアミ）”基、アリールスルホニル基−アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基−ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基−Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基％Ｎ−
アシμアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表
わしてもよい。 Ｐ７．Ｐ８およびＰ９は各々通常のμ当量型フェノール
もしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる基
を表わし、具体的にはＰ７としては水素原子、ハロゲン
原子−アルコキシカルホ′二ルアミノ基、脂肪族炭化水
素残基、Ｎ−７リールウレイド基、アシルアミノ基−−
ｏ−ｐ１２または−８−ＰＩ３　（但しＰＩ３は脂肪族
炭化水素残基）が挙げられ一同一分子内１／（ｕ個以上
のＰ７が存在する場合には２個以上のＰ７は異なる基で
あってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有してい
るものを含む。 またこれらの置換基がアリール基を含む場合。 アリール基は前記Ｐ５について列挙した置換基を有して
もよい。 Ｐ８およびＰ９としては脂肪族炭化水素残基。 アリール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げる
ことができ−あるいはこれらの一方は水素原子であって
もよく、ま九これらの基に置換基を有しているものを含
む、またＰ８とＰ９は共同して含窒素へテロ環核を形成
してもよい。 そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく−また直鎖のもの。 分岐の亀の一環状のもののいずれでもよい。そして好ま
しくはアルキル基（例えばメチル、エチルプロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル−インブチル、ドデシ
ル−オクタデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の
各基）、アルケニル基Ｃ例えばアリル、オクテニル等の
各基）である。 アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があシ、
またへテロ環残基としてはピリジニル−キノリル、チェ
ニル、ビはリジル、イミダゾリル等の各基が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ
、スルホ。 アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキ
シ−アリールオキシ、アリールチオーアリールアソ、ア
シルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、アシル
オキシ、スルホンアミド、スルファモイル、スルホニル
、モルホリノ等の各基が挙げられる。 Ｌは／〜μの整数１ｍは１〜３の整数、ｋは／〜夕の整
数を表わす。 ＰＩＯはアリールカルボニル基、炭素数２〜３λ好まシ
くハ２〜ココのアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数２〜３コ好ましくは一〜コ２のアルカンカル
バモイル基、炭素数ｌ〜３コ好ましくは／〜２．２のア
リールカルボニル基もしくは、アリールオキシカルボニ
ル基を表わし、これらは置換基を有してもよく置換基と
してはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原子
、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキル基
もしくはアリール基などである。 ｐＨは了り−ルカルボニル基、炭素数２〜３２好ましく
はλ〜、２−のアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数コル３コ好ましくはλ〜２コのアルカンカル
バモイル基−炭素数ｌ〜３コ好ましくは！−２２のアル
コキシカルボニル基モしくはアリールオキシカルボニル
基、ｌａ／〜３１好ましくは１〜２コのアルカンスルホ
ニル基−アリールスルホニル基−アリール基、！負もし
くはｔ員のへテロ環基（ヘテロ原子としては窒素原子、
酸素原子−イオウ原子より選ばれ、例えばトリアゾリル
基、イミダゾリル基、フタルイミド基。 サクシンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベン
ゾトリアゾリル基である）を表わし−これらは前記ＰＩ
Ｏのところで述べた置換基を有してもよい。 これまで述べてきたようにｍ一般式（Ｉ）において、Ｃ
ｐが耐拡散性基を有する場合は、芳香族第１級アミン現
像主薬の酸化体とカップリング反応の後、耐拡散性の有
色または無色の化合物を形成し−Ｃｐが非耐拡散性基を
有する場合、カンプリング反応により形成された化合物
は、Ｃｐの有する非耐拡散性基に応じた拡散性を有する
。またさらに、Ｃｐがアルカリ可溶化基を有する場合は
。 カップリング反応により形成される化合物はフィルム中
から溶出することになる。 本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは一ポリマ
ーである場合も含まれる。即ち、下記一般式ＣＸ■）で
表わされる単量体カプラーより誘導され、一般式Ｃ■）
で表わされる繰や返し単位を有する重合体−あるいは、
芳香族第１級アミン現儂主薬の酸化体とカップリングす
る能力をもたない少なくとも１個のエチレン基を含有す
る非発色性単量体の７種以上との共重合体である。ここ
で−単量体力プラーは、２種以上が同時に重合されてい
てもよい。 一般式（Ｘ■） ＣＨ２＝Ｃ＋Ａ２＋ｒ＋Ａ３＋Ｔ＋Ａ１坩Ｑ一般式（Ｘ
■） ＋ＣＨ２−Ｃ−）− ■ （Ａ２ガ→Ａ３力→Ａ１宝Ｑ 式中Ｐは水素原子、炭素数／〜μ個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、ＡＩは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨ
ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＯ−。 −ＣＯＯ−１−ｓｏ２−１−〇〇−１−ＮＨＣＯ−。 −８Ｏ２ＮＨ−、−ＮＨ８Ｏ２−、−０ＣＯ−。 −０ＣＯＮＨ−−−ＮＨ−１−８−又は−〇−を表わし
、Ａ２は−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−を表わし。 Ａ３は炭素数７〜１０個の無置換もしくは置換アルキレ
ン基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリー
レン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよ
い。（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメ
チレン−ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン
−テトラメチレン、インタメチレン−ヘキサメチレン、
テシルメチレンーアラルキレン基としては例えばベンジ
リデン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフ
チレンなど） Ｑはｍ一般式（Ｉ）で表わされる化合物残基を表わし、
Ｃｐ、ＴＩＭＥ−およびＤｙｅのいずれの部位で結合し
ていてもよい。 Ｌｊ、およびｈ＃′ｉ−Ｏまたはｌを表わすが、ｉ、ｊ
、およびｈが同時にＯであることはない。 ここでＡ３で表わされるアルキレン基−アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例え
ばフェニル基）−二トロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基）−アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）。 アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）−スルホン
アミド基Ｃ例えばメタンスルホンアミド基）−スルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル基）、ハロゲン
原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）−カルボキシ基
、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基）、ア
ルコキシカルボニル基Ｃ例えばメトキシカルボニル基な
ど）、スルホ；ル基Ｃ例えばメチルスルホニル基）が挙
げられる。この置換基がλつ以上あるときは同じでも異
ってもよい。 次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸−α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物−マレ
イン酸銹導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２ｓ以上を同
時に使用することもできる。 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は一特願昭１
９−／７７ｔ７０号−同ｒｑ−ａ７１ｒｔｏ号、同ＡＤ
−６０／／≠号、同ｔｏ−タフ１１９号、同ｊ　／−４
ｔＪ≦ｊｊ号に記載された方法により合成することがで
きる。 次に一般式ｒＩＩ）およびｒＩＩＩ）で表わされる化合
物について以下に詳しく述べる。 Ｒ１で表わされる芳香族基としては、芳香族残基の炭素
数がｔ〜３０の、置換または無置換の芳香族基が挙げら
れる。 Ｒ３で表わされる脂肪族基としては、脂肪族残基の炭素
数が７〜３０の、置換または無置換の脂肪族基が挙げら
れる。 Ｒ１で表わされる複素環基としては、複素環残基の炭素
数が２〜３０の、置換または無置換の複素環基が挙げら
れる。 Ｒ２はナフトール環に置換可能な基（Ｗ子を含む、以下
同じ）を示し、代表例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、複素環基−カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族ス
ルホニル基−芳香族スルホニル基、スルファモイルアミ
ノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることができ、こ
のＲ２に含まれる炭素数はθ〜３０である。２個のＲ２
があるとき環状のＲ２の例としては、ジオキシメチレン
基などがある。 Ｚ２は＞０、＞ＳまたはＲ４Ｎくを示し−Ｒ４は水素ま
たは７価の基を示す。１価の基は好ましくは次の一般式
（■）で示される。 ＲＩＯ（Ｚ　ａ　）Ｔ（■） ここでＺ３は、７ＣＯまたは、Ｓ０２を示し−ｄは零ま
たは／を示し−ＲＩＯは、水素原子、炭素数ｌ〜３０の
脂肪族基、炭素数ｔ〜３０の芳香族基、　炭素１１〜Ｊ
ｏｏ複素’ｆＭ基、−０Ｈ−−ＯＲＩＩ、・でＲ１１お
よびＲ１２は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素
原子を表わし、ンＮＲＩＩ　Ｒ１２においてＲ１１とＲ
１２は同じでも異なっていてもよい。 ＲＩＯにおいて−ＮＲＩＩ　Ｒ１２のＲ１１およびＲ１
２が互いに結合して、含窒素複素環（モルホリン環−ピ
はリジン環−ピロリジン環など）を形成してもよい。 ｚｌは水素原子またはカップリング離脱基（離脱厚手を
含む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例
としては、ハロゲン原子−０Ｒ１３−０ＣＲ１３，ＮＨ
３０２Ｒ１３−一０Ｃ−ＯＲ１３−−０ＣＮＨＲ１ａ−
炭素数ｌ〜３０でかつ窒素原子でカプラーのカップリン
グ活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、コーベ
ンゾトリアゾリル基など）などをあげることができる。 ここでＲ１３は炭素数／〜３０の脂肪族基、炭素数６〜
３０の芳香族基または炭素数λ〜３０の複素環基を示す
。 Ｄは炭素数６〜λＯの芳香族基または炭素数２〜λ０の
複素環基を表わす。 本発明において、脂肪族基は一飽和・不飽和。 置換・無置換、直鎖状・分岐状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ヒド
ロキシエチル基、ブチル基、シクロヘキシル基、アリル
基、プロ／セルギル基、メトキシエチル基、ｎ−７”シ
ル基−ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサテシル基、）Ｑフル
オロメチル基−へブタフルオロプロピル基、ドデシルオ
キシプロビル基、コ、ダージーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシプロピル基、λ、≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシブチル基などが含まれる。 また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく一
典型例を挙げると−フェニル基、ナフチル基、トリル基
、−一テトラデシルオキシフエニＡ４、−’？ンタフル
オロフェニル基−≠−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル基−
ｍ２−クロロ−１−）’ｆシルオキシカルゼニルフェニ
ル基、μｍクロロフェニル基、≠−メトキシフェニル基
、≠−ヒドロキシフェニル基などが含まれる。 また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると一一−ピリジル基−≠−ピリジル基、
−一フリル基−μｍチェニル基。 キノリニル基１μｍピラゾリル基、などが含まれる。 以下に好ましい置換基例を説明する。 Ｒ１は芳香族基が好ましく１％に好ましくはフェニル基
およびナフチル基である。芳香族基への好ましい置換基
としてアルコキシ基Ｃ例えばテトラデシルオキシ基、メ
トキシ基）、アルコキシカルボニル基（例えばドデシル
オキシカルボニル基、メトキシカルボニル基）、アシル
アミノ基（例えば≠−（コ、４Ｌ−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド基、テトラデカンアミド基
）、スルホンアミド基（例えばヘキサデシルスルホンア
ミ、　ド基）、スルファモイル基Ｃ例えばＪ−（，２，
≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロピルスルファ
モイル基＋　Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基。 ヘキサテシルスルファモイル基）−カルバモイル基（例
えばドデシルカルバモイル基−≠−【２゜≠−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルカルバモイル基）、イ
ミド基（例えばドデシルスクシンイミド基−オクタデセ
ニルスクシンイミド基）。 スルホニル基ｒ例、ｔはドデシルスルホニル基−フロ、
Ｒンスルホニル基、メタンスルホニル基）、ｍ肪族チオ
基（例えばドデシルチオ基−エチルチオ基）、ハロゲン
原子−シアノ基、脂肪族基Ｃ例えばメチル基、ｔ−ブチ
ル基）などが挙げられる。 Ｒ２，ａおよびｂＫついてはａ＝ｂ＝０（Ｄときが最も
好ましく次いでａ＝ｉまたはｂ＝／でＲ２がハロゲン原
子、脂肪族基ｆ例えばメチル基、エチル基、ｔ−オクチ
ル基）−アシルアミノ基Ｃ例えばアセトアミド基、ブタ
ンアミド基）、スルホンアミド基Ｃ例えばベンゼンスル
ホンアミド基。 メタンスルホンアミド基）、アルコキシアシルアミノ基
Ｃ例えばエトキシカルボニルアミノ基、イソブトキシカ
ルボニルアミノ基）などが好ましい例である。 Ｒ３で表わされる脂肪族基は１例えばメチル基。 プロピル基、ブチル基＋　　ｔａｒｔ−ブチル基−ベン
チル基、トリデシル基、およびこれらが置換基を有する
場合が挙げられる。脂肪族基への好ましい置換基として
芳香族オキシ基Ｃ例えばコ１μｍジーｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ基、２１μｍジーｔｅｒｔ−ヘキシルフェノ
キシ基、２．μｍシーｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ基
−２−クロロフェノキシ基、μ−（≠−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ基）−脂肪族オキシ基（例
エバメトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、ヘキ
サデシルオキシ基）−スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基、μｍメチルベンゼンスルホンアミド
基）などが挙げられる。 好ましいＺ２はＲ２Ｈ，、、であり、ここでＲ４として
一〇０Ｒ１ｏ　Ｃフォルミル基−アセチル基−トリフル
オロアセチル基−クロロアセチル基、ヘンソイル基、イ
ンタフルオロベンゾイル基−ｐ−クロロベンゾイル基な
ど）、−ＣＯＯＲ１、（メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ブトキシカルボニル基、デシルオキシ
カルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニに基ナト）　−Ｓ　０２　ＲＩＯ（メタン
スルホニル基−エタンスルホニル基、フタンスルホニル
基、ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基
。 トルエンスルホニル基−ｐ−クロロベンゼンスルホニル
基など）、−ＣＯＮＲ１１Ｒ□２（Ｎ、Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基
、ピペリジノカルボニル基−≠−シアノフェニルカルボ
ニル基、３１≠−ジクロロフェニルカルバモイル基、弘
−メタンスルホニルフェニルカルバモイル基ナト１− −８Ｏ２ＮＲ１１Ｒ１２（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基−Ｎ。 Ｎ−ジプロピルスルファモイル基など）が挙げられる。 特に好ましいＺ２は−ｃｏＲ１ｏ−−ＣＯＯＲ□、およ
び−８Ｏ２Ｒ１，である。ここでＲ１１−Ｒ１２は前と
同義である。 好ましいｚｌとしては、水素原子−ハロゲン原子、脂肪
族オキシ基、および芳香族オキシ基である。 一般式（ＩＩ）および（ｍ）で示されるカプラーは置換
基において、２価もしくはコ価以上の基を介して互い〈
結合するλ量体またはそれ以上の多量体を形成してもよ
い。この場合、前記に各置換基において示した炭素数範
囲は、規定外と々つてもよい。 前記一般式で示されるカプラーが多量体を形成する場合
、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エチ
レン様不飽和化合物（シアン発色上ツマ−）の単独もし
くは共重合体が典型例である。この場合−多量体は一般
式（ＸＫ）のくり返し単位を含有しｍ一般式（ＸＫ）で
示されるシアン発色くり返し単位は多量体中に７種類以
上含有されていてもよく、共電合成として非発色性のエ
チレン様モノマーの１種またはコ糧以上を含む共重合体
であってもよい。 式中Ｒ１３は水素原子、炭素数ｌ−μ個のアルキル基ま
たは塩素原子を示し、Ｅは一〇〇ＮＨ−。 −Ｃ００−または置換もしくは無置換のフェニレン基を
示し、Ｇは置換もしくは無置換のアルキレン基−フェニ
レン基またはアラルキレン基を示し−Ｔは−ＣＯＮＨ−
−−ＮＨＣＯＮＨ−，−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−１−
０ＣＯＮＨ−１−ＮＨ−、−ＣＯＯ−。 −ｏｃｏ、−ｃｏ−１−ｏ−、−５ｏ２−１−ＮＨ８Ｏ
２−または−８Ｏ２ＮＨ−を表わす。ｆ。 ｇ、ｔはＯまたはｌを示す。ＱＱは一般式（ＴＩ）およ
び（ｍ）で表わされる化合物よシナフトールの１位の水
酸基の水素原子以外の水素原子が離脱したシアンカプラ
ー残基を示す。 多量体としては一般式（ＸＫ）のカプラーユニットを与
えるシアン発色上ツマ−と下記非発色性エチレン様モノ
マーの共重合体が好ましい。 芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては。 アクリル酸−α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル
酸〔例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類か
ら銹導されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド。 ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ヅチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、メチレンビスアクリルア
ミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ　−ブチルアクリレート、ｔ
−ブチルアクリレート−１ｓｏ−７”チルアクリレート
、コーエチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアク
リレート、ラウリルアクリレート−メチルメタクリレー
ト−エチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート
おヨヒβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステ
ルｆ例えばビニルアセテート、ビニルゾロビオネートお
よびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、芳香族ビニル化合物Ｃ例えばスチレンおよ
びその誘導体−例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸。 シトラコン酸−クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）
、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニルピリジンおよびコーおよび一μｍビニルピリ
ジン等がある。 特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２７ｆ［以上を一緒に使用するこ
ともできる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリ
レート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタク
リレートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセ
トンアクリルアミドなどを使用できる。 ポリマーカブ２−分野で周知の如く前記一般式叡■）で
示されるくり返し単位を含有するとき。 これを形成するためには本発明のシアン色素形成残基を
有するエチレン様モノマーに共重合する非発色性のエチ
レン様モノマーは形成される共重合体の物理的性質およ
び／または化学的性質１例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性−その可読性、
熱安だ性等が好影響を受けるように選択することができ
る。 本発明に用いられるシアンポリマーカプラーＣ前記一般
式（ＸＫ　）で表わされるカブラーユニットを与えるビ
ニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー
）を有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。 親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．参
！／、ｔ２０号に、乳化重合については米国特許第ｔｔ
、ｏｒｏ、、２／／号、同３゜Ｊ　７０．　タ！λ号に
記載されている方法を用いることが出来る。 一般式（Ｉｔ）で表わされるカプラーは、米国特許μ、
コｊμ、＋２７コ号、同μ、＋２り６，１９９号、同Ｊ
、４Ｌｌ＃、／９３号、英［”ｌ　％　許９　ｉ　ｔｌ
、。 ！０７号、特公昭よψ−３７１２２号などに記載されて
いる方法により合成することができる。 一般式（Ｉ［）で表わされるカプラーは特願昭ｊタータ
３６０！号、同！９−、２Ｊ≠２７７号及び同！ター２
６♂／３！号に記載の方法によｐ合成される。 本発明の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）ｔたは（Ｕの化合
物は、支持体上に少なくとも３つの異なる分光感度を有
する多層多色写真材料に、主として鮮鋭度向上、感度向
上１色再現性良化の目的で適用できる。多層天然色写真
材料は１通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、
および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これ
らの層の頭注は必要に応じて任意にえらべる。 本発明の化合物は、高感度層、低感度層または中感度層
など任意の層に用いることができ、またいずれの感光性
ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に用いることが
できる。 一般式（Ｉ）の化合物の添加量は化合物の構造によシ異
なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀
１モルあたＦ）０．００／−１モルが好ましい。特に好
ましくはｏ、ｏｏｚ〜０．２モルの範囲である。 一般式（Ｉｔ）または（ＩＩＩ）の化合物の添加量は化
合物の構造により異なるが、好ましくは同一層もしくは
隣接層に存在する銀１モルあたＦ）／×１０−５から７
モル、特に好ましくは／×１０−’から０．２モルであ
る。 一般式（ＩＩの化合物と一般式（ＩＦ）または（ＩＩＩ
）の化合物は、感材中の同一層で使用されても、異なる
層で使用されてもかまわない。 （化合物例） 以下に１本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。 一般式（Ｉ）において、ＴＩＭＥ（ｎ≧／のとき）もし
くはＣｐ（ｎ＝０のとき）とＸとの間の結合ば開裂して
イエロー色素を復元するカプラーの例 Ｓ（Ｊ２１ＮＨｕ１２Ｍ２５ Ｃ０２Ｃ１２Ｈ２５ Ｙ−２／ １−Ｃ３ＨＨ Ｏ２ 一般式（Ｉ）において、ＴＩＭＥ（ｎン／のとき）もし
くはＣｐ（ｎ＝ＯのとりとＸとの間の結合が開裂して、
マゼンタ色素を復元するカプラーの例 Ｍ−／ Ｈ３ −Ｊ Ｍ−≠ α 一般式（Ｉ）において、ＴＩＭＥ（ｎ≧／のとき）もし
くはＣｐ　（ｎ＝ｏのとき）とＸとの間の結合が開裂し
て、シアン色素を復元するカゾラーの例 Ｃ−グ 一般式（ｎ）および一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合
物例 （！Ｏ） （ｊｌ） （ｊ２） ０２Ｈ （！３） （ｊ≠） （！り Ｏ２Ｈ （！６） （！７） ＣＨ２ＣＯＯＣ１□Ｈ２５ （！ｒ） （！り） （ａＯ） ｅＨ２ｃＨ２ｓ０２ｔ−Ｈ３ （ｔ／） （ｔ２） （ｔｊ） （ｔｊ） （ｔｊ） （ｔぶ） （ｉ）（−′４上ｉ９ＵしＵへ１４ｕ （ｔ７） （ａｒ） （乙り） ＣＩ（３ｅｏＮ）１　０ＣＨ２ＣＯ２Ｈｘ：ｙ＝７０：
３０（モル比） （７コ） ）（：ｙ＝６０：≠０（モル比） 本発明の新たに色素を放出するカプラーをハロゲン化銀
写真感光材料中で使用する場合、支持体上の感光性層群
もしくは非感光性層群に含有させることができる。通常
は本発明のカプラーのカプラー母核と現像主薬酸化体と
のカップリング反応により形成される色素もしくは該反
応時に放出される新たな色素のいずれかがイエロー色素
である場合には青感性乳剤層に、マゼンタ色素である場
合には緑感性乳剤層に、シアン色素である場合には赤感
性乳剤層に含有させることができるが、これに限定され
ず他の組み合わせをとることもてきる。 本発明の感光材料中には、本発明の色素を放出するカプ
ラーを含有する同一層又は隣接層に特願昭！ター２ｍｔ
Ｏに記載された２級アミン、３級アミン化合物又はダ級
アンモニウム塩及びこれらを繰シ返し単位として含有す
るようなポリマー媒染剤を含有することもできる。 本発明を用いるハロゲン化銀写真感光材料は支持体上に
一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する単色カラー写
真感光材料でもよく、支持体上に少なくともλつの異な
る分光感度を有する多層カラー写真感光材料にも適用で
きる。 また、本発明のカプラーから生成する色素に加えて、現
像銀をも画像として利用するタイプの写真感光材料にも
適用することができる。 多層カラー写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の１＠序は必要に応じて任意に選
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
によシ異なる組合せをとることもできる。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モルチ以下の沃化銀
を含む、沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀である
。特に好ましいのは約２モルチから約２！モルチまでの
沃化銀を含む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの
結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。 ハロゲン化銀の粒径は、約ｏ、／ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約７０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ａｌ７６≠Ｊ（
／２７ｇ年７２月）、２２〜コ３頁、“工、乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　
　ｔｙｐｅｓ　）’　　および同、Ａ／１７／１（Ｉ２
７り年／／月）、４４ｃｆ頁、グラフキデ著「写真の物
理と化学」、ボールモンテル社刊　（Ｐ。 Ｇ１ａｆｋｉｄｅｓ＋　　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐ
ｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕ
ｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ＊　　／り６７）、ダフイン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄ
ｕｆ　ｆ　ｉｎ　＋　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐ
ｒｅｓｓｐ１５’ＡＡ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、７オ一カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ　、　
Ｚｅ　１　ｉｋｍａｎｅｔ　　ａｌ＋　　Ｍａｋｉｎｇ
　　ａｎｄ　　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ　　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓｙ
　　／り６弘）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。米国特許第３．ｊ７４Ｌ、１．２１号、
同第３．ｔ！！ｒ、３り≠号および英国特許第１．’ｌ
−／Ｊ、７ｔＡ♂号などに記載された単分散乳剤も好ま
しい。また、アスはクト比が約！以上であるような平板
状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガト７著
、フオトグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｇｕｔｏ目’ｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
＋第１１−巻、＋２ｐｒ〜、２！７頁（ｌり７０年）；
米国特許第Ｖ、≠３≠。 ２２１、号、同≠、≠／弘、３１０号、同弘、≠３３、
Ｏμを号、同ｐ、弘３り、　ｊ２０号および英国特許第
２．１１２．７５７号などに記載の方法によシ簡単に調
製することができる。 結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ／７
６≠３および同憲ｉｒ’ｙｉ６に記載されておシ、その
該当個所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されておシ、下記
の表に記載何便を示した。 添加剤種類　　ＲＤ／７Ａ４４Ｊ　　　ＲＤ／Ｉｒ７１
ｔｌ　化学増感剤　　　　２３頁　　　　ぶ４ｔ、ｒ頁
右欄コ　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　
分光増感剤、　　　２３〜２４！頁　　ぶ≠ｒ頁右欄〜
強色増感剤　　　　　　　　　　　２弘り頁右欄μ　増
白剤　　　　　　λ≠頁 ！　かぶシ防止剤　　２７〜２５頁　　ｔμり頁右欄お
よび安定剤 ２　光吸収剤、フ　　２よ〜２６頁　　ｔ≠り右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　　　ｔよＯ左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２ｔ頁右欄　　　１２０頁左〜右
欄ｒ　色素画像安定剤　　コ！頁 タ　硬膜剤　　　　　　　コを頁　　　　ｔｒｉ頁左欄
１０　バインダー　　　　λを頁　　　　　　同上／ｌ
　可塑剤、潤滑剤　　コア頁　　　　１２０右欄１２　
　塗布助剤、表　　２ｔ−４７頁　　　　同上面活性剤 １３　　スタチック防　　　２７頁　　　　　同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ°ディヌクロージャー（
ＲＤ）Ａ／７４≠３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。 イエローカプラーとしては、例えば、米国特許第３．り
３！　、１０１号、同第弘、０．２２　、Ａ、２０号、
同第μ、ｊ、２Ａ　、０２１Ｉｔ号、同第≠、≠Ｏ／、
７！２号、特公昭！１ｒ−１０７３Ｐ号、英国特許第１
　、！７２１．０．２０号、同第１．弘７Ａ。 ７１．０号等に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては、！−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第≠、Ｊ
１０．ｔ／り号、同第μ、３！！。 ｒり７号、欧州特許第７３　、ＡｊＡ号、米国特許第３
．ｏｔｉ、弘３．２号、同第ｊ　、７２！　、０６７号
、リサーチ・ディスクロージャーノ伍２≠２２０（／り
２７年６月）、特開昭１．０−３３ｊ！コ号、リサーチ
・ディスクロージャーＡ−２≠２３０（ｌＰｒｌＩ−年
６月）、特開昭ｔ　Ｏ−４’　ｊ　Ａ　ｊり号、米国特
許第≠、ｚｏｏ、ｔ３ｏ号、同第≠、ｔｐｏ、ｔｚｔｉ
号等に記載のものが特に好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第Ｖ。 ０１２．２／２号、同第μ、／ｌｆｔ、３２６号、同第
≠、、２２１，２３３号、同第μ１．２りＡ、２００号
、同第１，３ｔり、タコタ号、同第−２ｔＯ／、１７１
号、同第２，７７コ、／１，２号、同第２．ｒりｊ　、
１２４号、同第３　、７７２　、００２号、同第３．７
６１．３Ｃ＃号、同第ｔ、３３≠、０／／号、同第≠、
３２７．１７３号、西独特許公開第３，３２７，７２２
号、欧州特許第１２／、３１．！Ａ号、米国特許第３，
１弓、６λλ号、同第≠、３３３．タタタ号、同第≠、
≠！／、！！り号、同第弘、≠２７．７ｔ７号、等に記
載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー屋／７６４１３の
■−Ｇ項、米国特許第μ、／６３゜ｔ７０号、特公昭！
７−３２弘ｌｊ号、米国特許第≠、ｏｏ≠、タコタ号、
同第μ、／３１．２よ２号、英国特許第１．／≠６．３
ｔｙ号に記載のものが好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第≠、ＪｊＡ、２３７号、英国特許第コ、１２！
　、Ｉｒ７０号、欧州特許第りｔ、５７０号、西独特許
（公開）第３　、２３ＩＬｔ、！３３号に記載のものが
好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．≠よ／、Ｉｒ２０号、同第弘、Ｑ♂Ｏ，コ／／
号、同第≠、３６７．２１２号、英国特許第２，１０２
，１７３号等に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲ：（）／７Ａ≠３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭３７−／！／り４
Ｌ≠、同！７−１ｆ≠２３弘、同乙０−／Ｉ≠コ≠♂、
米国特許第≠、コ弘！、２６２号に記載されたものが好
ましい。 現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第Ｓ、ＯＰ７．１４１０
号、同第２．／Ｊ／、１１１号、特開昭ｊター／！７６
３１、同ｔ５’−／７０ｒ’ｔＯに記載のものが好まし
い。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第弘、／３０．弘２７等に記載の
競争カプラー、米国特許第弘、コｒＪ　、４Ｚ７ｊ号、
同第！　、！、！ｒ　、３２３号、同第≠、ｓｉｏ、ｔ
ｉＩｒ号等に記載の長当量カプラー、特開昭ｔＯ−／ｒ
！？！０等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラ
ー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第λ、３２２．０２７
号などに記載されている。 ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、ｌタタ。 、３１，３号、西独特許出願（ＯＬＳ”）第２．ｊ４Ｌ
／。 ２７μ号および同第２．！≠／、２３０号などに記載さ
れている。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ａ／７１１Ａｊ（７）２！ｒ頁および同、５１１７
１ｔの６≠７頁右欄から２弘ｒ頁左欄に記載されている
。 本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、還
／７１．≠３の２！−コタ頁および同、厘／１７／ｌの
ｌ、ｊ／左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。 本発明のカラー写真感光材料は、現像、び白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。 水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわシに
特開昭Ｊ−７−ｌｒｊ弘３号記載のようカ多段向流安定
化処理が代表例として挙げられる。 （実施例） 以下に実施例をもって、本発明の内容を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されることはない。 実施例１ 本発明の化合物の有効性を評価するために下記に示す組
成の感光層を下塗重層を設けたセルローストリアセテー
トフィルム上に重層構成で塗設した試料を作成し試料ｉ
ｏｉとした。 （試料１０／の作成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｍ　２単位で表した量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあだりのモル数で示シた。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・０．２ゼラチン　　
　　　　　　・・・７．３紫外線吸収剤ＵＶ−／　　　
　・・・０．／同上　　　　ＵＶ−２・・・Ｏ８λ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・０，０／同上　　
　Ｏｉｌ　−−２・・・０，０／第１層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　・・・０．／！ゼラチン　
　　　　　　　　・・・１．０カラードカプラーＣｐ−
／　　・・・ｏ、ｉ同上　　　　　　Ｃｐ−コ　・・・
０，０／分散オイルＯｉｌ　　／　　　　・・・０．／
第ＪＦＪ（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀弘モル係、 平均粒径Ｏ０≠μ）・・銀／、タ ゼラチン　　　　　　　　　・・・／、！増感色素Ｉ　
　　　　　　−−・ｔ、１ｘｌｏ　　’増感色素■　　
　　　　・・・コ、ｒ×１ｏ−５増感色素■　　　　　
　・・・Ｊ、Ｊ’Ｘ１０　　’増感色素■　　　　　　
・・・コ、コＸｉｏ　　’カプラーＣルーｊ　　　　　
　−・−０，１０カプラーＣｐ−≠　　　　　・・・０
．０コカプラーＣｐ−コ　　　　　・・・０　、００３
分散オイルＯｉＯｉｌ／　　　　・・・０．０３同上　
　　０ｉ１−Ｊ　　　　・・・０．０１２第μ層（第１
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル係、 平均粒径ｏ、Ａμ）・・銀１．３ ゼラチン　　　　　　　　　・・・ｉ、。 増感色素■　　　　　・・・ｔ、ｚ×１ｏ−５増感色素
■　　　　　・・・コ、ｏｘｉｏ−５増感色素■　　　
　　・・・コ、！Ｘ１０−’増感色素■　　　　　・・
・コ、　ｊＸｌｏ”−５カゾラーＣｐ−１・・・０．０
！ カプラーｃｐ−＋　　　　　　・−−０，０１６カプラ
ーＣｐ−２・・・ｏ、ｏｉ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　−−−ｏ、ｏ／同上　　
　０ｉｌ−コ　　　・・・ｏ、ｏｒ第！層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・１．０化合物Ｃｐ　ｄ
　−Ａ　　　　　　・・・０．０３分散オイルＯｉ　ｌ
−／　　　　−・−０，０１同上　　　０ｉ１−一　　
　・・・０．Ｏｊ第２膚（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀μモルチ、 平均粒径Ｏ０ｖμ）・・Ｏ３り 増感色素■　　　　　・・・２．／Ｘ１０　　’増感色
素■　　　　　・・・４４　、　ｊ　Ｘ、　／　０−　
’ゼラチン　　　　　　　　　・・・ｉ、。 カプラーｃｐ−７・・・ｏ、ｐ カプラーＣｐ−μ　　　　　・・・ｏ、ｏｔカプラーＣ
ｐ−／　　　　　　・・・ｏ、ｉｚ分散オイル０ｉｌ−
／　　　　・・・ｏ、ｚ第７層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｚモルチ、 平均粒径０，７μ）・・銀□、タ ゼラチン　　　　　　　　　・・・／、０増感色素Ｖ　
　　　　　・・−１，ｏｘｌｏ−’増感色素■　　　　
　・・・λ、ｏ×ｉ　ｏ−’力゛シラーＣｐ−タ　　　
　　　　・　・　・ｏ、ｏ≠カゾラーＣｐ−７ｏ　　　
　　・・・０．０！カプラーｃｐ−／　　　　　　・・
・０．０２カプラーＣｐ−ｒ　　　　　　・・−ｏ、ｏ
コ分散オイル０ｉｌ−／　　　　＝・０．１０同上　　
　Ｏｉｌ　−２・・−０，０！第を層（イエローフィル
タ一層） ゼラチン　　　　　　　　　°°−／、２黄色コロイド
銀　　　　　　・・・ｏ、ｏｒ化合物　）１−ｊ　　　
　　　　・・・０．／分散オイル０ｉｌ−／　　　　・
・・Ｑ、！第り層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀≠モルチ、平均粒径ｏ、ｔ
ｉμ）・・銀ｏ、ｒ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．≠増感色素■　
　　　　　　・・・ｊＸｌｏ−’カプラーｃｐ−／／　
　　　・・・・０．７カプラーＣｐ−ｐ　　　　　・・
・・０．０７分散オイル０ｉｌ−／　　　・・・・Ｏ８
λｊ第ｉｏ層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀ｉｏモルチ、 平均粒径ｉ、ｏμ）・・銀ｏ、ｔ ゼラチン　　　　　　　　　・・・／、０増感色素■　
　　　　・・・−、！×１０　　’カプラーＣｐ−ｉｉ
　　　　　・・・０．２！分散オイル０ｉｌ−／　　　
　・・・０．０７第１／膚（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・Ｏ１！紫外線吸収剤
ＵＶ−／　　　　・・・ｏ、ｉ同上　　　　ＵＶ−２・
・・Ｑ、コ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・ｏ、ｏｉ分散オイ
ル０ｉｌ−コ　　　・−−０・０／第１２層（第２保護
層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ・　−−０，！ ゼラチン　　　　　　　　　・・・Ｏ０弘３ポリメチル
メタアクリレート粒子 （直径ｉ、ｚμ）・・・０．２ 硬膜剤に−ｉ　　　　　　　　・・・Ｏ，４Ａホルムア
ルデヒドスカベンジヤーＳ−／・・・／、０ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。 上記実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名を
以下に示す。 Ｃｐ−≠ （”ｐ−ｔ （ｔＪＵ４Ｈ９ Ｃｐ−ｘ Ｃｐ−７ 分子量　約２０．０００ α Ｃｐ−タ ｃｐ−１０ α ｃｐ−／／ Ｖ−２ Ｏｉｌ−／　　リン酸トリクレジル ０ｉｌ−λ　フタル酸ジブチル ０ｉ１−Ｊ　　フタル酸ヒス（２−エチルヘキシル） ｐａ　　Ａ −Ｊ 増感色素Ｉ （ＵＨ２）４５（Ｊ　３　Ｎ　：ａ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ２Ｈ５ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ に−／ Ｈ ここで用いた現像処理は下記の条件でＪｒ’（：で行−
った。（現像処理Ａ） ／、カラー現像　・・・・・・・・・　λ分≠ｊ秒コ、
漂　　白　・・・・・・・・・　６分３０秒３、水　　
洗　・・・・・・・・・　３分ｌよ秒≠、定　　着　・
・・・・・・・・　２分３０秒ｊ、水　　洗　・・・・
・・・・・　３分ｌよ秒乙、安　　定　・・・・・・・
・・　３分／ｊ秒各工程に用いた処理液組成は下記のも
のである。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　７．０１亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　弘、ｏｙ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３ｏ、ｏｙ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　／、≠１ヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　コ、弘！弘−（Ｎ−エテル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−２− メチル−アニリン硫酸塩　　　　　≠、！り水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　／１漂　　白　　液 臭化アンモニウム　　　　　　　／ｌＯ，（＃アンモニ
ア水（−ｒチ）　　　　　コｔ　、ｏｙエチレンジアミ
ン−四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　　　／３０９氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　ｌ≠ｄ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　　／１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　λ、ＯＦ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠、ＯＰチオ硫酸アンモニ
ウム（’；＃７％）　　／　７　ｊ　、０ｖｔ１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　μ、Ａｊｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　／１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　ｒ　、　０ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　／１（試料１０
コの作成） 試料１０／の第り層のカプラーｃｐ−／／に代えて、本
発明のカプラーＹ−／に置き換えた試料を作成した。ｃ
ｐ−１／に対しＹ−／は発色濃度が／、３倍であるため
、添加量を７７モルチに低減した。感材中のゼラチン量
は、感材の膜物性に影響を与えるのは言うまでもないが
、ゼラチン膜物性（％に膜強度）を一定に保つため、カ
プラー量と高沸点有機溶剤量との合計である油溶性成分
量に対するセラチン量の比を一定に調節した。その結果
、Ｙ−／を使用することで、カプラー量及び高沸点有機
溶剤量が低減するため第り層のゼラチン量を／、Ｏｒり
７ｍ２に低減した。 （試料１０３の作成） 試料１０／の第３層のカプラーＣｐ−Ｊ″Ｉｒ：本発明
のカプラー（ｊ３）に置き替え、第μ層のカプラーＣｐ
−１を本発明のカプラー（！≠）に置き換えた以外は試
料１０／と同様にして試料１０３を作成した。 （試料ＩＯ≠の作成） 試料１０２の第３層のカプラーＣｐ−ｊを本発明のカプ
ラー（！３）に置き換え、第１層のカプラーＣｐ−６を
本発明のカプラー（！≠）に置き換えた以外は試料７０
．２と同様にして試料１０弘を作成した。 （実験／） 上記試料１０／からＩＯ弘について、像様ウェッジを用
いて白色露光を与えた後下記に示す処理を施こすことに
よシ、はぼ同様の階調を与えた。 次に緑色光露光してＭＴＦ値の測定を行った。 ＭＴＦ値の測定法は、ティー・エイチ・ジェームス（Ｔ
、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）編、“ザ・セオリー・オブ・ザ
・フォトグラフィック・プロセス（”ｒｈｅＴｈｅｏｒ
ｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ）第弘版”（マクミラン（Ｍａｃ　ＭｉＩ
ｆａｎ）社刊、／り７７年）、第ｔｏ≠〜６０７頁に記
載されている。得られたマゼンタ色像のＭＴＦ値を第１
表に示した。 （実験２） 前記現像処理Ａのうち漂白液の組成を下記のように変更
した以外は、現像処理Ａと同様にした現像処理を現像処
理Ｂとする。 現像処理Ｂ 現像工程（温度・時間）は現像処理Ａと同じ。 漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　ｉｔｏ、ｏｙアンモニ
ア水（２ｇ％）　　　　　　　　　２！ｍｌエチレンジ
アミンー四酢酸す　　　　／２７Ｆトリウム・鉄（Ｉ［
［）塩 エチレンジアミン−四酢酸す　　　　　　３ｙトリウム
・鉄（ｎ）塩 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　ｌ弘−水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　／１その他の処理液は
現像処理Ａと同じ。 現像処理ＢはＡに対して酸化漂白能が劣り、発色現像主
薬酸化体とカプラーとが反応し色素になる前段階の還元
体（ロイコ色素）の生成可能性が高くなるが、金属銀に
対する酸化能はあまシ低下しないよう調製されている。 現像処理人を施こしたときの発色濃度に対し現像処理Ｂ
を施こしたときの発色濃度を比較し濃度低下が起こる場
合、ロイコ色素から色素への酸化過程の不十分による発
色不良が起こっている。 以上の実験によシ、各カプラーの色素生成過程における
、処理液の酸化能に対する依存性の優劣を比較すること
ができる。処理液の酸化能に対する依存性が少ないほど
安定して色素が生成され、発色不良を起こしにくいカプ
ラーであるということができる。 前記試料１０／から１ｏｔｔについて、像様ウェッジを
用いて白色露光を与えた後、前記現像処理Ａ、Ｂの処理
を施す。試料１０／の現像処理Ａを施した場合の、シア
ン色像の発色濃度１．！を与える露光量と同一露光量に
おける処理Ｂを施こした後の発色濃度を比較した結果を
第１表に１とめた。 （実験３） 試料ｌＯ１からｉｏμについて像様ウェッジで白色露光
を与えた後、現像処理Ａを施こす。得られた試料を用い
て、螢光灯退色試験器（約１０゜ｏ　ｏ　ｏ　Ｌｕｘ　
）で７日間乳剤面側よシ光照射を行ない色像保存性のう
ちの光スティンについて調べた結果を表１にまとめた。 （発明の効果） 第１表の結果よシ、本発明のイエローカプラーと、本発
明のシアンカプラーとを組合せた試料ＩＯ≠において、
鮮鋭性が改良され、発色不良も起こらず、本発明のシア
ンカプラーの欠点である光スティンも改良された感材を
与えることが明らかとなった。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６λ年ム月
メン日 １、事件の表示　　　　昭和≦７年特願第２／ダ♂１０
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明、ｍ書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 （Ｉ）第７０頁の化合物Ｙ−／７の構造式を「 」 と補正する。 （２）第７２頁の化合物Ｙ−２６の構造式の後に１’−
Ｙ−２７ 」 を挿入する。 （３）第１１．２頁３行目から第１／３頁／！行目まで
の記載を別紙−／のように補正する。 （４）第ｉｉｔ頁／行目からり行目までの記載を別紙−
２のように補正する。 別紙−ｌ 「　露光済みの試料は下記処理行程に従って３♂０Ｃで
現像処理を行つ念。 カラー現像　　　　　３分／！秒 漂　　白　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　−分１０秒 定　　　　着　　　　　　参会コＯ秒 水　　　　洗　　　　　　３分／！秒 安　　　　定　　　　　　１分０！秒 各工程に用い比処理液組成は下記の通シであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、Ｏｆ／−ヒド
ロキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　　２．０？亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　弘、ｏｔ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０？臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　／、ｌＡ？沃化カリウム　　　　　　　　　
　　　／、３１ｎ９ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　λ、≠２μｍ（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　弘、！？水を加えて
　　　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウム塩　　　　　　　　ｉｏｏ、θ２エチレンジ
アミン匹酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏ？臭化アン
モニウム　　　　　　　ｌよｏ、ｏｙ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　１０．Ｏ？水を加えて　　　　　　　
　　　　　ｉ、ｏｔｐＨ４，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｙ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　≠、ｏ７テオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　７７！、０ｍ１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　≠、Ａ？水を加えて　　
　　　　　　　　　　／、ｏｔｐＨ、ｇ、Ｊ 安定液 ホルマリン（≠Ｏ％）　　　　　　　２．Ｏプポリオキ
シエチレンーｐ−七ノノ ニルフェニルエーテル（平均型 合度約ＩＯ）　　　　　　　　　　　０．３ｆｌ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／、Ｏ１Ｊ別紙−コ 「漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　タフ、Ｏｆアンモニ
ウム塩 エチレンジアミン四酢酸第−鉄　　　３．０？アンモニ
ウム塩 エチレンジアミン四酢酸二す）　　　１０．Ｏｔリウム
塩 臭化アンモニウム　　　　　　　／ｊＯ，０？硝酸アン
モニウム　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ水を加えて　　　
　　　　　　　　　／、０１ｐＨぶ、０　」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族第１級アミン系現像主薬の酸化体とのカップリン
   グ反応により直接もしくはタイミング基を介して開裂す
   る結合によつて、極大吸収波長が短波長側にシフトした
   色素部分を有し、かつ該反応の結果、シフト前の極大吸
   収波長を有する色素部分をもつ化合物を生成することを
   特徴とする、下記一般式（ I ）で表わされるカプラー
   の少なくとも一種と、下記一般式（II）および（III）
   で表わされるシアンカプラーの少なくとも一種とを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式（ I ） Ｃｐ−（ＴＩＭＥ）＿ｎ−Ｘ−Ｄｙｅ 式中、Ｃｐは芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体との
   カップリング反応により −（ＴＩＭＥ）＿ｎ−Ｘ−Ｄｙｅを放出することのでき
   るカプラー残基を表わす。（ＴＩＭＥ）＿ｎはタイミン
   グ基を表わし、ｎは０または正の整数を表わす。 Ｄｙｅは色素残基であり、Ｘは該色素の助色団残基を表
   わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ＿
   ２はナフトール環に置換可能な基を表わし、Ｒ＿３は脂
   肪族基を表わし、ａは０ないし４の整数を表わし、ｂは
   ０ないし３の整数を表わし、Ｚ＿１は水素原子またはカ
   ップリング離脱基を表わし、一般式（II）および一般式
   （III）におけるＺ＿１は互いに異なつていてもよい。 Ｚ＿２は−Ｏ−、−Ｓ−、または、Ｒ＿４−Ｎ−を表わ
   す。ただしＲ＿４は水素原子または有機置換基を表わし
   、ａおよびｂが複数のとき並びに一般式を（II）および
   一般式（III）におけるＲ＿２は同じであつても異なつ
   ていてもよく、また互いに結合して環を形成していても
   よい。また一般式（III）においてはＲ＿２とＺ＿２、
   またはＺ＿２とＺ＿１が互いに結合してそれぞれ環を形
   成してもよい。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４
   、Ｚ＿２またはＺ＿１により、２量体以上の多量体を形
   成してもよい。またＺ＿１は一般式（ I ）における−
   （ＴＩＭＥ）−＿ｎＸ−Ｄｙｅを表わすことはない。