JPS6372532A - 感圧接着剤被覆シ−ト材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ユ」Ｊとｉ旦 本発明は、感圧接着テープ、特に空げきを含有するテー
プに関し、さらに詳しくは空げきが中空微小回転楕円体
を混入することによって提供されるテープに関する。不
規則な表面になじみ得るテープ構造が望ましいことは長
い間認められ、この物理的特性を得る１つの方法は、少
なくとも１面が従来の感圧接着剤（ＰＳＡ）で被覆され
ている、発泡されたなじみ易いｌ材を示している米国特
許第３．４３９．９５０号および同第４，１４５゜４６
５号明ｌｌｌ１書に各々具体的に説明されている。

米国特許第３．５６５．２４７号明細内には、ＰＳＡ自
体は発泡して、なじみ易さを与える得ることが教示され
、米国特許第４．４１５，６１５号明８ｌｌには、接着
剤が圧力にさらされた場合に、発泡接着剤の空げきをガ
スで充てんすることによって圧縮永久歪が減少すること
を指摘している。

米国特許第４．２２３．０６７号明細内は、中空ガラス
微小球を混入して、フオーム状外観を生成できることを
示している。

米国特許第３．３１４．８３８号明号明は、脆いガラス
微小中空球をＰＳＡテープの上面に混入すること、ＰＳ
Ａの薄被覆をもって被覆された微小中空球は、接着性を
減少させ、しから所望の位置が１ｑられるまで再位置決
めができ、この時点で力を加えることによって微小中空
球を粉砕し、しかも接着剤の主体が被接着面に接触でき
ることを示している。カナダ特許第１，１７４．１２４
号明ｍ書、西独特許第１．５９４．０６０号明ＩＩＪ書
および米国特許第４，３７６．１５１号明細書には、Ｐ
ＳＡの表面に非接着剤粒子の混入することにより、接着
性が減少し、粒子は、十分な圧力が加えられた場合に接
着剤中に移動し、それによって接着結合が増大すること
が記載されている。

特開昭５６−６１４６８号および特開昭５６−６１４６
９号明Ｉｌｌ書には、感圧接着剤中に発泡重合体微小球
または膨張性重合体微小球の混入が教示されている。１
つの構成においては、発泡微小球は、ＰＳＡの表面を被
覆し、微小球を圧潰ししかもＰＳＡを露出するに十分な
熱を加える時まで接着を防止する。他の構成においては
、膨張性微小球が感圧接着剤に含まれ、加熱によって微
小球は発泡し、予め適用された基体に対するＰＳＡの接
着を破壊する。各々の場合に、特許権者は、球体が発泡
した場合に接着剤層の全容積の多分９０％を構成するに
十分な量の微小球を混入し、それによって任意の接着性
を有効に破壊すると考えられる。特許権者の目的に適し
た微小中空球は、米国特許第３，６１５．９７２号およ
び同第４，２８７．３０８号明１ｌ１１）に教示されて
いる。米国特許第４，３８８．４２４号明細書には、ガ
ラス微小中空球を含有するコーキング剤またはシーラン
トが開示され、米国特許第４，００５，０３３号および
同第４．０７５，１３８号明細書の両者には、同じ製品
に重合体微小球の３１人が教示されている。特開昭５６
−６１４６７号明細書には、接着剤（ＰＳＡを含む）に
未膨張プラスチック微小球を含み、接着剤を、接着され
る２＠の物体の間に介在し、次いで加熱して微小球を膨
張させ、しかも物体間の間隙を充てｌυすることが提案
されている。米国特許第３，８６４，１８１号明１書に
は、接着剤重合体のフィルム形成性塗料の溶液に未発泡
中空重合体微小０！０．２５重当％〜４０重徴％を混入
し、組成物を括体上に被覆し、乾燥および加熱して、微
小球を発泡させ、しかも装飾被覆、詰物およびガスケッ
トに提案されたフオーム状生成物（連続気泡または独立
気泡の何れか）を形成することが記載されている。

米国特許第３，６９１．１４０号および同第４゜１６６
．１５２号明ｉａ害には、米国特許第４，０４９．４８
３号および同第３．８５７．７３１ｍｍ明細書において
他の接着剤と共に用いられて、微小球を表面上に突出さ
せ、それによって接着剤表面が均一かつ平滑である場合
よりも低い接着剤濃度を与える本来粘着性の微小球が記
載され、本来粘着性の微小球が紙基材に接着されている
生成物は［ポスト・イツト（ＰＯ３Ｔ−Ｉ　Ｔ）Ｊの商
標としてミネソタ・マイニング・アンド・マニュファク
チュリング・カンパニーによって販売され、この生成物
は繰り返し紙に塗布され、除去され、しかも紙を離層す
ることなく交換できる。米国特許第４．５８８，１５２
号明細書には、再位置決め可能のテープ製品を提供する
と言われる小間隔の感圧接着剤ｇＡ域の使用が開示され
ている。

この型の可剥１および再位置決め性感圧シートの開発に
対する別のアプローチには、初期接着ツノを低下させ、
次いで接着剤が３１体と接触している時に起こる以後の
接着力上昇を最小にすることを試み、−居住固な接着剤
を用い、低温流れを最小にし、しかも接着剤で被覆され
た全表面積を減少させることによって、従来の感圧接着
剤（ＰＳＡ〉を変性することがあった。ある程度うまく
いくが、これらの技術の各々はその性質のバランス、す
なわち、再剥離を可能にするように究極の接着力上昇を
最小にしながら結合を確実にするに十分な接着を提供す
るその能力に限りがある。本発明は、欠点を避けながら
先行技術の全利点を達成する手段を提供する。従来のＰ
ＳＡは、どのような接着剤移動をも避け、長期間にわた
って再剥離性を保ち、しかも優れた？’ｌ断性を保持し
ながら使用できる。

他の広く使用される商品は、フオーム基材がＰＳＡの被
覆を各面に右するいわゆる「フオームテープ」である。

フオーム状テープには、光重合性または熱重合性車間体
系が特に好ましい。これらの系は、主として、アルキル
基が平均４個〜１２個の炭素原子を有するアクリル酸ア
ルキルである１種またはそれ以上の単量体および米国特
許第２．８８４．１２６号明細書に開示されたような１
種またはそれ以上の極性共重合性単量体の少割合を含む
のが好ましい。この型のテープは、例えば自動車の側面
に弾性モールディングを取付けるのに特に有効であり、
完成品に対する偶然の損傷を防止する。ある場合は、フ
オーム基材をガラス微小中空球を含有する接着剤と置換
して、ＰＳＡの接着性を同時に保ちながら擬似フオーム
効果を生じる。後者の構成は、未発泡ＰＳＡを片面また
は両面に積層することによって変性できる。多くの場合
に有効であるが、これらのすべての型の生成物は極めて
低温において衝撃に敏感である。

肱ＪＬＬＩＬ力 本発明により、再位置ぎめ性接着剤被覆シート、対向面
上に同じまたは異なった接着剤特性を有する転写テープ
、極めて低温において衝撃に抵抗性の圧縮性テープ製品
、および広範囲の他製品を初め感圧接着テープ製品のす
ぐれた系列が提供される。本発明によって製造されたテ
ープ構成は接着、なじみ易さおよび若干の他の性質を制
御し、また静的剪断、内部強さ、引張張ざ、対！！７撃
性および耐湿性を向上するＪ：うに製作できる。

今前記したテープの種々の製品は少な（とも１表面上に
、厚さ少なくとも約２０マイクロメートルの通常は粘着
性かつ感圧接着剤の層を有するシート基材を組み合せて
含む感圧接着剤被覆シート材料として特徴づけることが
でき、この接６剤層は、弾性非粘着性中空熱可塑性重合
体球体、特に１０マイクロメートル〜１２５マイクロメ
ートルの近似範囲内の直径を有する塩化ビニリデン：ア
クリロニトリル共重合体球体約２／３容まで、好ましく
は３０マイクロメートル〜７０マイクロメートルの範囲
内の直径を有する球体少なくとも約２／３容を含イイす
る。すべての共重合体球体は感圧接着剤によって実質的
に完全に囲まれ、従って、接着剤表面が常に存在し、本
発明の製品を前記特開昭５６−６１４６７号、特開昭５
６−６１４６８号および特開昭５６−６１４６９号明ｐ
Ａ潟に記載の製品から区別している。

接着剤層が基材に永久に接着され、しかも接着剤層の露
出面が中空重合体球体の存在によって生じた不規則な輪
郭を有し、得られたシート材料は、紙基体に繰り返し接
着でき、しかも紙を裂くことなく剥離できる。このよう
な製品は、圧縮圧力８Ｑ　ｋＰａにさらした後に、実質
的に完全に回復できる。他方、接着剤層が基材に可剥接
着され、しかも厚さ約１履である連続マトリックスを形
成する場合、得られた）Ａ−ム状転写テープは、例えば
自動車上にモールディングストリップ、壁上にディスペ
ンサー、垂直面上に鏡および鋼製筒上にフレキソ印刷板
を取りつけるに適している。

原則として、本発明の実施に用いられる特別の型の感圧
接着剤は重要ではない。従って、接着剤はゴム−樹脂型
のものであり得、「ゴム」は、ブロック共重合体を初め
天然または合成ゴムである。

しかしながら、ゴム−樹脂型よりも変色の傾向が少ない
のみでなく、製造の間にかなり精密な制御ができるいわ
ゆる「アクリレート」接着剤の使用が好ましいことがあ
る。例えば、米国特許第２゜８８４．１２６号明細書を
参照されたい。

用いられる中空重合体球体は代表的には、手合体球体の
軟化点の僅か低温で揮発する炭化水素液体を含有する種
々のビニル重合体を記載している米国特許第３，６１５
．９７２号明細書に開示された型のものである。従って
、本来直径約１０マイクロメートルの球体は、例えば１
２０℃の温度に加熱された場合に、平均直径例えば３０
マイクロメートル〜６０マイクロメートルに発泡する。

ＰＳＡ内に未発泡微小球を含有し、続いてこの微小球を
加熱して、発泡を行うことができるが、しかしながら発
泡した微小球を接着剤に直接混入づ゛るのが一般に好ま
しく、このプロセスは最終接ｎ剤の中空微小球が確実に
少なくともＰＳＡのｗＪＷＩによって実質的に完全に囲
まれるのを一層容易にする。

前記の重合体微小球は、接着剤マトリックスが重合され
た後に接着剤系に添加でき、またしかしながら重合前に
微小球を接着剤単回体系に加えることもでき、しかも望
ましいことがある。後者の操作はフオーム状テープ製造
に特に好ましい。

前記のように、中空エラストマー状弾性重合体微小球を
、本発明の実施に用いる。このような微小球およびその
製造法は、米国特許第３．６１５゜９７２号、同第４，
０７５，１３８号および同第４．２８７．３０８号明ｍ
１に記載されている。

微小球は未発泡形の「マイク［１ライト（Ｈｉｃｒｏｌ
ｉｔｅ　）　Ｊの商品名および発泡形の［ミラライト（
Ｈｉｒａｌｉｔｅ）　Ｊの商品名の下にピアース・アン
ド・ステイブンス・カンパニーから入手できる。同様の
微小球は、「エクスパンセル（Ｅｘｐａｎｃｅｌ　）　
Ｊの商品名の下にケマ・ノード・プラスチックスから、
「マイクロパール （Ｈｉｃｒｏｐｅａｒｌ　）　Ｊの商品名の下に松本油
脂製薬から入手でき、また「サラン（Ｓａｒａｎ　）　
Ｊの商品名の下にＪｕｌ、＠にダウ・ケミカル・カンパ
ニーから入手できた。発泡形では、微小球は比重的ｏ、
ｏｉｌｊ／ｃｃ〜０．０４ｇ／ｃｃ、代表的には０．０
２ｇ／ＣＣ〜０．０３６ｇ／ｃｃを有する。多分、この
ような微小球（商品文献により約０．０２マイクロメー
トル）の薄い可撓性外殻、その粗面またはその有機的性
質の故に、この微小球は、これらが混入されているＰＳ
Ａに機械的および（または）化学的に接着され、接着剤
塊のほぼ一体部分となり、塊が圧力にさらされる場合に
ひずみ、応力が分布し、エネルギーを吸収し、しかも中
空ガラスまたは他の硬質微小球のみを混入している同一
の接着剤組成物から明らかに異なった特性を示すと考え
られる。

重合体微小球を重合前に接着剤系に添加すると、この挙
動が増進し、得られたテープ（フオーム状テープ）はす
ぐれた低温性能と優秀な圧縮回復、高い剥離強さ、すぐ
れた静的剪所および高引張強さのような望ましい機械的
性質の独特の組み合せを有する。

動的機械的分析（Ｄ　Ｍ　Ａ　）の基本的方法は、特に
一層円通の分析技術（例えばＡＳＴＭ試験）と共に利用
された場合に、接着剤系の構造／性質の関係の理解を増
進づる大きな可能性を与える。動的機械的分析によって
、接着剤の、加えられた応力に対する応答は周波数また
は温度（残りのパラメーターを固定して）の何れかの関
数として特徴づけられる。応力に対する応答は、貯蔵弾
性率〈Ｇ′　）および損失弾性率（Ｇ″）によって定ｍ
化される。これらの２つの弾性率の相関関係は、ＰＳＡ
系の特性化の基礎であり、しかも新時代接着剤の設計に
おいてま寸ます役に立つ。

ガス気泡または硬質（例えばガラス）微小球のような空
げきの、接着剤マトリックスへの混入によって、一般に
予測できる方法で系の形態的およびレオロジー的特性が
変性されることが確立された。

対照的に、動的機械的分析およびより普通に加えられる
物理的および機械的性質の試験結果は、よく相関して、
弾性重合体微小球の混入によって、以前には予測、観察
または利用されない様式で表面およびバルクの性質の両
者が変性されることを示している。ＤＭＡの結果は、可
撓性重合体微小中空球が、未完てん系あるいは気体充て
ん空げきあるいは中空ガラス微小球を含有する系に存在
しないエネルギーおよび（または）応力散逸手段を与え
ることを示す。これらの結果と一致して、確立された物
理的および機械的性質試験から、本発明のプラスチック
微小中空球充てん接着剤テープが低温衝撃性能、内部強
さ、なじみ易さおよび回復可能圧縮性に関して性質のす
ぐれたバランスを示すことが分かる。この性能の範囲は
、さきに知られたＰＳＡテープ構成の何れよりも非常に
すぐれている。

この新規な挙動は、明らかに、重合体マトリックスに加
えられた応力から生じる変形に応答する薄肉可撓性微小
中空球を緊密に混入している適切な重合体マトクリック
スの結合から生成する。複金材料の総合表面およびバル
ク性質は、微小中空Ｍ（すなわち均質または接着剤表面
近傍の高濃度のような非対称）の濃度および分布によっ
て決まる。

従って本発明は、特別の初期接着、制御された接着力上
昇、勇断強さ、回復可能圧縮性および所望により示唆接
着の系列を注文通り製作する手段を与える。

ＡＳＴＭ試験操作Ｄ４０６５−２に詳述された動的機械
的熱分析（ＤＭＴＡ）によって測定されたバルク接着剤
の粘弾性は、弾性重合体粒子の接着剤への添加によって
、温度縫囲Ｏ℃〜１２０℃にわたってより弾性材料を生
じることを示す。例えば、室温（２５℃）において、ベ
ース接着剤（ＩＯＡ：ＡＡ）についｒｌｏ）１ｚにおけ
る貯蔵弾性率Ｇ′はＰＳＡについての代表値である９、
３Ｘ　ｉ　Ｑ　　ｄｙｎｅ／ｃＩＪ２である。重合体球
体６．８ｐｈｒの添加において同じ接着剤について相当
する弾性率は、１　、３Ｘ　１０　　ｄＶｎｅ／ｃＲ２
テアリ、よつ弾性的材料を示している。

接着剤／粒子複合材料は、通常接着剤が長ｍ間気体と接
触している場合に徐々に起こる低温流れ（および接着の
得られた増加）に抵抗する。得られた正確な効果は、接
着剤の型および重合体微小中空球によって変わる。

動的機械的分析（ＤＭＡ）は、接着剤が実用において経
躾するクリープ／回復サイクルをシミュレートするのに
使用できる。ＰＳＡと共に使用するのに特に適したＤＭ
Ａ技術の洗練された記載は、１９８５年８月バージニア
州、ブラックスバーグ所在バージニア・ポリテクニック
・インステイチュート・アンド・ステート・ユニパーシ
ティに提出されたＨａｒｇａｒｅｔ　Ｈ，５ｈｅｒｉｄ
ａｎの博士論文「エバリユエーション・オブ・ザ・ロー
ル・オブ・マイクロフェース・セパレーション・イン・
７ドヒージヨン（Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｒｏｌｅ　ｏｆ　ＨｉｃｒｏｐｈａｓｅＳｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　ｉｎ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ）　Ｊに見られる。

Ｄ　Ｍ　Ａ操作によって試験した場合、均質ＰＳＡは高
度のコンプライアンスであるが低度の回復率によって特
徴づけられる。このようなＰＳＡは、重合体微小球の混
入によって変性されるが、コンプライアンスが増大する
（力を加える間に針入度または圧縮クリープの増大によ
って示される）のみでなく、圧縮力を除いた後に、初期
寸法に対する実質的により大きい回復率もある。一般に
針入度は、濃度が充てん容積に近付くまで中空重合体球
体の容積濃度に直接関係する。実用において、ＰＳＡの
初期接着形成はＤＭＡ技術によって決まる針入程度に直
接関係する。

中空重合体微小球の均質ＰＳＡへのｕ人によって得られ
た効果と対照的に、硬質粒子（例えばガラス微小中空球
）の混入によってコンプライアンスおよび回復率の両者
が減少する。

接着剤複合材料の変性された性質は、重合体球体の添加
から生じた変化したバルクの接着剤粘弾性および変化し
た位相効果の組み合せによると考えられる。選ばれた頭
重合体の引きはがし粘着力、剪断および他の性質は、粒
子の容積百分率を変化することによってｉ！、ＩＪ１２
１１可能に変化できる。例えば、自動車上のモールディ
ングストリップの永久取りつけに用いられるようなフオ
ーム状接着テープにおいて、接着剤マトリックス中の重
合体微小球の体積添加は、好ましくは１１５〜１／２、
より好ましくは３／１０〜２１５であり、しがも微小球
は、前記の性質の独特の組み合せを得るために、重合前
に単量体系に添加するのが好ましい。体８！１添加１１
５未満では、テープの性質は、原型合体マトリックスの
ものと同様であり、従って所望の性質は最適化されない
。他方、１／２より大ぎい体積添加によって、引張り強
さ、内部強さおよび９゜°引きはがし粘る力が減少する
。

本発明により製造された接着剤は、もち論また染料、顔
料、ヒユームドシリカ、チョツプドファイバー、中空ガ
ラス微小球、充てん剤、触媒、架橋剤などの従来の添加
剤をも含有して特別の効果を得る。同様に別個に形成さ
れた微小中空球のないＰＳＡ層は、重合体微小中空球を
含有するＰＳＡｆｆｌの片面または両面にＶ４層できる
。

数回の試験は、本発明によってｙＪ造されたテープの性
能の評価に有効であることが分かった。これらの試験の
詳細は下記に与えられる。

Ｏｏ　きはがし粘着力 幅３１．７５ｍの２５マイクロメートルのポリエステル
フィルムのストリップを試料の接着剤側に位置決めする
。ポリエステルストリップを２　Ｋｇローラーで２回ロ
ール掛けすることによって圧力をポリエステルストリッ
プに加える。次いで試料の対向面を硬質基体に固く接着
し、次いでポリエステルストリップを、速度３０．５α
／ｍｉｎにおいて接着剤表面に９０’で剥離し、平均粘
着力をｇＺｃｌＡ幅で示す。

中空重合体微小球の種々の量を感圧接着剤に混入するこ
とによって、微小球のない接着剤をもって１５？ること
のできるものからＯまで、添加された球体の体積に比例
する増加分だけ変動する引きはがし粘着力を得ることが
できる。

°１　はがし− 少なくとも５０Ｘ１２５ｍのステンレス鋼（ＡＩＳＩ３
０２または３０４）試験パネルが得られ、しかも２５綱
はマスキングテープで被覆された下縁を直ちに接合した
。剥離性ライナー上に担持された接着転写テープまたは
接着フオームテープの１００ｍストリップ２枚を並べて
ステンレス鋼製パネルの露出部分に接着した。次いでラ
イナーを剥離し、次に幅２５ａｙｍＸ厚さ２５マイクロ
メートルの３００履のストリップを、マスキングテープ
で被覆された縁上の転写テープを越えて広がるように、
露出した接着剤と接触して載置した。

２　Ｋ９０−ラーを用いて、速度３００　ｍ／　ｌ１ｉ
ｎで各方向に１同士分にロール掛けし、次いで試料を２
０分保圧させた。次いでポリエステルをそれ自体上にダ
ブリングして戻し、パネルのマスキングテープで被覆さ
れた縁を、引張試験機の下側ジョーにクランプし、ポリ
エステルをそれ自体上にダブリングして戻し、次いで引
張試験機の上側ジョーにクランプし、ジョーを速度３０
０ａｍ／ｍｉｎで離間させて平均粘着力値を示した。こ
の試験のこれ以上の詳細は、「テスト・メソツズ・フォ
ア・プレッシャー・センシティブ・テーブス（丁ｅｓｔ
Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｆｏｒ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−３ｅｎｓ
ｉｔｉｖｅ　Ｔａｐｅｓ）　Ｊプレッシャー・センシテ
ィブ・テープカランシル（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−３ｅｎｓ
ｉｔｉｖｅ　Ｔａｐｅ　Ｃｏｕｎｃｉｌ　）　、イリノ
イ州、グレンビュー所在、第９版にＰＳＴＣ−３として
示されている。

糺に乙！ＩＩＪ 剥離ライナー上に担持された１２．７１１ＩＸ２００ｍ
ＩＲ接着フオームテープを厚さ約６１１１Ｉ＋の硬質ポ
リ（塩化ビニル〉試験棒の１５履Ｘ１５０ａｗ＋面上に
真正面に合わせ、次いで６．８に９０−ラーを用いて１
回ロール掛けすることによって適所に固くプレスする。

次いで、ライナーをチー゛プから除き、次に露出された
接着剤表面を試験棒の１端をパネル端を越えて広げて、
約１００ａｍＸ３１００ａ＋の新たに塗装したステンレ
ス製パネルの中心に合わせ、試験棒を６．８に９０−ラ
ーで速度約３００履／ｍｉｎにおいてロール掛けして良
好な接触を確保する。次に試験片を任意の所望の時局熟
成さけ、その後金属シャーを用いて、パネルの幅を約５
０履に縁取りした。次いで試験片を引張試験機の下側ジ
ョーに装着された水平取付具にクランプした。

太さ約Ｂｍのビニル試験棒の断面に相当する１端に開口
部を有する金属棒を、試験棒の延長端上に滑らせ、次い
で対向端を引張試ＦＡ機の上側ジョーに藺む。次いでジ
ョーを３０　、５　ｃａｔ／　ｔｌｉｎにおいて離間さ
ゼ、ビニル試験棒を塗装パネルから最初に離すに要する
力および棒が完全に随れるまで離間を継続するに要する
力の両者を示す。

低温スラム 約４０α平方の硬質垂直フレームにその上端で、同様の
寸法の丁番付けしたフレームを設ける。次いでシリコー
ンフオーム衝撃吸収テープを垂直フレーム上に５か所で
装着する。４個の１５ｍごニール試験棒（＠記試験に記
載の型）を丁番付けしたフレーム内に装着した１１００
ａｎＸ３００の鋼製試験パネルを室温において７２時間
放置する。

次いで集成体を一３０℃の冷室に１６時間入れ、直ちに
、フレームの丁番付けされた部分を水平部分まで上昇し
、次いで落下さ往、垂直部分にぶつけ、ビニル試験棒の
何れかが離れるか否かを示す試験に供する。１０回のス
ラム接、試験は、完了したと考えられ、次いで破損数を
報告する。

１血１亙ぶ１ 可剥性ライナー上に担持された幅１２．７ａｍの転写テ
ープまたは両面塗布テープのストリップをステンレス鋼
製試験パネルの１端に接着し、次いで長さ２５．４ｍに
トリミングした。次いでライナーを除き、次に第２のス
テンレス鋼製パネルを露出接着剤面に接着した。試験片
を水平部分に入れ、次いで１＃の重りを１５分加えて、
表面の間の均密接触を確保する。次いで集成体を垂直面
に装着し、１パネルの上縁から吊下げ、次に、所望の寸
法の重りを他のパネルの下縁に取りつける。

重りを取り付けたパネルが落下する前の時間を控える。

破損が起こらない場合、試験を１０，０００分後に中止
する。この試験のこれ以上の詳細は、前記「テスト・メ
ソツズ・フォア・プレッシャー・センシティブ・テーブ
ス（Ｔｅｓｔ　Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｆｏｒＰｒｅＳＳＩＩ
ｒｅ−３ｅｎＳｉｔｉＶｆ３　丁ａｐｅｓ　）にＰＳＴ
Ｃ−７として見られる。

引張伸び 供試テープのダンベル形ストリップを準備し、次いで各
端を幅４２Ｍのセロファンテープで包み、供試テープの
５０ＨＲＸ６．４ｍストリップを露出させた。試験片の
セロファン被覆端を引張試ｇＡ礪の対向ジョーにクラン
プし、次いでジョーを速度５００ａｌｌ／■ｉｎで離間
し、破断点伸びを記録し、次に供試テープの厚さに基づ
いて引張強さを計算する。

Ｔ形剥離 フオームテープまたは伯の両面塗布テープ試料を２５ｍ
Ｘ２００ｓ＋Ｘ０．１２５厘の陽極酸化アルミニウムの
２枚のストリップ間に挟み、各アルミニウムストリップ
の各端に接着剤のない２５＃ｌｌ１１タブを残す。集成
体を、６．８Ｋｇローラーで各方向に１パス十分にロー
ル掛けし、次いで試料を室温において１時間〜２時間コ
ンディショニングする。タブを逆方向に９０°で曲げ戻
し、次いで引張試験機の上側ジョーおよび下側ジョーに
それぞれクランプし、その後ジョーを３０ｓ／ｍｉｎで
離間して、離間を行うに必要な平均力を示す。

１１す１琢 幅２．５４ａＲの接着剤試料ストリップを重量７８ｇ／
ＴｒＬ２の晒白色ゼログラフィー紙に貼り、次いで２　
Ｋ９０−ラーをもって４回ロール掛けすることによって
固着する。次いで、試料ストリップを紙面に９０°で速
度３０．５ａＲ／ｍｔｎにおいて剥離し、初期平均接着
力をび７１幅で示す。

同じ接着紙に取りつけた二重反復接着剤試料を５０’Ｃ
において１４日問熟成する。Ｍｌ物を室温に調節した後
、試料ストリップを前記のように剥離する。接着力を控
え、次いで試料のｌ１１［膚および接着剤残留物を検査
する。熟成１４日優に、接着剤被覆基体をボンド紙から
離し、最適配合物選択の判定基準として用いる。一般に
このような配合物は、紙面と１００％より幾分少ない接
触が保たれる十分な粗面を有する接着剤試料を生じる。

剥離界面の走査型電子顕微鏡写真から、接着剤の「スト
ランディング」が「ポスト・イツト（ＰＯ３Ｔ−ＩＴ）
Ｊ商標の微小球接着剤で起こるものと同様に起こること
が分かり、多分接着剤が基体から連続的に剥難するに要
する力の均一性に寄与するであろう。

接着剤の内部機械的性質は重合体粒子の混入によって変
化することは明らかである。潤度範囲０℃〜１２０”Ｃ
にわたって、ＰＳＡの弾性率は、中空重合体微小球が混
入されている場合は、混入されていない場合よりも大き
く、この増加は、微小球の濃度に直接関係している。低
温流れは減少し、通常接着剤が長期間基体と接触してい
る場合に徐徐に起こる接着の増大を遅らせる。

均質ＰＳＡの引きはがし粘着力は、中空重合体微小球の
混入によって実質的に減少できるが、剪断８Ｍ力はわず
かに低下するのみである。具体的に説明すると、ある接
着剤の引きはがし粘着力は１９０ｇ／ＣＩＩから１５．
７５ｇ／αに減少するが、剪断値は３．３１ｋＰａから
れずかに２．３４ｋＰａに減少するにすぎない。参考と
して、「ボスト−イツト」商標は、代表的に引きはがし
粘着力２８ｇ／ｃＩＲおよび剪断値０．７６ｋＰａを有
する。すぐれた剪断締着力は、動的櫟械的分析によって
示されるように重合体微小球を混入しているＰＳＡの増
大したなじみ易さにある程度起因するものと考えられる
。連続的接着剤マトリックスを有する厚い複合ＰＳＡ層
は、所望の高い引きはがし粘着力値を保つのみでなく、
増大したなじみ易さおよび剪断締着力をも示す。

動的剪断 ２．５４ｃＩＩＸ２．５４ｃｘの接着剤試料を、清浄な
ステンレス鋼製試験パネルに取り付け、次いで２Ｋｇロ
ーラーで４回ロール掛けすることによって圧力を加える
。剪断力は、試料表面にＯｏで速度１　、２７ａ／１ｌ
ｉｎにおいて加え、Ｎ／１２で表わした接着層破壊の最
大力を示す。

本発明は、特記しない限り、すべての部および百分率が
主働による、例示的であるが非限定例によって説明され
る。

旧ｒｉｃｈの米国再特許第２４，９０６号明細書に開示
された型の有様変性アクリル酸イソオクチル：アクリル
酸共重合体の固形分５５％水性エマルジョン１００部を
平均直径約４０マイクロメートルを有する「ミラライト
１７７」発泡塩化ビニリデン＝７クリロニトリル共重合
体微小球８部とブレンドした。このブレンドを４０マイ
クロメートルの酢酸セルロースフィルムの表面上に厚さ
５０マイクロメートルにナイフ塗布し、次いで空気循環
炉中で１００℃において乾燥して、微小球６３容ａ％を
含有する接着剤を残した。乾燥プロセス中に水が蒸発す
ると、接着剤は流れ落ちて、微小球によって占められた
不規則な表面を残すが、しかしながらいずれの場合にも
接着剤の薄層は微小球を′１１１覆し続ける。得られた
接着剤被覆フィルムをボンド紙に適用し、次いでスキー
ジ−を用いて均一接触を確保する場合は、フィルムは紙
をＩＩＩＩｔ層することなく剥離できた。アクリレート
接着剤エマルジョン１００部を「ミラライト１７７」微
小球５０部とブレンドした以外は同じ方法で第２接着剤
を製造し、乾燥後、接着剤被覆は、微小球３０容量％を
含有したのみであった。この複合接着剤を酢酸セルロー
スフィルム上に塗布し、次いでボンド紙に貼った場合、
得られたテープ状生成物は紙をｗｉ層せずに剥離できな
かった。なぜならば明らかに微小球の間に、平坦接着剤
表面の実質的な部分をボンド紙と緊密接触させるに十分
な空間があったからである。

例２ 例１のアクリレートエマルジョン接着剤１００部を［ミ
ラライトＪ１７７１ｍ合体微小球４．４部とブレンドし
た。次いでこの組成物を、７６マイクロメードルオリフ
イスで、ｆｆｉ聞７５ｇ／ｙｙｔ２でありしかも厚さ１
００マイクＤメートルを有するボンド紙にナイフ塗布し
た。接着剤被覆紙を１００℃において乾燥し、得られた
接着剤は中空微小球６７容蒲％を含有し、その後、この
接着剤はボンド紙基体から剥離できることが分かり、引
きはがし粘着力１８．９ｇ／ａｙ幅を示した。接着剤被
覆紙からシートを切断し、次いで手作業で重ねてノート
のパッドを形成し、このパッドを次いでギロチンナイフ
をもって寸法通りにトリミングした。

１年の熟成侵、個々のシートをパッドから剥離し、次い
でポリエステルフィルムへの接着力２５．２ｇ／α幅を
示した。微小球が接着剤に混入していない以外は同じ方
法で製造された接着剤被覆シートは、通常引きはがし粘
着力約２５０　’Ｊ　／　ｃｍ幅を示すことが期待され
よう。

例３ ９５：５アクリル酸イソオクチル：アクリル酸共重合体
の固形分４２％水性エマルジョン１００部を、高速ブレ
ンダーを用いて、「マイクロライド」１０１未発泡重合
体微小球の固形分５０％水性スラリー４．５部とブレン
ドして均一な分散液を得た。この分散液を２４時間放置
して、捕捉された空気を逃散させ、次いで球体を単＠攪
拌によって再懸濁した。７６マイクロメードルオリフイ
スを有するナイフコーターを用いて、まずポリカルボジ
イミドをもって下塗りされた７６マイクロメードルポリ
エステルフイルム上に、この分散液を塗布した。次いで
接着剤被覆フィルムを１００℃において従来の空気循環
炉において３分乾燥し、この温度は微小球がその初期平
均直径約１０フイクロメ−ドルから約４０マイクロメー
トルに発泡し、かつ中空微小球６０容量％を含有する接
着剤、を生じるに適している。接着剤が部分的であるが
不完全に乾燥し、微小球を発泡させる前に、やや［スキ
ンで被覆された１表面を残すのが非常に望ましいことが
分かった。接着剤が完全に乾燥される場合、微小球の発
泡により、接着剤マトリックス上に多数突出でき、接着
剤被覆がない。本発明の目的には、発泡した微小球の実
質的にすべてが接着剤によって囲まれることは本質的で
ある。

例３の生成物は、室温に調節され、その後、ポリエステ
ルフィルムへの初期引きはがし粘着力を測定し、しかも
４０９　／　ａｘ幅であることが分かった。微小球を含
有しない同じ接着剤についての引きはがし粘着力は、約
１９０ｇ／ｃ１１幅であった。

この例の生成物がボンド紙に適用された場合、１４日後
にこの生成物を剥離するに要する力は４３ｇ／ｃｇ＋幅
であった。

本例のものと同様の接着剤にに意図された１つの用途は
紙基体に適用されることの多い３Ｍの「ポスト・イツト
」商標と機能的に同等の剥離性テープ製品の製造にある
が、紙に対する粘着力の測定はやや変わりやすく、紙白
体は、不変の製品でないことが分った。従って、接着剤
をポリエステルフィルム基体に塗布することによって、
より精密な引きはがし粘着力値を得ることができる。

例４ ＵｌｒｉＣｈの米国再特訂第２４．９０６号明細書に開
示された型の有様変性アクリル酸イソオクチル：アクリ
ル酸共重合体の固形分５５％水性Ｉマルジョン１００部
を、ポリ（塩化ビニリデン）、アクリロニトリルおよび
アクリル酸メチルと考えられる有標単聞体から形成され
た「マイクロライド１２６」未発泡ターポリマー微小球
（平均直径約７マイクロメードル〜１５マイクロメート
ル）６部とブレンドした。この分散液を５０マイクロメ
ートルのナイフオリフィスを用いて７６マイクロメード
ルのポリエステルフィルム上に塗布した。試料を風乾し
、その後顕微鏡検査によって、微小球は接着剤の層に埋
封されたことが分かった。次いで、試料を有効な発泡に
推奨された推奨温度１４０℃〜１４５℃よりわずかに高
温の１５０℃にさらした。顕微鏡検査から、微小球は、
平均直径約３０マイクロメートルに発泡したことが分か
った。

接着剤複合材料は、２に！１０−ラーで２回ロール掛け
した後にボンド紙から容易に剥離できた。

λ五 ９５：５アクリル酸イソオクチル：アクリル酸共重合体
ＰＳＡの固形分３．９％水性エマルジョン１００部およ
び「ミラライト」１７７未発泡重合体微小球２．２部を
混合した。分散液を例３に記載のように塗布し、次いで
乾燥（微小球があらかじめ発泡されて以来やや低温にお
いて）した場合、ＰＳＡが中空微小球６１容量％を含有
し、しかもテープがポリエステルフィルムに適用された
場合に平均初期引きはがし粘着力４１．９ｇ／ａＲを有
するテープ生成物が得られた。この生成物をボンド紙に
適用した場合、１４日後に剥離を行うに必要な力は、３
７．４９７３幅であった。

メチルインブチルケトン中の９５．５：４．５アクリル
酸イソオクチル：アクリル酸共重合体の固形分２０％溶
液１００部を［ミラライトＪ１７７発泡重合体微小球０
．７１部とブレンドした。

より希薄な接着剤を１７さ１０２マイクロメートルに被
覆した以外は、例４の操作に従った。乾燥後、接着剤被
覆は中空微小球５０容罎％を含有した。

ポリエステルフィルムに対する初期引きはがし粘着力は
３０．２９／ａｎであり、しかも１４日後に生成物をボ
ンド紙から剥離するに要する力は２７゜６　ｇ／　ａｓ
幅であった。

且ｌ 固形分６１．９％天然ゴムラテックス［ファイアストン
・ラバー・カンパニーから入手できるｒ　バー　−ｙ−
ツクス（Ｈａｒｔｅｘ）　Ｊ　１０３］　４０．９部を
粘着性付与樹脂［バーキュリーズ・インコーホレーテッ
ドから入手できる［フオラル（Ｆｏｒａｌ　）　Ｊ８５
−５５］の固形分５５．７％水性分散液４７．２部、「
ミラライトＪ１７７ｍ合体微小球２．５部と混合し、ま
た水１６．１部と混合した。

例５の操作に従って、接着剤分散液を１＝１トルエン：
メチルエチルケトン溶媒ブレンド中の１＝１ブタジェン
−アクリロニトリル：ブタジェン−スチレンゴム［「ハ
イカー（ｕｙｃａｒ　）　−ＧＲ８Ｊ　］の固形分７．
５％溶液で下塗りしたポリエステルフィルム上に塗布し
、乾燥した接着剤は中空微小球６０容ｄ％を含有した。

ポリエステルフィルムに対する初期引きはがし粘着力は
４４．７９／ｌ：ｍ幅でありしかも１４日後にボンド紙
からの剥離を行うに要する力は５３．１ｇ／ＣＭであっ
た。重合体微小球の不存在下では、ポリエステルフィル
ムに対する引きはがし粘着力は１２７．６９／α幅であ
った。

例８ ９５：５アクリル酸イソオクチル：アクリル酸共重合体
の固形分４２％水性分散液１００部を「マイクロライド
（Ｈｉｃｒｏｌｉｔｅ　）　Ｊ　１０１未発泡重合体微
小球の固形分５０％水性スラリー３．５部と混合した。

接着剤を、檜１７１７５９／ｍ２のボンド紙上に噴霧し
、次いで１００℃において乾燥して微小球を発泡させ、
乾燥された接着剤は中空微小球５４容ａ％を含有した。

ポリエステルフィルムに対する初期粘着力は約２５９　
／　ｃｍ幅であった。

透Ｊ二＝Ｌ２ 「ミラライト」１７７発泡重合体微小中空球の増加ａを
９５＝５アクリル酸イソオクチル：アクリル酸共重合体
の固形分４２％水性エマルジョンの別々の１００部アリ
コートに加えることによって一連の接着剤分散液を製造
した。次いで、各接着剤の０．５厘被膜をシリコーン被
覆剥離ライナー［ドーバート（Ｄａｕｂｅｒｔ　）から
入手できる［シャイニー（Ｓｈｉｎｙ　）　１６４Ｊ　
］に塗布した以外は例５の操作に従った。得られた生成
物は、上（Ｂ出）接着剤表面の引きはがし粘着力がライ
ナーと接触している接着剤表面のものよりも低い転写性
ＰＳＡ被覆（すなわち転写紙）であり、示差粘着力は、
微小球が存在するために露出面がより不規則であること
が原因であった。結果を下記に表示する。

１ユ 「ミラライト」　　微小球　　９０”引きはがし　　９
０°引きはがし１０　　　　２．４　　　　　６４　　
　　３３．１　　　　　１３５１１　　　　３．２　　
　　　７１　　　　２Ｂ、３　　　　　　８３．５１２
　　　　４．０　　　　　７５　　　　２８．３　　　
　　　４０．９剥離ライナー、Ｆに担持された、例９の
転写テープの数枚の３．８１×３．８α角を打抜き、さ
らに評価した。次いで、これらの四角の２枚の露出面を
１枚のイーゼル紙の裏面に接着し、他の対は同じイーゼ
ル紙の他の２枚に同様に接着された。次いで、ライナー
を剥離し、シートはそれぞれ塗装したシンダーブロック
壁、塗装した壁板表面およびガラス表面に接着された。

保圧時間３５日後、接着剤は各基体から容易に剥離され
た。イーゼル紙の裏面上の接着剤四角をｌｊｉ［重に巻
取り、次いで剥離できた。はるかに厚い接着剤被覆、例
えば４履で実質的に同じ結果を得ることができる。この
ような生成物は、従来の均ＩＰｓＡよりもはるかに低い
低剥離強さとこのような接着剤のものとほぼ同等の剪断
強さの特異な組み合せを有する。従ってこの型の厚い接
着剤層は、なお易剥離を与えながら、不規則な基体にも
容易に結合できる。

例１３ 例１０におけるように製造された２枚の転写テープの各
々から剥離ライナーを剥離し、次いで新たに露出された
２接着剤表面を互に接触して置いた。得られた生成物は
、例１０の生成物の厚さの２倍を有したが、引裂きある
いは小分け＆さやや困難であった。

λユＡ １１ｉ１８．７５ｇ／ｍ２の不ｎつｘ７を２接着剤表面
の闇に挟んだ。取り扱い、寸法安定性および小分は性は
すべて向上した。所望ならば、第１の均質ＰＳＡを、１
面に塗布し、次いで第１のＰＳＡと不相溶性の第２の均
質ＰＳＡ　（米国特許第２．８８９．０３８号明細書を
参照されたい）を催面に塗布でき、それ自体の上に直接
包旋状に巻いてロールを形成できる補強フオームテープ
が生じ、続いて巻戻す。例１４の変形においては、２枚
の転写テープの１つを省き、次いで不織布、スクリムな
どは他の転写テープのみに接着でき、１面のみに接着剤
を有する補強テープ構造を生じる。

例１５〜２０ 「ミラライト」１７７発泡重合体微小球の増加分量を、
９５：５アクリル酸イソオクチル：アクリル酸共重合体
の固形分３７％水性分散液の別々の１１００ｐｂアリコ
ートに加えることによって、一連の水性分散液を配合し
た。次いで、各分散液を、７５マイクロメートルポリエ
ステルフィルム基材に塗布し、乾燥し、次いで試験し、
下記にまとめた結果を得た。

前記例から、引きはがし粘着力は微小球容量％が増加す
ると、瀬増するが一方勇断定着力は比較的一定に保たれ
ることが分かる。

例２１〜２４ ９１：９アクリル酸イソオクチル：アクリル酸ブレンド
を１部分熱重合（転化率８％）して、シロップを得た。

このシロップの４個の１００ｇアリコートの各々に１．
６−ヘキサンジオールアクリレート（ＨＤ　ＯＡ　）架
橋剤０．０８９．２，２−ジメトキシ−２−フェニルア
セトフェノン［［イルガキュア（Ｉｒｏａｃｕｒｅ）　
Ｊ　６５１　］光開始剤０．１５ｇおよび疎水性ヒユー
ムドシリカ［［アエロジル（＾ｅｒｏｓｉｌ　）　Ｊ　
Ｒ−９７２］　４．０９を加えた。対照として働く例２
１のアリコートに、直径平均５５マイクロメートルの比
重０．１５を有するガラス微小中空球８．０ｇを加えた
。例２２、例２３および例２４の各組成物に、それぞれ
数平均直径１２マイクロメートル［「エクスパンセル（
Ｅｘｐａｎｃｅｌ）　Ｊ　５５１　Ｄ　Ｅ　２０　］、
２２３４９０５メートル「エクスパンセル」５５ＩＤＥ
＞および５０マイクロメートル（［エクスパンセルＪ　
４６１ＤＥ）を有する重合体微小球２．１５ｇを加えた
。各試料を、プロペラ攪拌機を用いて十分に混合し、デ
シケータ−中で脱泡し、次いで蛍光ブラックライト４１
０ｍＪ／ｃｍ２を用いて２枚のシリコーン被覆ポリエス
テルフィルムライナーの間で重合して硬化を行った。各
場合に、硬化した接着剤層の厚さは８００マイクロメー
トルであり、中空重合体微小球含「ｄは３２．３容量％
であり、しかも接着剤は架橋アクリレートＰＳＡであっ
た。次いで各接着剤について多数の試験を行い、結果を
下記に示す。

第３表 銅 試　　験　　　　　　　対照 弓 破断点伸び、％　　　　　９２４　　　１，００７　　
　　９４２　　　　８８９Ｔ形剥離、Ｎ／ａｘ　　　　
　　２５．６　　　　２８．０　　　　２９．１　　　
　２８．３高温静的剪断　　　　　　１９０．　　１，
２００　　　１０．ＯＯＯ＋　　　１０．ＯＯＯ＋（７
０℃、１２５０ｇ重） 破損時間、分 前記例に関して数回の観測を行うことができる。

ガラス微小中空球充てんＰＳＡと比較して、粒径と無関
係に、重合体微小球空球充てんＰＳＡは引張強さの増加
的３０％および内部強さの増加１０％〜１５％を示した
。重合体微小球を含有するすべての３例は、ガラス微小
中空球充てん接着テープよりも、高温静的剪断に対して
著しく抵抗性であった。

例２１〜例２４のテープを自動車用エナメル［フォード
（Ｆｏｒｄ）　５０Ｊ　１０７Ａ）で塗装した鋼製パネ
ルに接着した場合、種々の時間後に剥離を開始および継
続するに要する力を測定し、結果を下記に示す。

第４表 示した保圧時間後に剥離 保圧の　　　　　対　照 保圧ｌｌ＃間　　　環境条件　　　　　２１　　　２２
　　　２３　　　２４２分　　　　室温　　　　　％、
１　　１２６．８　　１２４．４　　１１５．７７２時
間　　　　室温　　　　　１３３．９　　１６３．８１
６２．２　　１３３．１７２時間　　３８’Ｃ１１００
％　ＲＨ９０，８１３５，４１３３，１１２９，１第５
表 保圧の　　　　　対　照 保圧時間　　　環境条件　　　　　２１　　　２２　　
　２３　　　２４２分　　　　室温　　　　　１３．４
　　　１５．７　　１Ｂ、９　　　１７．３７２時間　
　　　室温　　　　　　５９．１　　　６３．８　　　
５７．５　　　４０．２７２時間　　３８’Ｃ１１００
％　Ｒ１１４８，０５１，２５２，８５９，１２分の保
圧時間後に行ったすべての試験において、接着剤は塗装
パネルからぽんとはずれ、他のすべての場合には、接着
剤は、１！ｌ１ｆｌｉの間に分裂した。

重合体微小球充てん接着剤がガラス微小中空球充てん接
着剤よりも優れていることは明らかであった。

次いで、対照例２１および実験例２３の生成物を、その
耐低温性について比較した。４個の試験片を塗装パネル
上に装着した「冷スラム試験」において、対照例２１試
験片の２個は、第１のスラムの間にはじけ、しかも他の
２ａｌは第２のスラムの間にはじけ、対照的に、例２３
の生成物は１０回のメラム後に破損を示さなかった。

例２３の生成物がガラス微小中空球を含有する商品より
も優れていることは、また、９０℃における４３１１間
の熟成、−３５℃における８時間、３８℃および相対温
度１００％における１６時間および７０℃における８時
間、７０℃および凝縮温度１００％における７日間、次
いで一３０℃における２４時間および室温へのコンディ
ショニング４時間の全４サイクルを行うような極端な条
件下に示された。

例２５〜２７ １５：８５スチレン：イソプレンブロック共重合体［［
カリフレックス（Ｃａｒｉｆｌｅｘ）　Ｊ　１１０７　
］２１．３部、石油系の合成樹脂粘着付与剤［エンジエ
イ・ケミカル・カンパニー　（Ｅｎｊａｙ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌＣＯｌ）から［エスコレズ（Ｅｓｃｏｒｅｚ　）
　Ｊ　１３１０として入手できる］２８．７部、ピネン
パルミテート［アリシナ・ケミカルズから「ゾナレズ（
Ｚｏｎａｒｅｚ　）　Ｊ　Ａ　−２５として入手できる
］１４．５部およびオクタデシル３−　（３，５−ジー
　ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート酸化防止剤［チバ・ガイギーから［イルガノッ
クス（Ｉｒｇａｎｏｘ　）　Ｊ　１０７６として入手で
きる］０．５部を７７：２３トルエン：へブタン溶媒３
５部に溶解することによって粘着付与ゴム−樹脂接着剤
を製造した。次いで、接着剤を３個のアリコート部分に
分割し、この１個は対照として用いられ、重合体微小球
は含まれず、しかも他の２個は重合体微小球の異なった
爵が含まれていた。各場合に、接着剤をシリコーン処理
紙基材上にナイフ塗布し、空温において５分乾燥し、７
０℃の強制空気類に１０分入れ、取り出し次いで室温に
調節させた。対照（例２５）の両面はライナーと接触し
た例２６および２７の表面のように滑らかに見え、後者
の接着剤２層の露出面は比較的滑らかであったが、ライ
ナーと接触した表面よりも清らかでなかった。次いで、
各面に対する１８０’引きはがし粘着力を測定し、関連
データを下記に表示する。

第４表 「エクスパンセル」　　「エクスパン　　乾燥厚、　粘
着力、Ｎ／αＤＥ部／１００部　　　セル」容量％　マ
イクロ　ライナー　露出面−倒一　接着剤　　　　　　
　　　　　　　　メートル　面　　　□２５　　　　　
０　　　　　　　　　　０　　　７５　　　１５．０　
　１３．８（対照） ２６　　　　　０．７　　　　　　　　　３６　　　　
５９　　　　１０．２　　　８．７２７　　　　　１．
５　　　　　　　　　４８　　　　６４　　　　８．１
　　１．１２面の間の引きはがし粘着力端の差は、接着
剤の粘度に著しく依存する。例２５〜例２７のものより
も低粘度を有する接着剤によって微小中空球が露出面に
移行でき、それによって、基体との接触に利用できる接
着表面を減少し、その結果、引きはがし粘着力が減少す
る。

例２８〜３１ インヒーレントビスコシティー〇、８５を有する９６：
４アクリル酸インオクチル：アクリルアミド共重合体を
４０：６０酢酸エヂル：ヘプタンブレンドに溶解して、
固形分２４％の溶液を形成した。この溶液の１００　ｐ
ｂｗアリコートを［エクスパンセルＪＤＥ巾空重合体微
小球の種々の最に加えた。得られた組成物をシリコーン
ライナー上に塗布し、乾燥し、次いで例２５〜例２７に
おけるように試験し、下記の結果であった。

第７表 「エクスパンセル」　　「エクスパン　　乾燥厚、　粘
着力、Ｎ／αＤＥ部／１００部　　　セル」容量％　マ
イクロ　ライナー　露出面（対照） ２９　　　　　２．１　　　　　　　　　４６　　　　
９２　　　　４．６　　　２．９３０　　　　　４．２
　　　　　　　　　５８　　　１２４　　　　４．０　
　　１．０３１　　　　　６．３　　　　　　　　　６
ｇ　　　　１７３　　　　２．３　　　０．８例３２お
よび３３ 固体９４：６アクリル酸イソオクチル：アクリル酸共重
合体６部をアクリル酸イソオクチル１ｌｆｆｉ体９１部
に溶解し、次いでアクリル酸９部を加えた。このシロッ
プ１００部に、ＨＤ　Ｄ　Ａｏ、１７部、「イルガキュ
アー」６５１０．２０部、疎水性シリカ（［アエロジル
ＪＲ−９７２）６．０部および直径３０マイクロメート
ルおよび長さ４．０厘を有するポリアクリロニトリル繊
維（バイエルから入手できるＤｒｈｍ６　、７　／４）
０．５部を加えた。次いで、接着剤分散液を等分した。

１部分に、ガラス微小球１６．０％を加えたく対照例３
２）かつ他部分にガラス微小球８．０％と「エクスパン
セルＪ５５１ＤＥ発泡重合体微小球２．０％の混合物を
加えた（例３３）。

各部分を、プロペラ攪拌機で十分に況合し、デシケータ
−中で脱泡し、次いで蛍光ブラックライ１〜４４０　ｖ
ｈＪ／　ｃｍ２を用いて、２枚のシリコーン被覆ポリエ
ステルフィルムライナー間で重合して硬化を行った。各
接着剤層の厚さは、８００マイクロメートルであった。

対照例３２の乾燥接着剤は、ガラス微小球４８．４容量
％に等しい１３．１重間％を含有した。例３３の乾燥接
着剤は、重量基準で、ガラス微小球６．９％および重合
体微小球１．７％を含有し、それぞれ２４．６容量％お
よび２３．１容量％に相当した。次いで多数の試験を行
って、２種の接着剤の物理的特性を測定した。

結果を下記に表示する。

第８表 引張強さ、Ｎ／ｌａ＋２０．７２　　　　　　　０．５
７破断点伸び、％　　　　　　　　　　　　　１Ｂ７　
　　　　　　２４６Ｔ形剥離、Ｎ／α幅　　　　　　　
　　　　　１６．５　　　　　　　１９．３静的剪断、
室温、　　　　　　　　　　　　　１２０　　　　　　
１０．０００÷１２５０９重、ステンレス鋼製 基体、分 静的的１ｆＦｉ、室温、　　　　　　　　　　　　　１
００　　　　　　１０．ＯＯＯ＋１５００ｊ７重、ステ
ンレス鋼製 基体、分 静的剪断、４０℃、　　　　　　　　　　　　１７００
　　　　　　１０．０００＋１２５０９重、ステンレス
鋼製 基体、分 静的９ｇ断、７０℃、　　　　　　　　　　　　　　１
４　　　　　　　６０００１２５０９重、ステンレス鋼
製 基体、分 静的剪断、室温、　　　　　　　　　　　　　５００　
　　　　　１０．　ｏｏｏ＋１０００ｇ重、硝酸セルロ
ース 製基体、分 前記データから、ガラス微小中空球および中空重合体微
小球（例３３）の両者を含有する接着剤の引張強さはガ
ラス微小中空球のみを含有する（対照例３２）相当する
接着剤のものよりも約２５％大きく、しかもＴ形引張強
さは約１５％大きかった。例３３の生成物の剪断粘着力
は、対照例３２のものよりもはるかにすぐれていた。例
３３の生成物は、硝酸セルロースラッカー表面上への鏡
の装着に有用であることが分かった。

例３４〜３８ ８９：６：５アクリル酸イソオクチル：アクリル酸：（
メタクリレートでキＡ７ツブした分子量１ｏ、ｏｏｏポ
リスチレンゝ）ターポリマーＰＳＡを、７０：３０トル
エン：酢酸エチル溶媒中で製造した。次いで、粘度８，
６Ｐａ、Ｓを有する、ＩＳられた固形分４７％溶液を５
等分した。対照（対照例３４）を製造したままに用い、
一方例３５．３６．３７および３８にそれぞれ「エクス
パンセル」ＤＥ５５１中空微小球１．０６重泄％、２．
１３重量％、３．１９重量％および４．２６重量％を加
えた。各組成物をシリコーンライナー上に塗布し、室温
において５分次いで７０’Ｃにおいて１０分乾燥し、次
に評価した。結果を下記に表示する。

１普通、アーコから入手できる、［マクロマー（ＩａＣ
ｒＯＩｅｒ）　Ｊと呼ばれる。

第９表 舖 （ｍ聞％）　０．００　１．０６　２．１３　３．１９
　４．２６（８聞％）　０．００　　３５．００　　４
５．５０　　５２．５０　　５７．５０粘度、Ｐａ、ｓ
　　　　　　　　　　４　　　　１６　　　　２４　　
　３５．６　　　５１．６（ブルックフィールド スピンドル７．２Ｏｒｐｍ） １８０°引きはがし粘着　Ｎ／ａａ 初期　　　　　　　上面　　６．２６　　　４．９９　
　　３．９７　”　　　３．６３　”　　　３．８０本
ライナー面　　６，６４　　　６，３７　　　２．１７
　　　３．１４　　　３．０４２４時間室温　　　上面
　　１０．４０　　１０．２３　　　８．３７　　　７
．４（ｉ　　　　３．０４ライナ一面　　９．６３　　
　８．９６５，２５　　　７，２３　　　７．２８ライ
ナー剥離、ｃＮ／ｃｍ　　　　　６．３８　　　４．１
３　　　３．３１　　　２．２８　　　２．６８静的剪
断２５０９ 市、分 室温　　　　１２１０　１４４４　１３１２　５０２　
７６５７０℃　　　　　　　　　　３４　　　　２６　
　　　１２　　　　１ｇ　　　　　１７例３９および４
０ インヒーレント・ビスコシティ１．４９を有する９１：
９アクリル酸イソオクチル：Ｎ−ビニルピロリドンの固
形分２８％溶液を４０　：　６０酢酸エチル：ヘプタン
中で製造し、次いで２等分した。

１部分（対照例３９）を製造したまま製造した。

他部分（例４０）に、「エクスパンセルＪＤＥ中空微小
球２．５重ｆｆ１％を加えた。次いで２Ｍの組成物の各
々をシリコーンライナー上に塗布し、乾燥し、次いで評
価した。結果を下記に表示する。

第１０表 「エクスパンセル」　　「エクスパン　　乾燥厚、　粘
着力、Ｎ１ｃｍＤＥ部／１００部　　　セル」６恒％　
マイクロ　ライナー　露出面例　　接着剤　　　　　　
　　　　　　　　　メートル　面３９　　　　　０　　
　　　　　　　　０　　　　９０　　　　６．４　　　
４．４（対照） ４０　　　　　２．５　　　　　　　　　４８　　　１
３６　　　　４．８　　　２．４例４１および４２ ８７．５：１２．５アクリル酸イソオクヂル：アクリル
Ｍ単但体ブレンドを１部分熱重合して（重合率８％）、
シロップを得た。このシロップの１００ｇの２７リコー
トの各々に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
（ＨＤＤＡ）架橋剤０．０５５ｇ、２，２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン（［イルガキュアーＪ６
５１）開始剤０．１９９および親水性シリカ（［アエロ
ジルＪ　２００＞２．０ｇを加えた。例４１のアリコー
トに、３Ｍ［［スコッチライト （Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ）　Ｊ　Ｃ１５／　２５０　］
ガラス微小中空球８．０ｇを加え、次いで例４２のアリ
コートに「エクスパンセルＪ５５１ＤＥ！合体微小詠２
．１５ｇを加えた。各々の場合に得られた接着剤の密度
は約０．７５ｇ／ＣＣであった。各アリコートをプロペ
ラ攪拌機を用いて十分に混合し、デシケータニ中で脱泡
し、次いで蛍光ブラックライト４１０ＩＩＪ／ＴｒＬ２
を用いて２枚のシリコーン被覆ポリエステルフィルム剥
離ライナー間で重合して硬化を行った。各場合において
、硬化接着剤層の厚さは、８００マイクロメートルであ
った。２層の接着剤層は、下記の物理的特性を示した。

第１１表 俸１ 対照 物理特性　　　　　　　　４１　　４２引張強さ、Ｎ　
／　ｔｔａ２１．０９　　　１．６９破断点伸び、％　
　　　７７５　　　８２０Ｔ形剥離、Ｎ　／　ＣｌＲ３
０，５３５，５次いで、各接着層上の各面（以下ｒＡＪ
と呼ぶ）上に、ビスアジリジンで架橋された厚さ５０マ
イクロメートルの溶媒重合された９０：１０アクリル酸
イソオクチル：アクリルＩＰｓＡを積層した。

同様に、各接着剤層の他部分の各面（以下ｒＢＪと呼ぶ
）にビスアジリジンで架橋された厚さ５０マイクロメー
トルの溶媒重合された５７．５：３５．０ニア、５アク
リル酸イソオクチル：アクリル酸メチル：アクリル１ｌ
ＰｓＡを８Ｍ１層した。

次いで、４１４の接着剤生成物の各々を、自動車用エナ
メル（フォード５０Ｊ１０７Ａ）で塗装した鋼製パネル
に接着し、次に剥離を開始および継続するに要する力は
、異なった環境条件において種々の時開後に測定し、結
果を下記に示す。

第１２表 示した保圧時間後、剥離を 開始するに要する力、Ｎ　／ｃａ＋ 閘 保圧の　　対照　　　対照 保圧時間　　　環境条件　　　　４１Ａ　　　４２Ａ　
　　４１８　　４２Ｂ２分　　　　　室温　　　　　　
８１　　　　９３　　　１１３　　　１２１７２時間　
　　　室温　　　　　１４５　　　１５０　　　１４６
　　　１５９７２時ＩＩＩ　　　３８℃、１００％　Ｒ
Ｈ１１３１２４１２５１４３第１３表 剥離を継続する力、Ｎ／α幅 伺 保圧時間　　　環境条件　　　　４１Ａ　　　４２Ａ　
　　４１８　　４２８保圧時間２分後に行われたすべて
の試験において、接着剤は塗装パネルを激しく打ち、他
のすべての試験においては、接着剤層は剥離の間に分裂
した。

例４３および４４ ９１：９アクリル酸イソオクチル：アクリル酸単指体ブ
レンドを１部分熱重合して（重合率１１％）、シロップ
を得た。このシロップの１００ｇの２アリコートの各々
に、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤ
Ａ）０．０５ｇ、２゜２−ジメトキシ−２−フェニルア
セドブエノン（［イルガキュアＪ６５１）開始剤０．１
５８およびヒユームドシリカ４ｇを添加した。第１のア
リコート（例４３）に、ガラス微小球２ｇおよび「エク
スパンセルＪ　ＤＥ５５１発泡重合体微小球１．５ｇを
加え、第のアリコート（例４４）に、ガラス微小球６ｇ
および「エクスパンセル」５５１微小球０．５ｇを加え
た。各試料を、プロペラ攪拌機を用いて十分に混合し、
デシケータ中で脱泡し、次いで蛍光ブラックライト２．
３６９＋ｎＪ／α２を用いて、２枚のシリコーン被覆ポ
リエステルフィルムライナー間で重合して硬化を行った
。

各場合において、得られた生成物は、微小球４５容量％
を含有し、ガラス工事、例えば自動車へのフロントガラ
スの装着に有用な架橋アクリレートＰＳＡの３．５００
マイクロメートルの層であった。

例４５〜４８ ９１：９アクリル酸イソオクチル：アクリル酸ブレンド
を１部分熱重合して（Φ含率１４％）、シロップを得た
。このシロップの１００ｇの４アリコートの各々に１．
６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０．
０５ｇ、２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセドブエ
ノン（［イルガキュアＪ６５１）開始剤０．１５ｇ、ヒ
ユームドシリカ（「アエロジルＪＲ−９７２）４ｇ、お
よび発泡重合体微小球（「エクスパンセルＪ’ＤＥ５５
１）２．１５ｙを加えた。次いで４アリコートに、未発
泡重合体微小球（「エクスパンセル」ＤＵ）の種々の型
理を加えた。各アリコートを、ブＯベラ攪拌樋を用いて
十分に混合し、デシケータ−中で脱泡し、次いで蛍光ブ
ラックライト３８６１Ｊ／＞２を用いて、２枚のシリコ
ーン被覆ポリエステルフィルムライナー間で重合して硬
化を行った。次いで接着剤層の各々について多数の試験
を行い、結果を下記に示す。

第１４表 柳 添加［エクスパンセルＪＤＵ　　　　Ｏ１２３破断点伸
び、％　　　　　　　　６５６　　　７２７　　　７３
２　　　７１８静的剪断、１Ｋｇ重、　　　　　１０，
０００＋　　１０．ＯＯＯ＋　　１０．ＯＯＯ＋　　１
０．ＯＯＯ＋７０℃、分 各接着剤層の試料を１１）自動車用エナメル塗装したｔ
Ｉ４製パネルおよび（２）ステンレスｔｔ［Ｊパネルに
積層し、次いで室温において７２時間保圧させた。

次いで、１８０°引きはがし粘着力試験を用いて、接着
ストリップの剥離を開始するに要する力および！ＩＩ離
を継続するに要する力を測定した。各々その夫々の接着
剤層を有する同一のパネルを、室温において７２時間保
圧させ、次いで１２０℃の乾燥機に５介入れて「エクス
パンセルＪ　ＤＵ＠小球を発泡させ、その後同じ試験を
行った。結果を下記に表示する。

第１５表 接着剤厚さ、　　　　　　　　　　　　　９００　　　
９４０　　　９７０　　　１０００マイクロメートル 引きはがし粘着力、 Ｎ／α幅 剥離開始 加熱前　　　　　　　　１０４　　　１０４　　　１１
２　　　　９ｇ加熱前　　　　　　　　　１９．８　　
　２０．０　　　２３．０　　　２１．０加熱後　　　
　　　　　　１４．５　　　２０．３　　　１５．６　
　　９．８ステンレス鋼に対する 引きはがし粘着力、 Ｎ／α幅 加熱前　　　　　　　　　１２．６　　　１３．４　　
　１３．０　　　１２．２加熱後　　　　　　　　３２
．３　　２９．９　　３１．１　　　３１．１微小球の
発泡は内勤車用エナメルに対する粘着力を減少させるが
、ステンレス鋼に対する粘着ツノを増加させること認め
るのは興味深い。

例４９〜５５ １００部当たり２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン（［イルガキュアＪ６５１）０．０４部を含
有する８７．５：１２．５アクリル酸イソオクヂル：ア
クリル酸単量体ブレンドを光重合して（重合率８％）、
シロップを製造した。

このシロップの２５Ｃ１の１０アリコートの各々に「イ
ルガキュアＪ　６５１　０．２５ｇ、１．６−ヘキサン
ジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）架橋剤０．１２５
ｇ、「アエロジルＪＲ−９７２ヒユームドシリカ１０．
（ｌおよび第１６表に明記した障の重合体微小球を加え
た。各アリコートを、プロペラ攪拌機で十分に混合し、
デシケータ−中で脱泡し、窒素で再パージし、次いで蛍
光ブラックライト４５０１Ｊ／３２を用いて２枚のシリ
コーン被覆ポリエステル剥離ライナー間で重合して硬化
を行った。試料の厚さは１．０ｔｒａ〜１．０９Ｊｌｌ
ｌ１１であった。次いで第１６表に報告する引張り特性
を得た。

アクリレートをベースとするＰＳΔを、このコアーの両
面に積層し、次いで低固形分ラッカーペイント基体を用
いて引きはがし粘着力試験を行った。また、結果を第１
６表に含まれる。

エクスパンセル　　「エクスパンセル」４９　　　　０
　　　　　　　　　　　０　　　　　１．０３５Ｑ　　
　　　Ｏ，９３２００，８ｇ ５１　　　　　１．５９　　　　　　　　　３０　　　
　　０．７８５２　　　　２．４４　　　　　　　　　
４０　　　　　０．６９５３　　　　３．６２　　　　
　　　　　５０　　　　　．０．５８５４　　　　５．
３４　　　　　　　　　６０　　　　　０．４８５５　
　　　８．０７　　　　　　　　　７０　　　　　０．
３５第１６表 １．０５　　　　　　９０１　　　１２７　　　　　４
５．３　　　　４８．８　　　　　　３５．７１．２８
　　　　　　８６０　　　１９１　　　　　５４．９　
　　　５４．７　　　　　　３７．２１．４２　　　　
　　　ｇ７６　　　２４０　　　　　４４．４　　　　
５９．８　　　　　　３９．４１．３７　　　　　　７
７６　　　２３３　　　　　４１．６　　　　　ｇ５．
８　　　　　　４２．３１．２３　　　　　６０６　　
　１８０　　　　　３９．２　　　　７７．１　　　　
　　４２．９１．０３　　　　　　３２１　　　　８５
．４　　　　３０．２　　　　５９．３　　　　　　４
３．１０．６４　　　　　　１６９　　　　３２．５　
　　　１０．５　　　　１９．９　　　　　　１６．９
例５６．５７ ９１　：９　（例５６）および９３ニア（例５７〉アク
リル酸イソオクチル：アクリル酸ブレンドを１部分熱重
合して（１含率８％）、シロップを得た。各シロップ１
００ｇに、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（
ＨＤＤＡ）架橋剤０．１１ｇおよび２．２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン（「イルガキュアＪ６５
１）光開始剤０．２０ｇを加えた。

次いで、例５６のシロップに、発泡重合体微小球（［エ
クスパンセルＪ　５５１ＤＥ）２．１　’−ｎ（３２，
３容量％）および疎水性ヒユームド力（「アエロジルＪ
　Ｒ−９７２）４．ＯＯｇえ、例５７のシロップに重合
体微小球２，５（３５，６容量％）および疎水性ヒユー
ムドシリカ６．００ｇを加えた。

各側の充てんシロップを、プロペラ攪拌機を用いて、十
分に混合し、Ｊジケータ−中で脱泡し、次いで蛍光ブラ
ックライト４１０　ｍＪ／α２を用いて、２枚のシリコ
ーン被覆ポリエステルフィルムライナー間で重合して、
硬化を行った。例５６の硬化質の最初の２／３％におい
て、比較的低光度の光を用い、しかも例５７には比較的
高光度の光を用いた。

各場合において、硬化架橋されたアクリレートＰＳＡ層
の厚さは８００マイクロメートルであった。次いで接着
剤の各々について多数の試験を行って、結果を下記に示
す。

第１７表 柳 ２０％　　　　　　　　　　ｏ、ａｏ　　　　　　　ｏ
、１０１００％　　　　　　　　　　０．３２　　　　
　　０．２６破断点伸び、％　　　　　　　　　　　７
７１　　　　　　　９１４Ｔ形剥離強さ、 Ｎ／α　　　　　　　　　　　　鵠、０　　　　　　　
３１．０高温静的剪断 （７０℃、１０００９重）、 破損時間、分　　　　　　　　　　　ｉｏ、Ｏｏｏ、＋
　　　　　　１ｏ、ｏｏｏ＋第１８表 ステンレス鋼に対する９０°引きはがし粘着力、Ｎ／α
幅例 ２分　　　　室温　　　　　１２．９　　　１１．１２
０分間　　　室温　　　　　１７．１　　　１４．２３
日　　　　　室温　　　　　　２５．６　　　２７．５
例５６および５７のテープを、自動車用ペイント（Ｏｐ
ｅｌ、ＶＷ）を塗装した鋼製パネルに接着した場合に、
結合したビニル棒の剥離を開始および継続するに要する
力を測定し、結果を下記に示す。

第１９表 ７２時間　　室温　　０囚１　　　　１１１．３　　　
９５．２　　　２７．９　　　２０．４７２時間　　室
温　　■　　　　　１１２．６　　　８５．４　　　２
９．６　　　１９．４例５８〜６３ ９１：９および８７．５：１２．５アクリル酸イソオク
チル：アクリル酸ブレンドの両者を１部分熱重合して（
重合率８％）、シロップを得た。

各シロップの３個の１００ｇの試料の各々に１゜６−ヘ
キサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）架橋剤０．
２０ｇ、２．２−シｙ１．トキシ−２−７にルアセトフ
エノン（［イルガキュアＪ６５１）光開始剤０．２０ｇ
および疎水性ヒユームドシリカ（アエロジルＪ　Ｒ−９
７２）６．ＯＯｇを加えた。次いで、重合体微小球（「
エクスパンセル」５５１ＤＥ）を加えた。プロペラ攪拌
機を用いて、各試料を十分に混合し、デシケータ−中で
脱泡し、次いで蛍光ブラックライト５０９ＩＩＪ／ａＲ
２を用いて２枚のシリコーン被覆ポリエステルフィルム
ライナー間で重合して、硬化を行った。

各場合に、硬化架橋されたアクリレートＰＳＡ層の厚さ
は、８００マイクロメートルであった。

次いで、接着剤の各々について多数の試験を行って、下
記に示す結果を得た。

第２０表 アクリル酸比　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１２．５　　１２．５　　１２．５容量％　　　　　
　　　３２．１４３．５　５２．３　３２．１　　４３
．５　５２．３１００％　　　　　０．３５　０．４９
　０，５９　０．５８　０．７０　０．８４破断点伸び
、　　　　　　６９５　　４０７　　３７５　　５ａ５
５３６　　　ｓｓ１％ Ｔ形剥離引張り、　　　　３１．０　　３０．３　　２
５．８　　４１．８　　３５．３　　２７．８Ｎ／α ９０″引きはがし粘着力、Ｎ／ｃｍ ステンレス鋼 ２分　　　　　　　１２．３　１２．２　１１．６　１
１．０　１２．７　１０．６２０分　　　　　　　　１
６．８　１６．３　１４．６　１９．８　２１．５　２
０．２３日　　　　　　　　２９．９　２６，９　３２
．１”　　５３．２　５４．６　４１．１１ポリプロピ
レン ２分　　　　　　　　２．１　　１．７　　１．９　　
０．８　　０．９　　０．９２０分　　　　　　　　４
．７　　３．２　　２．７　　１．４　　１．６　　１
．０３日　　　　　　　　　４．２　　２．３　　３．
３　　１．５　　１．２　　１．１本フオーム分裂（他
のすべてはパネルを激しく打った）。

例６４．６５ ９１：９アクリル酸イソオクチル：アクリル酸ブレンド
を１部分熱重合して（重合率６．５％）、シロップを得
た。このシロップの１００ｇの２個の試料に、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＯＡ＞架橋剤０
．１８ｇ、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン（［イルガキュアＪ６５１）光開始剤０．２Ｃ１
、疎水性ヒユームドシリカ「アエロジルＪＲ−９７２６
、ｏｏｇおよび直径３０マイクロメートルおよび長さ４
．０ｍを有するポリアクリロニトリル繊１！ｔ［バイエ
ルから入手できるドラロン（Ｄｒａｌｏｎ）Ｄｒｈｍ６
．７／４　］　０．５９を加えた。例６４のブレンドに
、ガラス微小球８．００ｇおよび「エクスパンセルＪ５
５１ＤＥ発泡重合体微小球１．７重Ｍを加え、例６５の
ブレンドには、［エクスパンセルＪ　５５１ＤＥ３．７
５９のみを加えた。プロペラ攪拌機を用いて、各試料を
十分に攪拌し、デシケータ−中で脱泡し、次いで蛍光ブ
ラックライト３００１Ｊ／α２を用いて２枚のシリコー
ン被覆ポリエステルフィルムライナー聞で重合して硬化
を行った。各場合に、硬化架橋されたアクリレートＰＳ
Ａ層の厚さは８００マイクロメートルであった。

第２１表 囚 ガラス微小球、容量％　　　　　　　　　　２５，３重
合体微小球、容量％　　　　　　　　　　２０．８　　
　　　４５．２微小球、全容量％　　　　　　　　　　
　　４６．１　　　　　４５．２フオ一ム密度、／ｅ／
ｍ３５９０　　　　　６２０Ｔ形剥離引張強さ、Ｎ　／
ｃｍ　　幅　　　　　　２４．９　　　　　２７．５引
張強さ、Ｎ／ｍｓ＋２０．８１　　　　　６．５９割線
モジュラス、２０％、Ｎ／履２０．６１　　　　　０．
５９伸び％　　　　　　　　　　　　　　　　１０８　
　　　　２３３２０分保圧　　　　　　　　　　２６．
０　　　　　１９．０且ヱコレニｉ旦 ９１：９アクリル酸イソオクチル：アクリル酸１１ｆｆ
ｉ体ブレンドを１部分紫外線型合して（重合率８％）、
シロップを得た。このシロップの１００りの３アリコー
トの各々に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
（ＨＤＤＡ）架橋剤ｏ、ｏｓｇ、２．２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン（「イルガキュアＪ６５１
）ＩＦＩ始剤０．１４ｇおよび疎水性シリカ（「アエロ
ジル」９７２）６．０ｇを加えた。各試料に、「エクス
パンセルＪ　５５１ＤＥ重合体微小球２．１５ｇを加え
、各場合の得られた接着剤の密度は約０．７５ｇ／ＣＣ
であった。プロペラ攪拌機を用いて、各アリコートを１
分に混合し次いでデシケータ−中で脱泡した。微小中空
球充てんした３極の混合物の２種（例７０および例７１
）を、米国特許第４．４１５，６１６号明ｍ書の「テイ
ビカル・テープ・メーキング・プロセデュア（Ｔｙｐｉ
ｃａｌＴａｐｅ−Ｍａｋｉｎｇ　Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　
）　Ｊに教示されたように泡立てた。

第２２表 桐 破断点伸び、％　　　　　　８６０　　　　８８４　　
　　７６２Ｔ形剥離、Ｎ／α　　　　　　あ、５　　　
　１２．７　　　　１１．６重度、ｇ／α３０．７４　
　　　０．６９　　　　０．６４３＋３の接着剤生成物
の各々を自動車用エナメル（フォード５０Ｊ１０７Ａ）
で塗装された鋼製パネルに接着し、次いで剥難の開始お
よび継続に要する力を、種々の環境条件下に種々の時間
後に測定して、下記に示ず結果を得た。

第２３表 剥離の開始に　　　　　剥離の継続に 要する力、　　　　　　要する力、 Ｎ／ｃｕｔ ２分　　室温　　　　　　５７　　４０　４３　　　　
１４　　１２　　１２７２時間　　室温　　　　　　１
０３　　８８　　８４　　　　　３１　　２４　　２５
７２時間３８℃、ＩＤ０ＸＲ１１１２８８７８９４６３
９３９保圧時間２分後に行った全試験において、接着剤
は、塗装パネルを激しく打ち、他の全試験においては、
接着剤層は剥離の間に分裂した。

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１表面上に、厚さ少なくとも約２０マ
   イクロメートルの通常は粘着性で感圧性の接着剤の層を
   有するシート基材を組み合せて含む感圧接着剤被覆シー
   ト材料において、前記層は、１０マイクロメートル〜１
   ２５マイクロメートルの近似範囲内の直径を有する弾性
   非粘着性中空熱可塑性重合体球体約１／５容量％〜約２
   ／３容量％を含有し、前記球体の実質的にすべては、実
   測密度約０．０１ｇ／ｃｃ〜０．０４ｇ／ｃｃおよび外
   殻厚さ約０．０２マイクロメートルを有し、しかも該感
   圧接着剤によつて実質的に完全に囲まれていることを特
   徴とする、感圧接着剤被覆シート材料。
2. （２）前記球体の少なくとも約２／３が３０マイクロメ
   ートル〜７０マイクロメートルの範囲内の直径を有する
   、特許請求の範囲第１項のシート材料。
3. （３）通常は粘着性かつ感圧接着剤の層が厚さ約２０マ
   イクロメートル〜４０００マイクロメートルである、特
   許請求の範囲第２項のシート材料。
4. （４）中空重合体球体が塩化ビニリデン−アクリロニト
   リル共重合体で形成され、接着剤層は重合体球体を容量
   基準で約１／５〜約１／２含有し、しかも一時圧縮圧力
   １５ｋＰａにさらした後実質的に完全に回復でき、前記
   接着剤は非常に低温において機械的衝撃にさらされた場
   合にも基体に対して良好な接着力を保つ、特許請求の範
   囲第２項のシート材料。
5. （５）中空重合体球体が塩化ビニリデン−アクリロニト
   リル共重合体で形成されている、特許請求の範囲第１項
   のシート材料。
6. （６）接着剤層が基材に永久接着されている、特許請求
   の範囲第５項のシート材料。
7. （７）接着剤層の厚さが約４０マイクロメートル〜８０
   マイクロメートルであり、かつ中空重合体球体を容量基
   準で少なくとも５０％含有し、前記接着剤層は、一時圧
   縮圧力１５ｋＰａにさらされた後実質的に完全回復でき
   、しかも接着剤層の露出面は中空重合体球体の存在によ
   つて生じた不規則な輪郭を有し、前記シート材料は紙基
   体に繰り返し接着でき、かつ紙を裂くことなく剥離でき
   、接着剤の露出面が実質的に平面状であり、紙基体に適
   用された後に紙を裂くことなく紙基体から剥離できない
   こと以外は同一の材料のシートである、特許請求の範囲
   第６項のシート材料。
8. （８）接着剤層が基材に可剥接着されている、特許請求
   の範囲第５項のシート材料。
9. （９）接着剤層の露出面が中空重合体球体の存在によつ
   て生じた不規則な輪郭を有し、シート基材と接触してい
   る接着剤層の表面は平滑かつ均一であり、前記シート材
   料は、基材から剥離できて最初基材と接触している表面
   よりも最初の露出面において低い接着性を有する転写テ
   ープを与える、特許請求の範囲第８項のシート材料。
10. （１０）接着剤層が厚さ約１ｍｍであり、その１表面は
    平滑面基材に可剥接着され、低温にさらされる装着用途
    に特に適しているフォームテープを与える、特許請求の
    範囲第８項のシート材料。
11. （１１）接着剤層は厚さ約３ｍｍ〜４ｍｍであり、しか
    も特にガラス工事に適している、特許請求の範囲第８項
    のシート材料。
12. （１２）接着剤層に、ガラス微小球も存在する、特許請
    求の範囲第８項のシート材料。
13. （１３）接着剤層に、気体充てん空げきも存在する、特
    許請求の範囲第８項のシート材料。
14. （１４）感圧接着剤がアクリル酸イソオクチルと少なく
    とも１種の他のモノエチレン系不飽和単量体の共重合体
    である、特許請求の範囲第５項のシート材料。
15. （１５）他の単量体がアクリル酸である、特許請求の範
    囲第１４項のシート材料。
16. （１６）接着剤が紫外線開始剤を含有する、特許請求の
    範囲第１４項のシート材料。
17. （１７）他の単量体がアクリルアミドである、特許請求
    の範囲第１４項のシート材料。
18. （１８）他単量体の１つがＮ−ビニルピロリドンである
    、特許請求の範囲第１４項のシート材料。
19. （１９）粘着付与剤も含まれる、特許請求の範囲第１４
    項のシート材料。
20. （２０）接着剤がアクリル酸イソオクチル：アクリル酸
    ：マクロマーターポリマーであり、マクロマーはメタク
    リレートでキャップされたポリスチレンである、特許請
    求の範囲第１４項のシート材料。
21. （２１）感圧接着剤がゴム−樹脂組成物である、特許請
    求の範囲第５項のシート材料。
22. （２２）接着剤層が中空球体少なくとも約１／２容を含
    有する、特許請求の範囲第２１項のシート材料。
23. （２３）本質的にボイドのない通常は粘着性かつ感圧接
    着剤が、微小球充てん接着剤層の少なくとも１面に積層
    されている、特許請求の範囲第５項のシート材料。
24. （２４）通常は粘着性かつ感圧接着剤の層が基材の対向
    面に接着されている、特許請求の範囲第５項のシート材
    料。