JPH04233536A - カラー反転写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真に関し、特に２当
量５ピラゾロンカプラー及び酸化カラー現像剤（カラー
現像主薬酸化体）のヒドラジド競合剤を含有するカラー
写真材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー反転ハロゲン化銀写真材料は、前
記材料に記録される画像を形成する色素を生成するカプ
ラー化合物に依存している。通常、イエロー色素形成カ
プラーは青感性ハロゲン化銀乳剤層と組組み合さってい
るであろうし、マゼンタ色素形成性カプラーは緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と組み合さっているであろうし、シア
ン色素形成性カプラーは赤感性ハロゲン化銀乳剤層と組
み合さっているであろう。カラーネガ材料については、
材料を露光し、銀画像及び色素画像を像様形成するカラ
ー現像液で処理する。銀画像を漂白し、除去のために可
溶化し、ネガカラー色素画像のみを残す。次に、この画
像を用いて別のカラーネガ材料を露光してポジカラー色
素画像を形成する。ある普通のタイプのカラー反転材料
については、材料を露光し、黒白現像液で処理して各層
にネガ銀画像を形成する。次に銀を漂白し、除去のため
に可溶化して未露光のハロゲン化銀のポジ像様パターン
を残す。材料を次に化学的にかぶらせ次いでカラー現像
液で処理してポジ銀及び色素画像を形成する。銀を次に
漂白し、除去のために可溶化し、ポジカラー色素画像の
みを残す。

【０００３】写真材料のカプラーとして有用である多く
の既知クラスの化合物がある。５−ピラゾロンカプラー
化合物はマゼンタ色素形成性カプラーとして周知である
。このようなカプラーは、例えば、　Ｊａｍｅｓ，　Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ，　ＭａｃＭｉｌｌａｎ，　
１９７７　に記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】５−ピラゾロン化合物
は有用な色素形成性カプラーであるが、写真材料及びそ
れらを用いる組成物では望ましい程の高コントラストが
得られない。したがって、本発明の目的は、５−ピラゾ
ロンカプラー化合物を含有する写真組成物に高コントラ
ストを付与することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、ハロゲ
ン化銀乳剤層、前記ハロゲン化銀乳剤と反応可能な組合
せ状態の２当量５−ピラゾロンカプラー、及び式：

【化
２】 前記式中、Ｒ１　は電子供与基を表し、Ｒ２　は水素、
アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ア
ラルキル又は式−ＮＨＲ３（式中、Ｒ３　はフェニルも
しくはベンジルである）のアミノを表し、置換基Ｒ１　
及びＲ２　の少くとも１つは、（ａ）アルカリ性処理溶
液で現像する前にヒドラジド化合物を写真要素中で非拡
散性にするのに十分なサイズのバラスト基を表し、かつ
（ｂ）極性基を含んでなり、そしてｎは０，１又は２で
ある、を有する、前記カプラーと反応可能な組合せ状態
の酸化現像剤（現像主薬酸化体）についての競合剤（ｃ
ｏｍｐｅｔｉｔｏｒ）を含むカラー写真要素を提供する
。

【０００６】

【実施態様】式（Ｉ）によれば、電子供与基であるＲ１
　置換基としては、置換もしくは非置換の、直鎖もしく
は分枝鎖であってよい、炭素原子数１〜２０個、好まし
くは８〜１６個のアルキル；置換もしくは非置換の、直
鎖もしくは分枝鎖であってよい、炭素原子数１〜２０個
、好ましくは８〜１６個のアルコキシ；カルボキシ；式
−ＮＲ４ＣＯＲ５　のカルボアミド；−ＮＲ４ＳＯ２Ｒ
５のスルホンアミド；又は式−ＮＲ４Ｒ５　のアミノ（
式中、Ｒ４　は水素又は炭素原子数１〜８個のアルキル
でありそしてＲ５　はＲ４　について定義した通りであ
るか又は置換されていてよいベンジルもしくはフェニル
基である）が挙げられる。

【０００７】アルキルもしくはアルコキシであるＲ２　
置換基はＲ１　においてこれらの同一の置換基について
定義したとおりであってよく、又はＲ２　は炭素原子数
６〜３０個の置換もしくは非置換のアリール又は置換も
しくは非置換のアリールオキシ、例えば、フェニル、フ
ェノキシ、ナフチルもしくはナフトキシであってよい。

【０００８】Ｒ２　がフェニルもしくはフェノキシを表
す場合には、アリール環が、ヒドラジド窒素原子にカル
ボニル基が結合している点に対しオルト位に水素結合置
換基を有することが好ましい。好ましい水素結合基とし
てはヒドロキシ、式−ＮＲ４Ｒ５　の第一もしくは第二
アミノ基、式−ＮＨＳＯ２Ｒ４　のスルホンアミド、式
−ＮＲ４ＣＯＲ５　のカルボアミド及び式−ＮＨＣＯＮ
ＨＲ４のウレイド（式中、Ｒ４　及びＲ５　は水素又は
炭素原子数１〜８個のアルキルであってよく、そしてＲ
５　はＲ４　について定義したとおりであるか又はベン
ジルもしくはフェニル基である）が挙げられる。

【０００９】これらの基はまたＲ２　のアルキル基上に
又はＲ２　アリール基の他の位置にある置換基として存
在することもできる。

【００１０】Ｒ１　又はＲ２　を表すことができる極性
基は、−１．０よりさらに負のπ恒数を有する、単一の
基又は組合せた基であってよい。π恒数は　Ｃ．Ｈａｎ
ｓｃｈ，　Ａ．Ｌｅｏ，　Ｓ．Ｕｎｇｅｒ，　Ｋ．Ｈｗ
ａｎ　Ｋｉｍ，　Ｄ．Ｎｉｋａｉｔａｎｉ及びＥ．Ｔ．
Ｌｉｅｎ．　によりＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＯＲＧＡＮ
ＩＣ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ，　１１，　１９７３　（１
２０７〜１２１６頁）　に定義されている。Ｒ１　又は
Ｒ２　の極性基としては次のものが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない：

【００１１】

【化３】

【００１２】これらの基は、アルカリ処理の際に、ヒド
ラジンの界面活性能を増加する傾向がある。

【００１３】Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４　及びＲ５　の１
個以上により表されるアルキル、アルコキシ、アリール
、アリールオキシ、アラルキル及びベンジル基は、ハロ
ゲン原子、例えば、塩素又はハロアルキル基、例えば、
トリフルオロメチル、又は

【化４】 で置換されていてもよい。

【００１４】上記構造式内の典型的化合物としては次の
ものが挙げられる：

【化５】

【００１５】式（Ｉ）による他の化合物及びそれらの合
成方法は米国特許出願第０７／３５１，５１５　号明細
書に記載されており、その開示は引用することにより本
明細書に包含する。

【００１６】クラスとしての２当量５−ピラゾロンカプ
ラーは当業者に周知である。カプラーはポリマー性であ
っても非ポリマー性であってもよい。本発明の実施に有
用な、非ポリマー性２当量５−ピラゾロンカプラーとし
ては、式：

【化６】 前記式中、Ｒ１　はカルボンアミド基、ウレイド基、ス
ルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリールアミノ（
好ましくはアニリノ）基又は複素環式アミノ基を表し、
Ｒ２　はアルキル基、例えば、置換もしくは非置換のフ
ェニル基を表し、そしてＸは、酸化芳香族第一アミン現
像剤とのカプリング反応により離脱できる基を表す、に
より示されるものが挙げられる。

【００１７】上記の基は、以後カプリング−オフ基と称
す。カプリング−オフ基は当該技術分野において知られ
ており、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、脂肪族、芳
香族もしくは複素環式スルホニル基、又は酸素原子、窒
素原子、硫黄原子もしくは炭素原子を介してカプリング
活性炭素に結合している、脂肪族、芳香族もしくは複素
環式カルボニル基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基等が挙
げられる。このようなカプリング−オフ基に含まれる脂
肪族、芳香族もしくは複素環式基は以下に記載するよう
な置換基を１個以上有してもよい。

【００１８】カプリング−オフ基の例としては、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、アルコキシ基
（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、カルボキシプロ
ピルオキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−クロロ
フェニル基、４−メトキシフェノキシ基）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ基、テトラデカノイルオキシ
基）、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基（例え
ば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオ
キシ基）、アシルアミノ基（例えば、ジクロロアセチル
アミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基）、脂肪族も
しくは芳香族スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基）、アルコ
キシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニル
オキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基）、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルオキシ基）、脂肪族、芳香族もしくは複素環式
チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基）、カ
ルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル
アミノ基、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ基）、５員
もしくは６員の窒素含有複素環式基（例えば、イミダゾ
リル基、ピラゾリル基）、イミド基（例えば、スクシン
イミド基、ヒダントイニル基）、芳香族アゾ基（例えば
、フェニルアゾ基）等が挙げられる。

【００１９】Ｘに含まれる脂肪族、芳香族もしくは複素
環式基並びにＲ１　及びＲ２　により示される基は置換
基、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、
ｔ−オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等
）、アルケニル基（例えば、アリル基、オクタデセニル
基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル
基、ナフチル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、ベンジルオキシ基、メトキシエトキシ基等）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェノキシ基等）、アシル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（例えば
、メタンスルホニル基、トルエンスルホニル基等）、カ
ルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミ
ノ基（例えば、第一アミノ基、ジメチルアミノ基等）、
カルボンアミド基（例えば、アセトアミド基、トリフル
オロアセトアミド基、テトラデカンアミド基、ベンゾア
ミド基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド基、ヘキサデカンスルホアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基等）、アシルオキシ基（例えば、ア
セトキシ基等）、スルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例
えば、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基等）
、カルバモイル基（例えば、ジメチルカルバモイル基、
テトラデシルカルバモイル基等）、スルファモイル基（
例えば、メチルスルファモイル基、ヘキサデシルスルフ
ァモイル基等）、イミド基（例えば、スクシンイミド基
、フタルイミド基、オクタデセニルスクシンイミド基等
）、複素環式基（例えば、２−ピリジル基、２−フリル
基、２−チエニル基等）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ基等）及びアリールチオ基（例えば、フェニル
チオ基等）で置換されていてもよい。

【００２０】Ｘについて炭素原子を介して離脱基を有す
るカプラーの例としては、４当量カプラーをアルデヒド
又はケトンと縮合することにより得られるいわゆるビス
型カプラーが挙げられる。

【００２１】Ｒ１，Ｒ２　及びＸのいずれか１つが二価
もしくはそれ以上の多価基であって、オリゴマー、例え
ば、ダイマー等を形成してもよく、又はポリマー性主鎖
とカプラー骨格を結合して、式　（ＩＩＩ），　（ＩＶ
）及び　（Ｖ）として以下に示すようなポリマー性カプ
ラーを形成してもよい。

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】本発明の実施において有用なポリマー性２
当量５−ピラゾロンカプラーとしては次式によるものが
挙げられる：

【化１０】

【００２６】これらの式中、Ｒ４　はアルキル基、置換
アルキル基（例えば、ハロアルキル、例えば、フルオロ
アルキル、シアノアルキル及びベンジルアルキル）、又
は置換もしくは非置換のアリール基を表す。置換基の例
としては、アルキル基（例えば、メチル基及びエチル基
）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基及びエトキシ基
）、アリールオキシ基（例えば、フェニルオキシ基）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
基）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基）、
カルバモイル基、アルキルカルバモイル基（例えば、メ
チルカルバモイル基及びエチルカルバモイル基）、ジア
ルキルカルバモイル基（例えば、ジメチルカルバモイル
基）、アリールカルバモイル基（例えば、フェニルカル
バモイル基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチル
スルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、フェ
ニルスルホニル基）、アルキルスルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド基）、アリールスルホンアミ
ド基（例えば、フェニルスルホンアミド基）、スルファ
モイル基、アルキルスルファモイル基（例えば、エチル
スルファモイル基）、ジアルキルスルファモイル基（例
えば、ジメチルスルファモイル基）、アルキルチオ基（
例えば、メチルチオ基）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素及び臭素）が挙げられ；アリー
ル基が２個以上の置換基で置換される場合は、それらは
同一であっても異っていてもよい。

【００２７】Ｒ４　がアリール基である場合、置換基の
好ましい例はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アルコキシカルボニル基及びシアノ基である。特に好
ましい置換基はハロゲン原子である。

【００２８】Ｒ３　は置換もしくは非置換のアニリノ基
、カルボンアミド基（例えば、アルキルカルボンアミド
基、フェニルカルボンアミド基、アルコキシカルボンア
ミド基及びフェニルオキシカルボンアミド基）、ウレイ
ド基（例えば、アルキルウレイド基及びフェニルウレイ
ド基）、スルホンアミド基、アルキルアミノ基、複素環
式アミノ基であり、そして好ましくはカルボンアミド基
である。

【００２９】Ｘ′は、Ｘについて先に定義したカプリン
グ−オフ基である。特に好ましい離脱基の例は、複素環
式環を形成する窒素原子含有離脱基、例えば、イミダゾ
リル基及びピラゾリル基である。

【００３０】Ｘ″は、Ｘ′から誘導され、ピラゾロン環
並びに式　（ＶＩ）　及び（ＶＩＩ）　中の−　（Ｙ）
ｑ　−との結合部位を有する二価の基を表す。

【００３１】式（ＩＩＩ），　（ＩＶ）　及び（Ｖ）に
おいて、＊　は、前記構造が式　（ＶＩ）　及び（ＶＩ
Ｉ）　中の−　（Ｙ）ｑ　−と結合する部位を示す。

【００３２】

【化１１】

【００３３】式　（ＶＩ）　及び（ＶＩＩ）　において
、Ｒ５　は水素原子、炭素原子数１〜４個の低級アルキ
ル基又は塩素原子を表し、Ａは−ＣＯＮＨ−，　−ＣＯ
Ｏ　−，　−Ｏ−又はフェニレン基を表し、Ｂは非置換
もしくは置換の、直鎖もしくは分枝のアルキレン基、ア
ラルキレン基又はフェニレン基を表し、Ｙは−ＣＯＮＲ
′−，　−ＮＲ′ＣＯＮＲ′−，　−ＮＲ′ＣＯＯ　−
，　ＮＲ′ＣＯ−，　−　ＯＣＯＮＲ′−，　−ＮＲ′
−，　−ＣＯＯ　−，　−ＯＣＯ　−，　−ＣＯ−，　
−Ｏ−，−ＳＯ２　−，　−ＮＲ′ＳＯ２　−又は−　
ＳＯ２ＮＲ′−（式中、Ｒ′は水素原子又は置換もしく
は非置換の脂肪族基又はアリール基を表し、２個以上の
Ｒ′が１分子中に存在する場合にはＲ′は同一であって
も異っていてもよい）を表す。ｑは０又は１であり、ｐ
は、ｑが０の場合は０であり、ｑが１の場合は１である
。Ｑは式（ＩＩＩ），　（ＩＶ）　及び（Ｖ）の２当量
マゼンタカプラー構造を表す。

【００３４】本発明の実施において有用なポリマーカプ
ラーは、式（ＶＩ）　により表されるモノマーカプラー
のホモポリマー、又は式（ＶＩ）　で表されるモノマー
カプラーの２種以上のコポリマー、又は式（ＶＩ）　の
モノマーカプラー及び芳香族第一アミン現像剤の酸化生
成物とカプリングしない非カラー形成性エチレン系モノ
マーの１種以上とのコポリマーであってよい。この場合
でも、式（ＶＩ）　のモノマーカプラーとして、式（Ｖ
Ｉ）　により表されるモノマーカプラー２種以上と、非
カラー形成性エチレン系モノマー１種以上を一緒に含ん
でなるコポリマーを使用してもよい。

【００３５】上記ポリマーのうち、式（ＶＩ）のモノマ
ーカプラー及び非−カラー形成性エチレン系モノマーの
コポリマーを使用してよい。

【００３６】芳香族第一アミン現像剤の酸化生成物との
カプリングでカラーを形成しないエチレン系モノマーと
しては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アル
キルアクリル酸（例えば、メタクリル酸）及びそれらの
エステル類又はアミド誘導体類（例えば、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、メチレンビスアクリルアミド、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート
、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート及びβ−ヒドロキシメタ
クリレート）、ビニルエステル類（例えば、ビニルアセ
テート、ビニルプロピオネート及びビニルラウレート）
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニ
ル化合物類（例えば、スチレン及びその誘導体類、例え
ば、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセト
フェノン及びスルホンスチレン）、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、塩化ビニリデン、ビニルアルキル
エーテル類（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸エステル類、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピリジン並びに２−及び４−ビニルピリジンが挙げ
られる。

【００３７】特に好ましい例はアクリル酸エステル類、
メタクリル酸エステル類及びマレイン酸エステル類であ
る。上記の非カラー形成性エチレン系不飽和モノマーは
、それらの二種以上を含んでなる混合物として用いるこ
とができる。典型的例はメチルアクリレートとブチルア
クリレートの組合せ、ブチルアクリレートとスチレンの
組合せ、ブチルメタクリレートとメタクリル酸の組合せ
、及びメチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド
の組合せである。

【００３８】ポリマーカプラー分野において周知のよう
に、一般式（Ｖ）のモノマーカプラーと共重合させるエ
チレン系不飽和モノマーのタイプは、得られたコポリマ
ーの物理的及び／又は化学的性質、例えば、溶解性、写
真コロイド組成物のバインダー（例えば、ゼラチン）と
の相溶性、可撓性及び熱安定性に良好な影響を及ぼすよ
うに適宜選択することができる。

【００３９】本明細書において用いられるようなマゼン
タポリマーカプラーは、感光性材料の製造の際、ラテッ
クスの形状で扱うことができて便利である。このラテッ
クスは２つの方法により調製することができる：方法の
１つは上記のモノマーカプラーの重合により調製した親
油性ポリマーカプラーを有機溶媒に溶解し次にゼラチン
水溶液に分散又は乳化させるものであり、他の方法は直
接の乳化重合方法である。前の方法は米国特許第　３，
４５１，８２０号明細書に記載されており、後の方法は
米国特許第　４，０８０，２１１号及び同　３，３７０
，９５２号各明細書に記載されている。

【００４０】本発明の実施において有用なマゼンタポリ
マーカプラーの合成で用いられる重合開始剤及び重合溶
媒としては、特許公開公報（ＯＰＩ）　第８１／５５４
３号、同８２／９４７５２　号　（米国特許第　４，３
６７，２８２号）　、同８２／１７６０３８号（米国特
許第　４，３８８，４０４号）　、同８２／２０４０３
８号　（米国特許第　４，４１６，９７８号）　、同８
３／２８７４５　号　（米国特許第　４，４０９，３２
０号）　、同８３／１０７３８　号、同８３／４２０４
４　号、同８３／１４５９４４号　（米国特許第４，４
３６，８０８号）　、同８３／２２４３５２号及び同８
４／４２５４３　号　（ドイツ特許第２，１２７，９８
４Ｂ号）　に記載されている化合物を用いることができ
る。

【００４１】重合温度は、生成されるポリマーの分子量
、重合開始剤のタイプ等を考慮して決定する。重合温度
は０℃と　１００℃の間であってよい。通常、重合は３
０℃〜　１００℃の範囲内で行われる。

【００４２】コポリマーカプラー中の式（Ｖ）のモノマ
ーのカラー形成性部分の比率は通常５〜８０重量％であ
る。カラー再現性、カラー形成性及び安定性の観点から
、この比率は好ましくは２０〜７０重量％である。この
場合、分子量当量（モノマーカプラー１モルを含むポリ
マーのグラム数）は好ましくは　２５０〜４，０００　
であるが、これにより限定される訳ではない。

【００４３】上記の基が置換もしくは非置換として記載
されている場合、これらの基の置換基としては、例えば
、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環式基
、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環
式オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルホニルアミ
ノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、複素環式チオ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルケニル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、アミノ基及び
カルボンアミド基等が挙げられ、Ｒ２，Ｒ３　及びＲ４
　の各々は好ましくはアルキル基、アリール基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基又はウレイド基を表す。

【００４４】ポリマー性２当量５−ピラゾロンカプラー
の例としては次のものが挙げられる：

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】本発明の実施において有用な、他の２当量
５−ピラゾロンカプラーは米国特許第　４，７９１，０
５１号、同　４，８６３，８４１号及び同　４，３６７
，２８２号明細書に記載されており、これら特許の開示
は引用することにより本明細書に包含する。

【００４８】カラー反転写真材料は当該技術分野におい
てよく知られており、Ｋｏｄａｋ　Ｅ−６（登録商標）
処理（例えば、Ｋｏｄａｋ　Ｅｋｔａｃｈｒｏｍｅ　（
登録商標）プロダクツ、Ｆｕｊｉ　Ｆｕｊｉｃｈｒｏｍ
ｅ（登録商標）　プロダクツ）　で処理可能のものであ
る。Ｅ−６（登録商標）処理はＢｒｉｔｉｓｈ　Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｔｏｇｒａｐｈｙ　Ａｎｎｕａｌ
，　１９７７，　　１９４〜１９７　頁に記載されてい
る。

【００４９】本発明要素の支持体は、写真要素用として
周知の多くの支持体のいずれであってもよい。これらと
してはポリマー性フィルム、例えば、セルロースエステ
ル類（例えば、セルローストリアセテート及びジアセテ
ート）及び二塩基性芳香族カルボン酸の二価アルコール
とのポリエステル類、（例えば、ポリ（エチレンテレフ
タレート））、紙及びポリマー塗布紙が挙げられる。こ
のような支持体は、さら詳細に　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，　１９８９年１２月　Ｉｔｅｍ　
３０８１１９〔以下、　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅと称す〕、第ＸＶＩＩ章に記載されている。

【００５０】本発明の実施において用いるハロゲン化銀
乳剤は、例えば、臭化銀、塩化銀、沃化銀、塩臭化銀、
塩沃化銀、臭沃化銀又はそれらの混合物を含むことがで
きる。乳剤は、１００，　１１１又は１１０　結晶面で
定められた粗、中間又は微細ハロゲン化銀粒子を含むこ
とができる。ハロゲン化銀乳剤及びそれらの製造につい
てはさらにＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
Ｉ　、第Ｉ章に記載されている。 また　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，　１
９８３年１月、Ｉｔｅｍ　２２５３４及び米国特許第　
４，４２５，４２６号明細書に記載されているような、
平板状粒子ハロゲン化銀乳剤も有用である。

【００５１】本発明の実施において用いる、２当量５−
ピラゾロンカプラー（又はそのようなカプラーの混合物
もしくは他のマゼンタカプラーとの混合物）及び式（Ｉ
）の競合剤）（又はそのような競合剤の混合物）は、当
該技術分野において周知の方法により写真要素の親水層
に取り込むことができる。ある１つの普通の方法では高
沸点水混和性有機溶媒及び／又は界面活性剤を使用する
。有用な有機溶媒としてはトリクレジルホスフェート、
ジ−ｎ−ブチルフタレート及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｉ　、第ＸＩＶ　章に記載されてい
る他のものが挙げられる。界面活性剤は当業者によく知
られており、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　Ｉ　、第ＸＩ章に記載されている。また溶媒及び界面
活性剤の混合物を用いてもよい。

【００５２】上記のハロゲン化銀は、特定の波長範囲の
放射線、例えば、可視スペクトルの赤色、青色又は緑色
部、又は他の波長範囲、例えば、紫外、赤外等に増感す
ることができる。好ましい実施態様において、２当量５
−ピラゾロンカプラーと組み合さったハロゲン化銀を、
処理中にカプラーにより形成されるマゼンタカラー色素
を補充するように、緑色光に分光増感する。ハロゲン化
銀の化学増感は化学増感剤、例えば、金化合物、イリジ
ウム化合物又は他のＶＩＩＩ族金属化合物を用いて行う
ことができる。分光増感は分光増感色素、例えば、シア
ニン色素、メロシアニン色素、スチリル又は他の公知の
分光増感剤を用いて行う。ハロゲン化銀の増感について
の更なる情報はＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　Ｉ　、第Ｉ〜ＩＶ章に記載されている。

【００５３】本発明の写真要素は全カラー要素でも単色
であってもよい。本発明による多色写真要素は一般に、
イエロー色素形成性カプラーと組み合せた青感性ハロゲ
ン化銀層、マゼンタ色素形成性カプラーと組み合せた緑
感性層及びシアン色素形成性カプラーと組み合せた赤感
性ハロゲン化銀層を含んでなる。カラー写真要素及び色
素形成性カプラーは当該技術分野において周知であり、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｉ　、第Ｖ
ＩＩ　章にさらに記載されている。

【００５４】本発明の要素はまた、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｉ　に記載されているような多
くの他の周知の添加剤及び層のいずれをも含むことがで
きる。これらとしては、例えば、光学増白剤、かぶり防
止剤、酸化現像剤スキャベンジャー（式（Ｉ）の競合剤
と同一でも異っていてもよい）、現像促進剤、画像安定
剤、光吸収材料、例えば、フィルター層又は粒子間吸収
剤、光散乱材、ゼラチン硬化剤、塗布助剤及び種々の界
面活性剤、オーバーコート層、中間層及び遮断層、帯電
防止層、可塑剤及び潤滑剤、マット剤、現像阻止剤−放
出カプラー、漂白促進剤−放出カプラー、及び当該技術
分野において公知の他の添加剤及び層が挙げられる。

【００５５】本発明の写真要素は、露光し、処理して画
像を形成する。処理は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　Ｉ　、第　ＸＩＸ〜ＸＸＩＶ章に記載され
ているような任意のタイプの公知の写真処理によるもの
であってよい。ネガ画像は発色性現像剤を用いるカラー
現像、それに続く漂白及び定着により現像することがで
きる。反転処理においては、ポジ画像を非発色性現像液
を用いる第一現像、次に要素を均一にかぶらせ、次に発
色性現像液を用いて現像し、続く漂白及び定着により現
像することができる。

【００５６】漂白及び定着は、この目的のために用いる
ことが知られている任意の材料を用いて行うことができ
る。漂白浴は一般に酸化剤、例えば、鉄（ＩＩＩ）　の
水溶性塩及び錯塩（例えば、フェリシアン化カリウム、
塩化鉄、鉄エチレンジアミン四酢酸のアンモニウムもし
くはカリウム塩）、水溶性過硫酸塩（例えば、カリウム
、ナトリウムもしくはアンモニウムの過硫酸塩）、水溶
性ジクロム酸塩（例えば、カリウム、ナトリウム及びリ
チウムジクロム酸塩）等を含んでなる。定着浴は一般に
、銀イオンと溶解性塩を形成する化合物、例えば、チオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸
カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ尿素等の水溶
液を含んでなる。

【００５７】本発明を次の例によりさらに具体的に説明
する： 例１ ０．８３ｇ　Ａｇ／ｍ２　で臭沃化銀、１．５６ｇ／ｍ
２　でゼラチン及びトリクレジルホスフェートの全重量
の半分に分散しそして　１．１３ｍｍｏｌｅ／ｍ２　で
塗布した以下のカプラーの１種又は２種を含む感光層を
セルローストリアセテートフィルム支持体にコーティン
グすることにより写真要素を製造した。競合剤をコーテ
ィングに添加するには、同量のジ−ｎ−ブチルフタレー
トに分散しそして　０．２８ｍｍｏｌｅ／ｍ２　でコー
ティングした。２．１６ｇ／ｍ２　でゼラチン及び全ゼ
ラチンに基づいて１．５重量％でビス−ビニルスルホニ
ルメチルエーテルを含む層をこの感光層にオーバーコー
ティングした。

【００５８】各要素試料を段階密度（ｇｒａｄｕａｔｅ
ｄ−ｄｅｎｓｉｔｙ）試験物体を介して像様露光しそし
て、標準　Ｋｏｄａｋ　Ｅ−６（登録商標）処理溶液及
び方法を用い、４分間の短縮第一現像時間を用いて処理
した。１．０近くの濃度での試料のスペクトル色素濃度
曲線を　４００ｎｍ〜７００ｎｍ　の範囲に亘って測定
し、得られたデータをピーク波長　（λ−ｍａｘ）で１
．０の濃度に標準化し。これらの曲線から、　４３０ｎ
ｍでのスペクトル吸収を測定した。そのデータを以下の
表１及び２に示す。

【００５９】

【化１４】

【００６０】

【化１５】

【００６１】

【表１】

【００６２】表１に見られるように、競合剤を比較カプ
ラーと共に使用すると、反転Ｄ−Ｍｉｎ　は僅かしか減
少しないが、有意量のＤｍａｘ　損失が見られそして望
ましくない青色吸収の望ましくない増加が生じる。競合
剤及びカプラーを本発明により選択すると、Ｄｍａｘ　
損失又は青色吸収増加なしにＤｍｉｎ　が大きく減少す
る。

【００６３】

【表２】

【００６４】表２に見られるように、競合剤を比較カプ
ラーと組合せて用いると、コントラストの望ましい増加
（密度＝０．６でのγ）が得られるが、Ｄｍａｘ　の減
少及び色素色相への望ましくない青色吸収の増加を伴う
。本発明競合剤を本発明カプラーと組み合せて用いると
、コントラストの大幅な増加が得られ、一方Ｄｍａｘ　
が増加しそして色素色相への望ましくない青色吸収の増
加は全く見られない。

【００６５】

【発明の効果】本発明の写真要素によれば、放射線露光
に応答してマゼンタ色素画像が得られる。露光に対する
要素の応答は、従来技術の２当量５−ピラゾロンカプラ
ー含有写真要素と比較してコントラストが増加する。加
えるに、２当量５−ピラゾロンカプラーを用いて、Ｄｍ
ａｘ　の改良が認められる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層、
   前記ハロゲン化銀乳剤と反応可能な組合せ状態の２当量
   ５−ピラゾロンカプラー、及び式： 【化１】 前記式中、Ｒ１　は電子供与基を表し、Ｒ２　は水素、
   アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ア
   ラルキル又は式−ＮＨＲ３（式中、Ｒ３　はフェニルも
   しくはベンジルである）のアミノを表し、置換基Ｒ１　
   及びＲ２　の少くとも１つは、（ａ）アルカリ性処理溶
   液で現像する前にヒドラジド化合物を写真要素中で非拡
   散性にするのに十分なサイズのバラスト基を表し、かつ
   （ｂ）極性基を含んでなり、そしてｎは０，１又は２で
   ある、を有する、前記カプラーと反応可能な組合せ状態
   の、酸化現像剤（現像主薬酸化体）についての競合剤（
   ｃｏｍｐｅｔｉｔｏｒ）をその上に有する支持体を含ん
   でなるカラー反転写真要素。
2. 【請求項２】　　第一非カラー現像液で写真要素を現像
   し、次に第二カラー現像液で現像し、次に前記要素から
   現像銀を除去することを含んでなる反転処理方法であっ
   て、前記要素が請求項１記載の写真要素である方法。