JPS6372732A

JPS6372732A - グラフト共重合体

Info

Publication number: JPS6372732A
Application number: JP21847686A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Murakami; 知之村上
Original assignee: Nitto Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1986-09-16
Filing date: 1986-09-16
Publication date: 1988-04-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は含フッ素ポリマーを幹ポリマーとするグラフト
共重合体に関する。

（従来の技術）含フッ素ポリマー成形品は種々の技術分野に広く適用で
きる◇ 例えば、特開昭５９−５０４６号に記載されているよう
に、ゴムと含フッ素ポリマーフィルムを重ね合わせ、成
形金型により加硫成型して、異形状に積層成形すること
により、医薬容器の栓を得ることが知られている・素ポリマーフィルムで防湿被覆することも提案されてい
る。

含フッ素ポリマー成形品は耐熱性、耐薬品性、防湿性、
機械的強度等種々の特性に優れており、上記用途への適
用は好ましいものである。

（発明が解決しようとする問題点）ところで、本発明者らは含フッ素ポリマー成形品の実用
性を検討中に、該成形品を上記用途に適用した場合、時
として、栓主体としてのゴムが腐食変質したり、エレク
トロルミネセンス素子やリード線の腐食による短寿命化
が生ずることを知ったＯいること、（ｂ）腐食性物質はフッ素を含む（更に、塩
素を含むこともある）酸性の低分子量物質がその主成分
であること、および（ｃｌ腐食性物質発生の主因は含フ
ッ素ポリマー原料からフィルム等の成産品を製造（加熱
成形される）する際の高温加熱による含フッ素ポリマー
の分解であり、製造時に成形品内部に発生した腐食性物
質が経時と共に成すマー成形品の成形方法から加熱が必
須であり、腐食性物質の発生は加熱温度Ｏ低下で少なく
なるものの、本質的には不可避的であるが、該ポリマー
に特定のモノマーを特定量以下にグラフト共電せしめる
ことＫより、上記物質による腐食の発現を有効に防止し
得ることを見出し、本発明を完成するに至うた。

即ち、本発明は含フッ素ポリマーに酸性物質捕槓能を有
するモノマーがグラフト共重合されておし、核グ２フト
率が３ｇＪ以下であることを特徴とするグラフト共重合
体に係るものである。

本発明に係るグラフト共重合体における幹ポリマーとし
ての含フッ素ポリマーは、分子中にフッ素を含むポリマ
ーであれば特に限定されることなく用い得るが、実用上
は汎用のポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥ
）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体（以下、ＦＥＰ）、１１１１テトラフルオロ
エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体、ポリ２フ化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦ）、ポリフ
ッ化ビニル、ポリクロロトリフルオロエチレン（以下、
ＰＣＴＦ’Ｅ　）、エチレン−テトラフルオロエチレン
共重合体等が好ましい。

また、上記幹ポリマーにグラフト共重合され、分校ポリ
マーを形成するモノマーとしては、酸性物質捕捉能を有
するものが用いられる。このモノマーの具体例としては
、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ジメチルアミノエテルメタクリレ
ート、ジメチルアミノエテルメタクリレート、アリルア
ミン、ビニルカルバゾール、アミノスチレン等のように
幹ポリマーに塩基性を付与し得るモノマー、或いはグリ
シジルメタクリレート、等の酸性物質と反応し得るエポ
キシ基含有モノマーを挙げることができるＯ本発明はこのように含フッ素ポリマーから成る幹ポリマ
ーに上記モノマーをグラフト共重合して分枝ポリマーを
形成せしめたものである。

そして、本発明のグラフト共重合体によれば、幹ポリマ
ー中に発生する腐食性物質を分校ポリマーによって捕捉
することにより、該物質による腐食性の発現を抑制乃至
消滅させ得る。かような機能を発揮させるため、幹ポリ
マーへの上記モノマーのグラフト率は３チ以下、好まし
くは０．１〜ｌチである。グラフト率が３嘩を超えると
、幹ポリマーのマトリックス強度が低下し、グラフト共
重合体の強闇の低下傾向が現われたり、塩基性が強まり
、グラフト共重合体との接触物を変質させたりする恐れ
が生じた抄するので、好ましくない。

なお、グラフト率は下記式により算出し得る◇本発明に
係るグラフト共重合体は、例えば次の方法により得るこ
とができる。

（１）含フッ素ポリマー成形品（シート、板、テエープ
、網目状体等の所定形状に成形したもの）をモノマー、
重合開始剤および溶媒の入うた容器に導き、加熱重合さ
せる方法。

（２）含フッ素ポリマー成形品にモノマーまたはその溶
液を塗布し、その後放射線を照射して重合させる方法。

（３）含フッ素ポリマー成形品に放射線を放射し、次い
でモノマーまたはその溶液と接触させて重合させる方法
。

（４）粉末状、ベレット状のような含フッ素ポリマーに
上記（１１〜（３）のいずれかの方法によりモノマーを
重合させる方法。

（５）上記（４）の方法で粉末状、ペレット状のような
含フッ素ポリマーにモノマーを重合させた後、フィルム
状、チェープ状、網目状等に成形する方法。

なお、含フッ素ポリマーがＰＴＦＥの場合に放射線を照
射するときは、そのｉｆｌ′ＩＡ、を３メガラフト以下
とし、ＰＴＦＥの機械的強度の低下を抑止するのが好ま
しいものである。

（実施例）以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するＯ実施例ＩＰＣＴＦＥペレットをＴダイ法により溶融押出成形し、
厚さ２００μｍのフィルムを得る。

このフィルムに空気中で３００万エレクトロンボルトの
電子線を２メガラツド照射する。

次Ｋ、照射済みフィルムを予め脱気したジエチルアミノ
エテルメタクリレートを２０重ｆｉ％含むトルエン溶液
中に浸漬し、７０℃で６０分間グラフト共重合反応を行
なう。

その後、該溶液から引上げ、６０℃の熱トルエンに１時
間浸漬し、上記モノマーによるホモポリマーを除去し、
乾燥して、グラフト共重合体フィルム（グラフト率０．
１２％）を得た。

実施例２ＦＥＰペレットに実施例１と同様にして１メガ２ツドの
電子線を照射する。

次に１照射済みペレットを予め脱気したビニルピリジン
を１５重量嘔含むトルエン溶液中に浸漬し、１００℃で
８０分間グラフト共重合反応を行なうＯその後、該溶液から引上げ、実施例１と同様にホモポリ
マー除去ＩＩｍ！■および乾燥を行なう（グラフト率０
．１５％）。

次いで、溶融押出し成形により、厚さ１００μｍのグラ
フト共重合体フィルムを得た。

実施例３溶融押出し成形により、外径２ｍ＋１．肉厚０．３１１
ＩのＰＶＤＦ’テエープを得る。

その後、グラフト共重合反応の時間を４５分とする以外
は全て実施例１と同様に作業し、グラフト率０．３１俤
のチ１−ブを得た。

実施例４溶融押出し成形により、厚さ０．１顛のＦＥＰフィルム
を得る。

グラフト共重合させるモノマーとして、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドンを用いる以外は全て実施例１と同様に作業
し、グラフト共重合体フィルム（グラフト率０．８２％
）を得た。

比較例１実施例と同様にＴダイ法により溶融押出酸形成したＰＣ
ＴＦＥフィルム。

比較例２実施例２で用いたＦＥＰペレット。

比較例３実施例３と同様に溶融押出し成形したＰＶＤＦチェープ
。

比較例４実施例４と同様に溶融押出し成形したＦＥＰフィルム。

試験例１実施例および比較例で得られた試料を９０℃の熱水中に
２４ｈｒｓ浸漬し、腐食性低分子量物質を釉出し、その
拍出液をＯ，ＩＮのＮａＯＨ水溶液で滴定し、得られた
結果を下記第１表に示す。

試験例２実施例および比較例で得られた試料１０９を、厚さ０．
１μｍＯ鋼箔０．１１と共にガラス容器（容積５０ｄ）
に密閉し、５０℃で１００ｈｒｓ放置し、銅箔への腐食
の発生を目視により観察した。得られた結果を下記第１
表に示す〇第　　　１　　　表（発明の効果）上記実施例、比較例および試験例からも判るように１本
発明のグラフト共重合体は酸性の低分子置物質による腐
食性の発現が殆んどなく、含フッ素ポリマーの優れた特
性を充分に発揮し得る特徴がある。

特許出耘人日東電気工業株式会社代表者　鎌　居　五　朗

Claims

【特許請求の範囲】

含フッ素ポリマーに酸性物質捕捉能を有するモノマーが
グラフト共重合されており、該グラフト率が３％以下で
あることを特徴とするグラフト共重合体。