JPS6372781A - マスチック及びコーキング組成物並びに複合物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明分野 この発明は、コーティングマスチック及びコーキング組
成物並びに前記組成物で製造した複合物品、特に建築コ
ーティングマスチック及びコーキング組成物並びに屋根
コーティングマスチックに関する。

はじめに 建築マスチック及びコーキング組成物は、建築材料支持
体を密封保護する、また建築材料の目地（ｊｏｉｎｔ）
及び他の開口を封止保護する種々の用途に用いられる。

前記組成物は、室内及び屋外用途の両方に使用され、両
場合とも湿気、日光、温度変化などのような条件にさら
されるので、意図された機能を長期間にわたって達成し
ろる釣り合いの取れた特性を有することが必要である。

代表的な場合、マスチック及びコーキング材は、約６０
重量％以上の全固形分を通常有する、安定な高固形分配
合物である液状又は半液状組成物でなければならない。

これらは、硬化された場合、特に屋外用途を目的とする
マスチック組成物の場合、永久的な低温可撓性を有すべ
きである。マスチック及ヒコーキング材は、両方共ポリ
ウレタン、エチレン°プロピレン・ジエン共重合体材料
などのような最も疎水性の建築支持体をさえ容易にぬら
し、覆い、かつこれらに付着する十分なぬれ性能を有す
べきである。硬化マスチック及びコーキング材では、一
般に極めて低い残存粘着性が要求され、はこり、汚れ又
は他の物質の付着を防ぐために適用後直ちにすみやかに
非粘着性化すべきである。

また、特に発泡ポリウレタン断熱材のような損傷しやす
い屋外材料の保護を目的とするマスチックでは、高い引
張強さも要求される。引張強さは、熱膨張（並びに他の
原因による相対運動）の結果としての割れ又は分離から
守るので、高い引張強さは、高低側温度における硬化コ
ーティング又はコーキング材の耐破壊性及び引裂抵抗並
びに支持体又は建築目地の全保護の改良を与える。屋外
用途を目的とする組成物は、透明であってもよいが、し
ばしば着色され、特に保！！Ｍ　根コーティングの場合
は、酸化チタン及び酸化亜鉛のような不透明反射性顔料
で着色される。また、これらは、極温を最小にするため
に良好な反射体及び放熱体であることも好ましい０種々
の建築構造材料に対する高い接着力も、望ましく、発泡
ポリウレタン断熱材やエチレン・プロピレン・ジエン共
重合体コーティングのような比較的疎水性の屋根工事材
料を用いる若干の屋根工事用途では、特に重要である。

木材、コンクリート、金属、ガラス及び他の材料のよう
な他の構造材料に対する高い接着力も、柔軟な使用を可
能にするために望ましい。屋外コーティングは、耐候性
でもあるべきであり、特に良好な「湿潤接着力（ｗｅｔ
　ａｄｈｅｓｉｏｎ）　Ｊと、酸化、紫外放射並びに工
業地域及び市街地域で見られる空気汚染物質に対する耐
性とを有すべきである。水不透過性及び耐性（低吸収）
は、屋外及び室内マスチック及びコーキング材の両方に
木質的に一般的な要求であり、台所や浴室のような水に
さらされる区域に使用する場合、特に重要である。また
、硬化組成物の物理的安定性も、本質的にすべての用途
で比較的高い優先度があり、これは、特に高温における
耐クリープ性と支持体からの割れ及び分離を促進しうる
低温での過剰の収縮に対する耐性とを有さねばならない
屋外マスチック及びコーキング材の場合、特に正しい。

前記のすべての要求に加えて、コーキング材及びマスチ
ックを硬化及び／又は有毒の材料なしで比較的容易に製
造しうることも望ましい。例えば、溶媒使用に伴って付
加される費用、汚染、毒性及び火災により、水に基づく
マスチック及びコーキング材は、溶媒組成物よりはるか
に好ましい。更に、従来の研究者等は、上記の望ましい
物理的及び化学的特性の多くが、マスチック又はコーキ
ング材結合剤（通常合成重合体）の強度を改良する潜在
的に有毒な単量体、触媒又は橋かけ剤を含有する組成物
の使用により達成しうろことを見出した。かくして、Ｎ
−メチロールアミド−官能性の単量体並びに他の橋かけ
単量体及び剤は、マスチック及びコーキング材における
重合体性能を若干の点で改良することが知られる。しか
し、有用な橋かけ単量体及び剤は、硬化特有毒物質を放
出し、完成品中に有毒残留物を残しうる０例えば、Ｎ−
メチロールアミド含有重合体は、硬化時、ホルムアルデ
ヒドを放出し、最終マスチック又はコーキング材中にホ
ルムアルデヒド残留物を残しうる。

ホルムアルデヒドの放出及び残留は、ホルムアルデヒド
が職場及び家庭の両方でますます問題にされることが多
くなり、かつ米国労働省労働安全保健局（Ｏ３ＨＡ）が
産業労働者に対する厳しいホルムアルデヒド暴露限界を
設けたので、しばしば望ましくない。

重合体結合剤、特に水に基づくマスチック及びコーキン
グ材に使用されるもの、は、固形分の極めて高い組成物
に十分な安定性を与えるのに十分なレオロジー特性並び
に施工を容易にする適当な凝集及びぬれ特性を有すべき
である。重合体ラテックス粘度及びぬれ能力は、両方共
結合剤重合体組成により顕著に影響され、充てん剤添加
レベル、支持体ぬれ能力及びマスチック又はコーキング
材の施工の容易さを制限することによりラテックスの実
用性を限定しうる。

したがって、マスチック及びコーキング組成物において
、前記組成物で被覆、密封又は封止される物品において
、またマスチック及びコーキング材の製造で用いられる
重合体溶液又は分散液において要求される物理的及び化
学的特性が種々の、時には相反する、要求を重合体結合
剤組成物上に、また重合体キャリヤー（すなわち、溶媒
又は水）上に投げかけることが分かる。したがって、建
築用マスチック及びコーキング組成物の、また前記組成
物で被覆、密封又は封止される物品の製造に適する特性
の釣合を有する重合体系、特に水に基づく重合体乳濁液
を得ることは、望ましい。

発明の要約 改良された特性釣合を有するコーティングマスチック及
びコーキング組成物は、約−５０℃〜約−１０”ＣのＴ
ｇを有し、硬化した場合永久的に可撓性で不粘着性であ
り、かつ、式 ％式％） （式中のＲ１は長さが少なくとも３個の原子より成る二
価の有機基であり、Ｘは有機アシル又はシアノ基である
。） で表されるペンダントの官能基を有する重合体を結合剤
として用いることにより得ることができることを今や確
かめた。異なるＲ８及びＸ基を含む官能基を同一重合体
分子中に含むことができ、異なるＲ１及びＸ基を有する
重合体を同じマスチック又はコーキング材組成物中に混
合することができる０代表的な場合、マスチック及びコ
ーキング組成物は、６０〜９０重量％の全不溶固体を含
み、その中の１５〜７５重量％は、１種以上の前記水不
溶性重合体であり、２５〜８５を量％は、重合体以外の
不溶固体を含有する。新規組成物は、安定な、液体また
は半液体で高固形分のマスチック及びコーキング材であ
って、硬化した場合、永久的な低温可撓性と掻めて低い
残留粘着性を有し、それにもかかわらずこれらは、種々
の建築支持体に対する良好なぬれ性能、高い引張強さ、
衝撃抵抗、耐破壊性及び引裂抵抗並びに発泡ポリウレタ
ン屋根断熱材及びエチレン・プロピレン・ジエン共重合
体構造材料のような比較的非付着性の支持体に対してさ
え例外的に高い接着力を有する。また、これらのマスチ
ック及びコーキング材は、水不透過性で種々の支持体に
対し優れた湿潤接着力を有し、耐収縮性であり、かつ、
温度変化、紫外線及び酸化に対して十分に高い化学的及
び物理的安定性を有してこれらを屋根及びサイディング
（ｓｉｄｉｎｇ）保護材及び填材のような高露出用途に
おける保護コーティング及びコーキング材として特に有
用にする。

マスチック及びコーキング材は、両方共不透明反射性顔
料と混和性があり、顔料配合組成物は、すぐれた反射及
び熱輻射特性を有し、これは、これらを屋根マスチック
及びコーキング材に対し、特に発泡ポリウレタン屋根断
熱材の製造に対し特に好適にする。

また、少なくとも一表面の一部上が前記マスチック組成
物で被覆された、比較的非可撓性の建築支持体をそなえ
る複合建築構造材料も提供される。

特に有用な複合製品は、不透明反射性顔料を含有する前
記コーティングマスチックで上面を被覆された、屋根断
熱材のようなポリウレタン屋根材を含む。

発明の説明 約６０〜約９０重量％の全不溶固形分を有し、その中、
約１５〜約７５重量％が水不溶性重合体より成り、約２
５〜約８５重量％が重合体以外の不溶固体より成る改良
コーティングマスチック及びコーキング組成物は、約−
５０℃〜約−１０℃のＴｇ（ガラス転移温度）を有し、
硬化した場合永久的に可撓性で不粘着性であり、かつ式 ％式％（１） （式中のＲ，は長さが少な（とも３個の原子より成る二
価の有機基であり、Ｘは有機アシル又はシアノ基である
。） で表されるペンダントの官能基を有する重合体を結合剤
として用いることにより得られる。重合体結合剤として
前記範囲内のＴｇを有する重合体を用いることにより広
い温度範囲にわたって比較的良好な可撓性が得られる。

硬化時のすみやかな粘着性低下と低い残留粘着性は、十
分に高い分子量の重合体を用いて、さもなければ起こる
、特に低Ｔｇ重合体で起こるであろう粘着性を低減又は
除くことにより得ることができる。

重合体組成物、Ｔｇ及び分子量の残留粘着性に対する相
互関係は、以下にいっそう詳細に論じられる。

重合体の残りは、（１）４〜約８個の炭素原子を有する
１種以上の共役ジエン単量体少なくとも約５０重量％と
、１種以上のアルケニル置換モノ芳香族単量体Ｏ〜約５
０重量％とを含む共役ジオレフィン重合体、（２）約４
個までの炭素原子を有するモノオレフィン単量体少なく
とも約１１量％と、飽和カルボン酸のアルケニル又はア
ルケノールエステル少なくとも約４０重量％とを含むオ
レフィン−エステル共重合体、（３）少なくとも約４０
重量％の重合されたオレフィン性不飽和カルボン酸エス
テル単量体を含むオレフィン性不飽和カルボン酸エステ
ル重合体、（４）少なくとも約３０重量％のアルケニル
エーテル単量体単位を含むアルケニルエーテル重合体、
及び（５）それらの組合せよりなる群の中から選ばれる
。異なるＲ２及びＸ基を有する官能基を同一重合体分子
内に含ませることができ、異なるＲ３及びＸ基を有する
重合体を同じ組成物に混合使用することもできる。

有用な重合体は、前記のように、１個のメチレン基によ
り隔てられた２個のカルボニル基かカルボニル基とシア
ノ基かのいずれかを有する官能基を有し、メチレン基は
、重合体上１３　（ｂ　ａ　ｃ　ｋ　ｂ　ｏ　ｎ　ｅ　
）から少なくとも４個の原子（Ｒ１に「内側の」カルボ
ニル基を加える。）により隔てられる。したがって、Ｒ
，は、長さが少なくとも３個の原子より成る；すなわち
、内側のカルボニル基と重合体主鎖との間の最短連鎖は
、少なくとも３個の原子の長さである。他の点では、Ｒ
，の分子量、構造及び元素組成は、ペンダントの側鎖の
２個のケト又はケト−シアノ官能基の効果を無効にしな
い。したがって、Ｒ１は、例えば、重合可能なオレフィ
ン性不飽和単量体の部分として、又は任意の適当な付加
反応、例えば 式中のｎは整数であり、−０−Ｒ，は前記式（１）にお
けるＲ、である、による好ましい重合体上への１換によ
り、ペンダントの官能基を重合体主鎖に結合させるのに
十分な任意の分子量でありうる。Ｒ，は、酸素、硫黄、
リン及び窒素のようなヘテロ原子、カルボニル、カルボ
キシエステル、チオ及びアミノ置換基のような官能基並
びに芳香族、オレフィン又はアルキニル不飽和を有する
ことができる。

代表的には、Ｒ８は、長さが３〜約４０個の原子の、す
なわち、重合体主鎖と内側のカルボニル基の間の最短鎖
中に３〜約４０個の原子を有する環式又は非環式二価有
機基である。入手の容易な反応体から容易に製造するた
めには、Ｒ１は、式％式％（２） であることが好ましく、式中Ｙ及びＺは０、Ｓ及びＮＲ
，から独立に選ばれ、Ｒ３は長さが少なくとも１個の原
子、好ましくは２〜約４０個、最も好ましくは２〜約２
０個の原子の長さの二価の有機基であり、Ｙ及びＺは好
ましくは０であり、Ｒ１はＨ又は−価の有機基、好まし
くはＨ又は６個までの炭素原子を有する炭化水素基であ
る。

式（１）のＸは−ＣＯ−Ｒ４又は−ＣＮ　、好ましくは
−ＣＯ−Ｒ。

で、式中のＲ４が水素原子又は好ましくは水素原子でな
い１０個までの原子を有する　（すなわち、基中に存在
することのできる水素原子を数えないで１０個までの原
子）−価の有機基である。最も好ましくは、Ｒ５は、代
表的な場合、長さが約４０個までの原子、好ましくは長
さが約２０個までの原子である置換及び非置換アルキレ
ン、ポリオキシアルキレン、ポリチオアルキレン及びポ
リアミノアルキレン基から選ばれる。置換及び非置換ポ
リチオ−、ポリオキシ−及びポリアミノアルキレンは、
アルキレンオキシド、アルキレンアミン、グリコール、
ジアミン及びジチオールのよく知られる縮合により容易
に生成させることができる。すなわち、反応は、 で示され、式中のＲ６はＨ又は−価の有機基、好ましく
はＨ又はアルキル基である。例えば、前記ペンダントの
官能基（式１）は、以下に述べる他の単量体と式 の重合可能な単量体との共重合により重合体主鎖に導入
することができる。式（３）において、Ｘは上記式（１
）で定義した通りであり、Ｒ１及びＲ１は水素原子、ヒ
ドロキシ、ハロ、チオ、アミノ及び−価の有機基、好ま
しくは水素以外で１０個までの原子を有する有機基、最
も好ましくは１０個までの炭素原子を有するアルキル基
から独立に選ばれる。式（１）のＲ１に式（２）で示し
たＲ、基の好ましい形を置換すれば、最も好ましい官能
性単量体； が得られる。上記式（４）において、Ｒｓ、　Ｒｓ、　
Ｒｈ、　　Ｘ。

Ｙ及びＺは上記定義を有する。この式から、Ｒ，が水素
原子、Ｘが−Ｃｏ−Ｒ，、Ｒ４及びＲ３がメチル、Ｙ及
びＺが０、Ｒ１がエチレン基である場合、得られる単量
体は、メタクリル酸アセトアセトキシエチルであり、こ
れは、参考としてあげる米国特許第３５４４９８７号明
細書中、スミス（Ｓｍｉｔｈ）により述べられる単量体
の種類の一つであることが分かる。

この単量体は、最初にエチレングリコールをメタクリル
酸で処理してメタクリル酸ヒドロキシエチルを生成させ
、次いでこれをスミスが述べるようにジケテンで処理し
てメタクリル酸アセトアセトキシエチルを生成させるこ
とにより調製しうる。

比較的人手しやすい点で、特に好ましい種類の官能性単
量体は、スミスの開示するもので、式（４）のＲ４が水
素原子、Ｙ及びＺが酸素素子、Ｒ６が水素原子又は１２
個までの炭素原子を有するアルキル基、Ｒ１が１０個ま
での炭素原子を有するアルキレン基、Ｘが−Ｃｏ−Ｒ４
基及びＲ４が８個までの炭素原子を有するアルキル基で
あるものである。

結合剤重合体は、マスチック又はコーキング材の物理的
強度、特に接着強さ及び引張強さを前記官能性単量体が
存在しないほかは同一の組成物に比べて増加させるのに
十分な僧の１種以上の前記官能性単量体を含有する。認
められる強度の増加は、多くの重合体において０．０５
重量％のように低い官能性単量体濃度で認められる。し
かし、一般に重合体は、全重合体重量に基づいて官能性
単量体の少なくとも約０．１、代表的には少なくとも約
０．２５重１％を含有する。これよりはるかに高い官能
性単量体濃度を用いることができる。すなわち、官能性
単量体濃度は、通常約０．１〜約４０重量％以上、代表
的には約０．１〜約１０重量％である。驚くべきことに
は、接着強さの顕著な増加を官能性単量体濃度５重量％
未満で、また２重量％未満でさえ、達成しうる。したが
って、有用な組成物の多くで好ましい官能性単量体濃度
は、約０．１〜約５重量％の範囲内、しばしば約０．１
〜約２重量％の範囲内である。

上記官能性単量体を含む現在好ましい重合体には、（１
）置換又は非置換アルケニル芳香族単量体と共役ジオレ
フィンとの共重合体、（２）　Ｃｍ−４モノオレフイン
とＣ０〜目飽和カルボン酸の０２〜８　アルケニルまた
はアルカノールエステルとのオレフィン−エステル共重
合体、（３）オレフィン性不飽和カルボン酸のアルキル
及びアルカノールエステルの重合体、（４）　ＣＩ〜１
゜アルコールのＣ２−１０オレフィンエーテルのアルケ
ニルエーテルホモポリマー及び共重合体並びに（５）そ
れらの組合せが含まれる。上記官能性単量体に加えて、
これらの好ましい種類の重合体の各は、オレフィン性不
飽和モノ〜及びポリカルボン酸、アミド、アルデヒドな
どのような追加単量体を含むことができる。

オレフィン性不飽和カルボン酸のエステルの重合体の例
は、参考のためにあげれば、感圧接着削及び製品に対す
る１９８６年５月２日出願の米国同時係属出願番号第８
５９０５７号明細書にスパダ（Ｓｐａｄａ）及びウィル
クチンスキー（Ｗｉ　１ｃｚｙｎｓｋｉ）により、また
米国特許第４５４０７３９号（１９８５年）明細書にミ
ドグレー（Ｍｉｄｇｌｅｙ）により述べられる。これら
の重合体は、主として、オレフィン性不飽和モノ−及び
／又はポリカルボン酸エステルの重合体の１種以上を含
み、任意に他の単量体重合体を含有することができる。

すなわち、エステル重合体は、上記官能性単量体よりほ
かの重合されたオレフィン性不飽和カルボン酸エステル
単量体を通常少なくとも約４０重量％、しばしば少なく
とも約６０重■％、好ましくは少なくとも約８０重量％
含む。現在好ましいエステル単量体は、４〜１７個の炭
素原子を有するオレフィン性不飽和モノ−及びポリカル
ボン酸と、分子当り１〜約３０個の炭素原子、好ましく
は１〜約２０個の炭素原子を有するヒドロキシ−、アミ
ノ−又はチオ−置換又は非置換アルコール、アミン及び
チオールとのエステルである。不飽和カルボン酸の例は
、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、
イタコン酸などである。

ヒドロキシ、アミノ及びチオー置換アルコール、アミン
及びチオールの例は、グリセリン、１−ヒドロキシ−５
−チオドデカン、２−アミノ−５−ヒドロキシヘキサン
などである。主として価格及び入手性の点で現在好まし
いエステルは、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ヒドロキ
シエチルなどのようなアクリル酸及びメタクリル酸のヒ
ドロキシ置換及び非置換アルコールエステルである。

所望の比較的低いＴｇを有する重合体の製造に有用な種
りのオレフィン性不飽和カルボン酸エステル単量体並び
に種々の他の重合可能なオレフィン性不飽和単量体及び
これらの単量体と重合体のＴｇとの相互関係は、参考の
ためにあげるニューヨーク、パン・ノストランドーレイ
ンホールド・コンパ−１−（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ
−Ｒｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）１９８２年発行
のハンドブック・オプ・プレッシャー・センシティブ・
アドヒーシプ・テクノロジー（）ｌａｎｄｂｏｏｋ　ｏ
ｆ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ａｄｈｅ
ｓｉｖｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）中に、特に２９８〜３
２９ページに、そこに引用された文献も含めて議論され
ている。

所望のガラス転移温度は、カルボン酸エステルホモポリ
マーで達成しうるが、通常［硬い（ｈａｒｄ）　Ｊエス
テル単量体を適当な割合の「柔らかい（ｓｏｆ　ｔ）　
Ｊエステル単量体と共重合させて特定の用途に最適の１
９を有する重合体をつくることにより得られる。いわゆ
る「硬い」単量体は、比較的高いＴ。

を有するホモポリマーをつくるものであり、他方「柔ら
かい」単量体は、比較的低いＴｇを有するホモポリマー
をつくるものである。例えば、アクリル酸エステル単量
体は、代表的に対応するメタクリル酸エステルより柔ら
かい。すなわち、ポリアクリル酸エチルは、−２２℃の
Ｔｇを有し、一方ポリメタクリル酸エチルは、６５℃の
Ｔｇを有する。

ポリアクリル酸ｎ−ブチルのＴｇは、−５４℃で、これ
にくらべてポリメタクリル酸ｎ−ブチルのＴｇは、２０
℃である。アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル及びアクリル酸ｎ　−オクチルは、一般に「
柔らかい」単量体として用いられ、他方メタクリル酸メ
チル、イソプロピル、ｎ−ブチル及びｔ−ブチルを含む
種々のメタクリル酸エステルは、代表的な「硬い」単量
体である。

任意のホモポリマーのＴｇは、容易に測定することがで
き、２種以上のこのような単量体の共重合体のＴｇは、
含まれる単量体の各のそれぞれのＴｇから大体予測する
ことができる。単量体の任意の組合せの選ばれた共重合
体のガラス転移温度を測定する最も正確な方法は、もち
論共重合体自体のＴｇの測定である。この発明の組成物
に有用なホモポリマー及び共重合体は、代表的に約−５
０℃〜約−１０℃１好ましくは約−５０℃〜約−２０℃
のＴｇを有する。

前記官能性単量体及びオレフィン性不飽和カルボン酸エ
ステル単量体は、この重合体種類の全組成物を構成する
ことができ、又はこれらの２種の単量体類で説明されな
い重合体分子の部分が任意の重合可能なオレフィン性不
飽和単量体又はそのような単量体の組合せであってもよ
い。他の重合可能な単量体の例は、酸部分が１〜約２０
個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル（例
えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、イソノナン酸
ビニル）；エチレン、プロピレン、スチレン及びビニル
トルエンのような芳香族又は脂肪族α。

β不飽和炭化水素；塩化ビニル及び塩化ビニリデンのよ
うなハロゲン化ビニル；アクリロニトリルのようなオレ
フィン性不飽和ニトリル；及びアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸及びフマル酸などのような
１０個までの炭素原子を有するオレフィン性不飽和カル
ボン酸である。

共役ジオレフィン重合体は、代表的に約０．５〜約５０
重量％の１種以上のビニル芳香族単量体と、約５０〜約
９９重量％の、４〜約８個の炭素原子を有する１種以上
の共役ジオレフィンとを含む、これらの共重合体は、ラ
ンダム又はブロック共重合体のいずれでもよい。アルケ
ニル芳香族単量体の例には、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、クロロスチレン、メチル−
ブロモスチレンなどが含まれる。共役ジオレフィン単量
体の例には、ブタジェン、イソプレンなどが含まれる。

アルケニル芳香族単量体は、好ましくは約５〜約７０重
量％、最も好ましくは約２０〜約５０重量％の濃度で存
在し、他方共役ジオレフィン単量体は、代表的に約３０
〜約９５重量％、最も好ましくは約５０〜約８０重量％
の濃度で存在する。

上記オレフィン性不飽和カルボン酸エステル重合体の場
合のように、共役ジオレフィン重合体は、上記官能性単
量体に加えて、カルボン酸のビニルエステル、モノオレ
フィン、オレフィン性不飽和ニトリル、オレフィン性不
飽和カルボン酸など、オレフィン性不飽和カルボン酸エ
スル共重合体に関して前に論じたような種々の他の単量
体を含むことができる。更に、共役ジオレフィン重合体
は、有用なカルボン酸エステル共重合体の製造に使用す
るため前に述べたようなオレフィン性不飽和カルボン酸
エステル単量体単位約４０重量％まで、代表的には約２
０重量％までを含むことができる。

オレフィン−エステル重合体は、代表的には、約１〜約
４０重量％のＣ！−４モノオレフィン単量体、約６０〜
約９８．５重量％のＣ８〜１□飽和カルボン酸のＣ２，
ＩＩアルケニル又はアルケノールエステル及び約０．５
〜約１０重量％の前記官能性単量体を含有する。好まし
くは、モノオレフィン単量体が約１〜２５重量％、最も
好ましくは約１〜２５重量％の量で存在する。モノオレ
フィンの例は、エチレン、プロピレン及びブチレンで、
エチレンが好ましい。

オレフィン−エステル重合体のエステル成分は、好まし
くはＣＩ〜、２　飽和カルボン酸の０２〜８アルケニル
又はアルケノールエステルである。Ｃ＋−１！飽和カル
ボン酸と反応して反応性エステルを生成することのでき
るＣ！４不飽和アルコール及びジオールの例は、プロペ
ノール、ブチノール、ベンテノール、ヘキセノール、ヘ
プテノール及びオクテノール及びこれらのジオール同族
体のようなｃｚ−ｗｅ　　アルテノールである。適当な
飽和酸には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、吉
草酸、カプロン酸、ヘプタン酸及びオクタン酸が含まれ
る。前記エステルの最も普通なものは、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル及びブタン酸ビニルである。

アルケニルエーテル重合体は、代表的に少なくとも約３
０重量％、好ましくは少な（とも約５０重量％の重合さ
れたアルケニルエーテル単量体単位を含み、該単量体単
位中、アルケニル基は少なくとも２個の炭素原子、代表
的には２〜約１０個の炭素原子を有し、アルコール（ハ
イドロカルビル−オキシ）基は１〜約１０個の炭素原子
を有する。例は、メチルビニルエーテル、ｎ−オクチル
−１−プロペニルエーテル、２，４−ジメチルブチル−
２−へキセニルエーテル、ビニルフェニルエーテルなど
である。

上記四つの一般類に含まれる重合体は、少量、例えば３
０重重量までの１種以上の追加の単量体を含むことがで
き、これらは、グラフト又は他の化学薬品と反応させて
化学組成を修飾することができる。すなわち、（１）及
び（３）群の重合体は、エチレン、イソブチレン、クロ
ロブテン、アクリロニトリル、ビニルエーテル、飽和カ
ルボン酸のアルケニルエステルなどのような置換及び非
置換モノオレフィン単量体の少量を含むことができる。

また、共役ジオレフィン重合体（第１群）は、オレフィ
ン性不飽和カルボン酸エステル単量体を含むこともでき
、オレフィン性不飽和酸エステル重合体（第３群）は、
共役ジオレフィン及び／又はアルケニルモノ芳香族単量
体を含むことができる。同様に第２群のアルケニルエス
テル重合体及び第４群のアルケニルエーテル重合体は、
置換及び／又は非置換共役ジオレフィン、アルケニル芳
香族、オレフィン性不飽和カルボン酸エステルなどを含
むことができる。

少量のオレフィン性不飽和−及び多塩基カルボン酸及び
／又は前記カルボン酸のスルホアルキルエステルがマス
チック及びコーキング材の凝集力及び接着強さを著しく
改良することを確かめた。

したがって、重合体が少なくとも約０．１重量％、通常
約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重
量％の、約１０個までの炭素原子を有する重合可能なオ
レフィン性不飽和カルボン酸及び／又は前記酸のスルホ
アルキルエステル、例えば、メタクリル酸スルホエチル
、イタコン酸スルホエチル、マロン酸スルホエチルなど
を含むことが現在好ましい。

重合体は、Ｎ−メチロールアミド、例えば、Ｎ−メ千ロ
ールアクリルアミドのような他の「官能性」単量体を含
有することができるけれども、このような他の官能性単
量体は、許容しうる物理的特性を達成するのに不可欠で
ないこと及びこのような単量体の存在と関連する、硬化
時のホルムアルデヒド放出、接着強さの低下などのよう
な損失は、前記Ｎ−メチロールアミド濃度の最小化又は
完全除去により避けることができることを確かめた。し
たがって、好ましい重合体は、約１％未満、好ましくは
約０．５未満、最も好ましくはゼロ量のＮ−メチロール
アミド単量体単位を含む。

ま゛た、適当な物理的特性は、アルデヒド硬化剤（例え
ば、ホルムアルデヒド、ムコクロル酸（＋＋＋ｕｃｏｃ
ｈｌｏｒｉｃ　ａｃｉｄ）など）のような橋かけ剤又は
硬化剤、バートマン（Ｂａｒｔｍａｎ）により米国特許
第４４０８０１８号明細書に論じられる強塩基触媒のよ
うな橋かけ結合触媒、リン酸又はメタンスルホン酸のよ
うな酸触媒、金属、金属化合物及び金属錯体のような錯
化剤、又は反応性単量体（例えば、グリコール、ポリア
ミドなど）なしで達成しうろことをも確かめた。このよ
うな硬化剤は、重合体製造の複雑さと費用を増し、こ。

発明。重合体、所望の物理的特性を得るのに必要テナく
、また多くの場合、このような硬化剤の添加は、接着強
さのような他の望ましい特性を損なうので、好ましい重
合体は、このような硬化剤又はそれらの残留物をほとん
ど含まない。それにもかかわらず、少量のこのような物
質を存在させることは、できる。

重合体分子量は、所定単量体組成の重合体、すなわち、
同一単量体含量の重合体における物理的特性の釣り合い
に顕著な効果を有すことができるｑすなわち、ハンドブ
ック・オブ・プレッシャー・センシティブ・アドヒーシ
プ・テクノロジー中、例えば３０７〜３１１ページに論
じられるように、引裂抵抗は、それが若干の重合体で驚
異的に落ちる比較的高分子量まで分子量にほぼ比例する
。残留粘着性は、代表的に極めて低い分子量で高く、最
大粘着性を与える分子量値を超えた後、分子量が増加す
るにつれて徐々に減少する。接着強さく剥離）は、分子
量と共に中位の分子量レベルまで増加し、次いで分子量
が更に増加すると共に徐々に減少して代表的に不連続な
特性を示す。

高い残留粘着性を有する感圧接着剤の製造に好ましい重
合体に対立するものとして、この発明に有用な重合体は
、極めて低い残留粘着性を有し、硬化と共にすみやかに
粘着性を減じる。したがって、有用な重合体の分子量は
、上記マスチック及びコーキング組成物において硬化時
すみやかに粘着性を滅じ、極めて低い残留粘着性を与え
るように十分高い。粘着性は、はこり及び他の物質の付
着を促進し施工及び施工後のまわりの作業がいっそう困
難なマスチック又はコーキング材を与えるので、硬化時
の粘着性の低下が遅いこと及び顕著な残留粘着性は、す
べてではないにしてもほとんどのマスチック及びコーキ
ング施工に望ましくない。マスチック又はコーキング材
の表面を暗色にする恐れのあるほこり及び他の物質の蓄
積は、屋外コーティングのよう゛な反射コーティングの
場合：特に望ましくない。これは、日が照る日に最高屋
根温度を下げるように十分な熱を反射し放射するのが好
ましい反射屋根コーティングの場合に特に正しい。硬化
時のすみやかな粘着性の低下及び好ましい低残留粘着値
は、ゲル透過クロマトグラフィーで測って少なくとも約
５００００　、代表的には少なくとも約７５０００　、
好ましくは少なくとも約１０００００の数平均分子量を
有する重合体を用いることにより通常達成しうる。いっ
そう高い分子量の重合体を用いることができ、大部分の
場合、重合体分子量に本質的な上限はない。若干の例外
は、ハンドブック・オプ・プレッシャー・センシティブ
・アドヒーシブ・テクノロジーに記載されるように、極
めて高い分子量でせん断抵抗（凝集強度）が驚異的に落
ちうる重合体である。重合体凝集強度は、この発明のマ
スチック及びコーキング組成物の引張強さの大部分の原
因であり、マスチック又はコーキング材の所望の物理的
完全さを維持するため十分高いことが好ましい。したが
って、マスチック又はコーキング材を何らかの顕著な程
度の引張強さを必要とする用途に考える場合は特に、こ
れらの敏感な重合体でせん断値の顕著な低下が認められ
るレベルを重合体分子量が超えないことが好ましい。

概して、重合体せん断強さ一凝集破壊を防ぐ重合体の能
力−は、用いる重合体の高い分子量、したがってそれら
の高い固有のせん断強さによって、マスチック及びコー
キング材における制限物理的強度因子とはならない。し
たがって、極めて低い重合体濃度、例えば、全固体の約
１５重量％未満、を有する組成物の場合を除いて配合マ
スチック又はコーキング材の十分な凝集強度を保証する
ために重合体特性を制御することは、通常不必要である
。それにもかかわらず、この発明の組成物の大きな利点
は、前記官能性単量体を含む有用な重合体が前記官能性
単量体を欠くほかは同−単量体組成及び分子量を有する
重合体のせん断値より著しく高いせん断値を有すること
である。その結果、この発明のマスチック及びコーキン
グ材においては、前記官能性単量体を欠くほかは同−単
量体組成及び分子量の重合体を含む同じマスチック及び
コーキング材の場合より高い非重合体固体の配合を凝集
破壊なしに用いることができる。したがって、前記重合
体を含有するマスチック及びコーキング材は、物理的特
性のすぐれた釣り合い、特にせん断強さと接着力（支持
体への接着力）の改良された釣り合いを有し、これは、
すぐれた性能特性を与え、前記官能性単量体を含まない
重合体で可能なより高い非重合体固体の配合を可能にす
る。

上記重合体のすべてをマスチック及びコーキング材の製
造に用い得るけれども、ジエン単量体又は他の酸化及び
紫外線に敏感な単量体単位をほとんど又は全く含まない
重合体が特に屋外用途に好ましい。これは、特に屋根コ
ーティングマスチックの場合、正しい。したがって、重
合体主鎖中に著しい残留オレフィン性不飽和を含まない
、上記オレフィン−エステル重合体、オレフィン性不飽
和カルボン酸エステル重合体及びアルケニルエーテル重
合体が現在好ましい屋外用マスチック及びコーキング材
であり、オレフィン性不飽和カルボン酸エステル重合体
がこのような用途に現在量も好ましい。

有用な重合体は、バッチ、連続及び半連続的方法を含む
、業界で知られる遊離基溶液及び乳化重合方法により製
造することができる。この製造目的に対して、遊離基重
合方法には、放射線重合技術も含まれる。重合体水性乳
濁液を製造するのに適当なｔｔ′４基重合前重合方法は
、重合すべき単量体又は複数の単量体を同時に水性反応
媒質中にできあがった重合体の各単量体のそれぞれの百
分率に比例する割合で徐々に添加すること及び重合を適
当な遊離基重合触媒で開始し継続することを含む。任意
に、初期重合段階の間に形成される重合体部分が同じ重
合の中間又は後期段階の間に形成される重合体部分と異
なる単量体組成を有するように重合中１種以上のコモノ
マーを不均衡に加えることにより共重合体を得ることが
できる。例えば、スチレンの大きな割合又は全部を初期
重合段階中に加え、ブタジェンの大きな割合を後に重合
中加えることによりスチレン−ブタジェン共重合体を調
製することができる。

遊１１！Ｉ基触媒の例は、過酸化水素、ベルオキシニ硫
酸カリウム又はアンモニウム、ジベンゾイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、ジｔｅｒ　ｔブチルペル
オキシド、２．２゛−アゾビスイソブチロニトリルなど
のような遊離基開始剤単独か、該開始剤と重亜硫酸ナト
リウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、グルコース、アスコ
ルビン酸、エリトルブ酸（ｅｒｙｔｈｏｒｂｉｃ　ａｃ
ｉｄ）などのような１種以上の還元成分との併用かのい
ずれかである。遊離基重合を開始するのに適当な紫外線
（ＵＶ）及び電子ビーム重合方法がハンドブック・オブ
・プレッシャー・センシティブ・アドヒーシブ・テクノ
ロジー、特に５８６〜６０４ページ及びそこに引用され
た文献に論じられる。反応は、かきまぜながらじゅうぶ
んな反応速度を維持するのにじゅうぶんな温度で大部分
又は全部の単量体が消費されるまで継続される。通常、
単量体添加は、ラテックスが約２０〜約７０重量％の重
合体濃度に達するまで続けられる。

過剰の触媒の使用、特に重合の後段階又は最終段階での
該使用により、接着強さ、伸び及び可視性の顕著な減少
が起こりうる。このような減少は、前記官能性単量体が
存在しない場合は一般に起こらないので、これは、該単
量体の存在によると見られる。したがって、全触媒濃度
は官能性単量体の重量部当り一般に約５重量部未満、好
ましくは約２重量部未満、最も好ましくは約１重合部未
満である。

通常、分散液の物理的安定性は、スルホン化アルキルフ
ェノールポリアルキレンオキシマレアートのような共重
合可能な界面活性剤及びメタクリル酸スルホエチル、ア
ルケニルスルホナートなどのような共重合可能な安定剤
を含む１種以上の非イオン、アニオン及び／又は両性界
面活性剤を水性反応媒質中に与えることにより達成され
る。非イオン界面活性剤の例は、ラウリル、オレイル及
びステアリルアルコール又はやし脂肪アルコールのよう
な前記アルコールの混合物のエトキシル化生成物のよう
なアルキルポリグリコールエーテル；オクチル又はノニ
ルフェノール、ジイソプロヒルフェノール、トリイソプ
ロピルフェノール、ジ又はトリ　ｔｅｒｔブチルフェノ
ールなどのエトキシル化生成物のようなアルキルフェノ
ールポリグリコールエーテルなどである。アニオン界面
活性剤の例は、アルキル、アリール又はアルカリールス
ルホネート、サルフェート、リン酸エステル、ホスホン
酸エステルなどのアルカリ金属又はアンモニウム塩であ
る。例には、ラウリル硫酸ナトリウム、オクチルフェノ
ールグリコールエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルジグリコール硫酸
ナトリウム及びトリ　ｔｅｒ　ｔブチルフェノールペン
タ−及びオクタ−グリコール硫酸アンモニウムが含まれ
る。適当なイオン、非イオン及び両性界面活性剤の多く
の他の例は、米国特許第２６００８３１号、第２２７１
６２２号、第２２７１６２３号、第２２７５７２７号、
第２１８１６０４号、第２２１８９２０号及び第２７３
９８９１号各明細書に記載されるので参考にあげる。

保護コロイドを反応期間中か後のいずれかに水性重合体
分散液に加えることができる。保護コロイドの例には、
アラビアゴム、デンプン、アルギナート並びにメチル−
、エチル−、ヒドロキシアルキル−及びカルボキシメチ
ル−セルロースのような修飾天然物質並びにポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドンのような合成物質並
びに２種以上の前記物質の混合物が含まれる。分散性ク
レーのような充てん剤及び／又は増量剤並びに顔料及び
染料のような着色剤を重合中か後のいずれかに水性分散
液に添加することもできる。乳化重合体の当業者は、保
護コロイド、粘着付与剤及び他の添加剤が安定な分散液
の生成を確実にするために重合体に乳濁液と混和性があ
るべきことを認識している。

乳濁液は、代表的に約２０〜約７０重量％の製造された
重合体を含有し、他方好ましいラテックスは、代表的に
約４０〜約６０重量％の重合体固体含量を有する０分散
重合体粒子は、少なくとも約１００ナノメートルの粒径
が現在好ましいけれども、意図する用途に適する任意の
大きさでありうる。最もしばしば、前記ラテックスは、
米国フロリダ州ハイアリ−（Ｈｉａｌｅａｈ）のクール
ター・エレクトロニクス°インコーボレーテツド（Ｃｏ
ｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ。

Ｉｎｃ　）から入手しうるモデルＮ−４又は「ナノサイ
ザー（Ｎａｎｏｓｉｚｅｒ）　Ｊで測定して約１００〜
約１０００ナノメートルの範囲内粒径を有する。

有用な重合体の溶液は、上記の選ばれた単量体を単量体
と重合体の両方が可溶な溶媒中で重合させることにより
調製することができる。適当な溶媒には、キシレン及び
トルエンのような芳香族溶媒、ヘキサンのようなアルカ
ン及びブタノールのようなアルコールが含まれる。重合
開始剤及び還元成分は、用いる場合、選ばれた溶媒又は
溶媒混合物に可溶であるべきである。前記有機溶媒に可
溶な遊離基開始剤の例には、ジベンゾイルペルオキシド
、ラウロイルペルオキシド及び２．２′−アゾビスイソ
ブチロニトリルが含まれる。エリトルブ酸及びアスコル
ビン酸は、極性有機溶媒に可溶な還元成分の例である。

水に基づく乳濁液は、溶媒に関連する費用と環境及び毒
性の問題により現在好ましい。

−ｍに、コーティングマスチック及びコーキング組成物
は、約６０〜約９０１１％の全固体を含有し、そのうち
約１５〜約７５重量％は、１種以上の上記重合体で、２
５〜８５１１量％は、重合体以外の不溶の固体である。

コーキング組成物は、通常上記範囲の上端に近い全固体
含量を有し、他方コーティングマスチックは、一般にや
やこれより低い固体濃度を有する０組成物の残りは、水
か水以外の極性溶媒のいずれか、又は両方の組合せであ
りうる。代表的な極性溶媒は、重合体溶液の製造に有用
であるとして上に述べられたものである。したがって、
配合組成物は、一般に少なくとも約ｌＯ１代表的には約
１０〜約４０、好ましくは約１０〜約３０重量％の液体
を含有し、残りは重合体及び他の固体である。

重合体濃度は、通常約１５〜約７５、一般に約４０〜約
７０、及び最もしばしば約５０〜約７０重量％の全固体
含量に対応する。６０重量％の低さ、時にはこれより低
くさえある全固体濃度を有するマスチックが建築用途に
有用であるけれども、一般にいっそう高い全固体配合が
好ましく、この発明の組成物は・約７０〜約９０重量％
の全固体含量とその他の点で許容しうる物理特性を有す
るマスチック及びコーキング材のような安定な液体又は
ペーストを得るように容易に製造することができる。上
記重合体で占められる固体濃度より外の残りの固体濃度
は、組成物を着色するか、（Ｎｌコーティングの場合の
ように）組成物に反射性を付与するか、重合体含量に対
するマスチック又はコーキング材の体積及び重量を増し
てこれにより全費用を低減するがするために用いる顔料
及び／又は充てん剤により主として又はすべて占められ
る。このような非重合体固体は、全固体含量の通常約２
５〜約８５重量％、代表的には約３０〜約６０重量％、
最もしばしば約４０〜約５０！１ｉＩ−％を占める。

二酸化チタン、酸化亜鉛などのような高反射性不透明顔
料は、不透明、特に紫外線に不透明で入射放射を反射し
て外表面温度を下げるマスチック及びコーキング材を製
造するために最もしばしば用いられるけれども、顔料は
、しばしば着色剤として用いられる。使用される場合、
これらの顔料は、全固体の代表的には約５〜約７５ｆｉ
ｉ％、一般には約１０〜約６０重量％、もっともしばし
ば約１０〜約５０重量％の濃度で用いられる。マスチッ
ク又はコーキング材を強化及び又はその体積又は１３ｔ
を増すために顔料の外に時々用いられる充てん剤及び増
量剤は、天然又は合成繊維及び充てん剤を含み、全固体
の代表的には約５〜約８０重量％、−ｍには約５〜約８
０重量％の範囲内の濃度で用いられる。繊維状材料の例
には、ガラス繊維並びに他の天然及び合成高分子材料の
繊維が含まれる。好ましい高分子繊維は、光に敏感でな
く、比較的低いＴｇを有し、したがって可撓性を抑えな
い、特に低温で抑えないものである。このような重合体
の例は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。

用いられる場合、このような繊維は、全固体の通常約２
０重量％まで、最もしばしば約５〜約１５重量％の濃度
で存在する。他の充てん剤及び増量剤は、代表的にマス
チック又はコーキング組成物の残りに分散可能でこれと
混和する微細無機物質を含む。

これらの物質の例には、クレー、炭酸カルシウム、シリ
カ、雲母、ケイ酸アルミニウムーマグネシウム、ケイ酸
マグネシウム（例えば、タルク）などが含まれる。

用いうる他の添加物は、アニオン分散剤、増粘剤ならび
に防腐剤、抗微生物剤、殺カビ剤、凍結防止剤、融合助
剤、脱泡剤、染料、可塑剤及び定着剤のような他の従来
のコーティング成分を含む。

コーティング増粘剤の例は、メチルセルロース及びヒド
ロキシエチルセルロースのようなセルロース増粘剤、会
合性（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ）疎水性アルカリ可溶乳
濁液などを含む。アニオン分散剤は、上記顔料及び充て
ん剤を含む無機ＩＦＩ質の分散を容易にするために用い
うる。このような分散剤の例は、トリポリリン酸ナトリ
ウム、トリポリリン酸カリウム、ポリアクリレート分散
剤、ナフタレン−ホルムアルデヒドスルホン化重縮合物
を含むスルホン化重合体、ポリマレアート、タンニン、
リグニン、アルギナート、グルコナート、グルコシドの
ような天然産物誘導分散剤、メチレンホスホン酸エステ
ルを含む有機ホスホン酸エステルなどである。

コーティングマスチック及びコーキング材は、重合体溶
液又は分散液を選ばれた固体成分、例えば、顔料、充て
ん剤などと他の添加物と共にコーレス・ディスパーザ−
（Ｃｏｗｌｅｓ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ）のような高速分
散装置中で混合することにより調製することができる。

上記分散助剤は、迅速な分散と得られる分散液の安定化
を促進する。

上記マスチック及びコーキング材は、コーティング及び
充てんに有用であり、木材、コンクリート、金属、ガラ
ス、プラスチク及びエラストマーのような合成材料、プ
ラスター、スタッコ、れんが、壁板などのような種々の
建築構造材料に高接着力を示す、これらは、屋根材及び
サンディングのような露出建築材料、特にアスファルト
、含浸フェルト、熱施エアスフアルド及びピッチ、単プ
ライビチューメンロール、ポリウレタン屋↑艮コーティ
ング、特に発泡ポリウレタン屋根断熱材及び他の合成屋
根材のような屋根材並びにエチレン・プロピレン・ジエ
ン共重合体のような屋外サイディング材料の保護に特に
有用である。これらのマスチック及びコーキング材は、
ポエウレタン、特に高密度、独立気泡ポリウレタンフォ
ーム断熱材及びエチレン・プロピレン・ジエン共重合体
支持体のような、天候に敏感であって、比較的低い接着
表面、すなわち結合しにくい表面を有する、物理的に弱
い建築材料を被覆し、封止するのに特に有用である。発
泡ポリウレタンの例には、業界でよく知られるいわゆる
「ボブコーン」、「ミカン肌」及び平滑仕上フオームが
含まれる。エチレン・プロピレン・ジエン共重合体支持
体は、代表的にエチレン、プロピレンと、ブタジェン、
イソプレン、ジシクロペンタジェンなどのような１種以
上のジエンとの共重合体である。例えば、前記官能性単
量体を含む重合体を配合した硬化マスチック組成物は、
高密度、独立気泡、発泡ポリウレタン屋根断熱材に対し
、前記官能性単量体を含まない外は同じ重合体を配合し
たその他の点では同じマスチック組成物より数倍大きい
接着強さを示す。

実際、ポリウレタンフォーム屋根断熱材に対する有用な
マスチックの硬化接着結合強さは、前記官能性単量体を
有しない比較できるマスチックの該強度よりはるかに高
いので、有用なマスチックの凝集破壊が支持体への接着
結合の破壊の前に起こる。発泡ポリウレタン屋根断熱材
への硬化接着結合強さが次の例に述べる接着試験方法に
より評価して少なくとも約０．４５４ｋｇ／２．５４　
ｃｔｎ　（１ポンド／インチ）、代表的には少なくとも
約０．９０８ｋｇ／２．５４ｃｍ（２ポンド／インチ）
で約１．３６２ｋｇ／２．５４　ｃｍ（３ポンド／イン
チ）以上でさえある有用なマスチックは、上記方法によ
り容易に配合することができる。また、硬化マスチック
は、耐候性及び耐環境暴露性をも有し、特に湿潤条件下
で耐接着結合破壊性を有する。すなわち、湿潤試験条件
下でのポリウレタンフォームに対する硬化接着結合強さ
が次の例に述べる湿潤接着試験方法で評価して少なくと
も約０．２２７ｋｇ／２．５４　ｃｍ　（０，５ポンド
／インチ）しばしば少なくとも約０．４５４ｋｇ／２．
５４　ｃｍ（１ポンド／インチ）で約０．９０８ｋｇ／
２．５ｃ＋＋＋　（２ポンド／インチ）以上でさえある
マスチックを上記方法によって容易に配合することがで
きる。また上記コーキング材も支持体、特にポリウレタ
ン、合成プラスチック及びエラストマー、セラミックタ
イル、壁板、プラスターなどのようなセラミックスのよ
うな、結合することが困難な支持体へのすぐれた湿潤及
び乾燥接着力を示す、これらは、上記官能性単量体を有
しない比較できるコーキング材に比較された場合、いっ
そう不透過性で耐水性（水非吸収性）である。

マスチックは、業界でよく知られている種々の施行技術
により選ばれた支持体に容易に施行することができる。

施工方法は、代表的にある点までは施行される組成物の
粘度とレオロジーに依存する。屋根マスチックは、代表
的に屋外ラテックス塗料より若干大きい粘度を有し、無
気吹付装置のような高圧噴霧装置で通常施行される。し
かし、はけ塗、ローラー塗、静電噴霧などのような種々
の他の技術も用いることができる。この有用なコーキン
グ材は、代表的に種々のよく知られるコーキングガン、
ごて（ｔｒｏｗｌ）又は他の装置の任意の一つで施工す
ることができる。

さらに、この発明を実施例により詳細に説明する。

■−上 この例は、この発明に従う官能性単量体を含む重合体の
製造を示す、水２１．５重合部、アクリルアミド０．７
７重合部、オクチルフェノール−ポリ（エチレンオキシ
）エタノール硫酸ナトリウム（３５重量％濃度’）　３
．５５重量部、アクリル酸ブチル８４．８６′￥ｊＬ量
部、スチレン　７．００重量部、メタクリル酸アセトア
セトキシエチル（ＡＡＥＭＡ）　４．８３重量部及びア
クリル酸２．５４重量部を乳化することにより単量体予
備乳濁液をつくる。反応器をかきまぜて窒素雰囲気でパ
ージし、水５５．０重量部とオクチルフェノキシ−ポリ
　（エチレンオキシ）エタノール（２５重量％）１．９
重量部を添加し９２℃に加熱する。次いで、１０．８重
量部の単量体予備乳濁液を加熱反応器に仕込み、３重量
％の過硫酸カリウムを蒸留水中に含有する、あらかじめ
調製した触媒溶液０．００８３重量部を加える。得られ
た混合物をかきまぜなから９２℃に１５分間保ち、次い
で予備乳濁液と触媒溶液をそれぞれ両供給原料を完全に
消費するのにじゅうぶんな速度でそれぞれ３時間と３．
５時間、反応器に連続的に供給する。３重量％の過硫酸
カリウム触媒溶液を１４．３重量部全ランを通じて用い
る。単量体と触媒の供給が終った後、生成物を冷却し、
得られた乳濁液のｐｉをアンモニアで８．５に１周節す
る。

■−主 メタクリル酸アセトアセトキシエチル単量体なしで重合
体を製造する外は例１記載の操作を繰り返す。重合体予
備乳濁液は、アクリルアミド０．８１重量部、アクリル
酸ブチル８９．１　ｉ置部、スチレン７．３６重量部及
びアクリル酸２．６７重量部を含有する。その他、触媒
組成と反応条件とは、例１の通りである。

開−主 米国メリーランド州ポルティモア市アルコラク・インコ
ーホレーテッド（ＡＩｃｏｌａｃ　Ｉｎｃ、）製湿潤接
着形単量体、５ｉｐｏ＋ｏｅｒ　ＨＡＭ　０をメタクリ
ル酸アセトアセトキシエチル単量体の代わりに用いる外
は、例１記載の操作を再び繰り返す。したがって、単量
体予備乳濁液は、アクリルアミド０，７７重量部、アク
リル酸ブチル８４．８６重量部、スチレン７．００重量
部、Ｓｉｐｏｍｅｒ讐ＡＭ　４．８３重量部及びアクリ
ル酸２．５４重量部を含有する。触媒組成、濃度及び他
の反応条件は、例１に示す通りである。

■−土 エラストマーコーティングマスチック組成物は、例１．
２及び３記載の重合体乳濁液から以下に示される順序で
逐次高せん断ブレンダーに加えた次の成分をブレングー
中均質にブレンドすることにより調製される。ブレンデ
ィングは、各添加後、最後に添加した成分の完全分散が
達成されるまで続けられる。成分は、次のように添加さ
れるニラテックス乳濁液８２．７重合部、米国イリノイ
州、オークプルツク、ナルコ・ケミカル・コンパニー（
Ｎａｌｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ１１ｌｐａｎｙ）
製脱泡剤Ｎａ１ｃｏ　２３００００．９重量部、ポリエ
チレングリコール（分子量１２００）　０．６重量部、
ナフトールスピリット１．２重量部、水７重量部、ロー
ム・アンド・ハース・インコーホレーテッド（Ｒｏｈｓ
　ａｎｄ　Ｈａｓｓ＋　Ｉｎｃ、）類カルボキシル化高
分子電解質のナトリウム塩、分散剤Ｔａｎ＋ｏｌ　Ｂ５
００１．８重量部、三基基ピロリン酸カリウム０．４重
量部、エチレングリコール７．８ｆｆｉｉｔ部、ケルー
マッギー・ケミカル・コンパニー・インコーポレーテ・
ンド（Ｋｅｒｒ−ＭｃＧｅｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
、＋Ｉｎｃ、）製二酸化チタン顔料Ｔｒｏｎｏｘ　ＣＲ
−８００＠２１．１重量部、ニューシャーシー・ジンク
・インコーホレーテッド（Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ　Ｚｉ
ｎｃ、　Ｉｎｃ、）製酸化亜鉛顛料Ｋａｄｏｘ　５１５
■９．８重量部、雲母（湿式粉砕、３２５メツシユ）７
．０重量部、トンパソンーウエインマン・アンド・コン
パニー・インコーホレーテッド（Ｔｈｏｍｐａｓｏｎ−
Ｗｅｉｎｗ＋ａｎ　ａｎｄ　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ、）製炭
酸カルシウムＤｕｒａｍｉｔｅ　０１１２．４重量部、
イーストマン・コダック・インコーホレーテッド（Ｅａ
ｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ、　Ｉｎｃ、）製２．２．４　
トリメチル−１，３−ペンテンジオールモノイソブチラ
ート可塑剤及び融合助剤Ｔｅｘａｎｏｌ　＠　２．２重
量部、ナルコ・ケミカル・コンパニー製シリコーン含有
植物油脱泡剤Ｎａ１ｃｏ　２３０３　＠　０．９重量部
、及びラテックス乳濁液８２．３重量部、この方法は、
例１．２及び３に示すラテックスの各から同一割合の各
ラテックスとこの例に示す他の成分とを用いて別のエラ
ストマー屋根コーティングを調製するのに用いられる。

班−１ 例４で配合した３種のマスチック組成物の１８０゜剥離
接着力を次の方法によって湿潤及び乾燥条件下に評価す
る。マスチック組成物は、４４．９〜４８．１ｋｇ／請
３（２，８〜３．０　ｌｂ／ｆｔ３）の密度と「ミカン
肌」仕上を有するノース・カロライナ州、シャーロット
のスタンダード・インシュレーション・コンパニー（Ｓ
ｔａｎｄａｒｄ　Ｉｎ５ｕｌａｔｉｏｎ　Ｃｏ、）調高
密度、独立気泡ポリウレタンフォーム屋根断熱材のサン
プル上にガラス棒により引き落される。次いで、糊抜き
したブロードクロス織物（１２１，３ｇｌｏ、９１４ｎ
＋（４，２８オンス／ヤード）＾Ｄ１８０密度）の２枚
の２．５４ｃｍＸ２５．４ｃｍ　　（１インチ×１０イ
ンチ）の条片をポリウレタン支持体のマスチック処理部
分上に縦に置く。

配合物が試験構造物の歪みの起こらない点まで硬化した
時、マスチックの薄い（０，０８ｃｍ（１／３２インチ
）以下）コーティングを、水分から保護し布とマスチッ
ク試験体の間の接着破壊を最小にするために布条片上に
適用する。試験体を７日間２３．９℃（７５°Ｆ）と５
０％の相対湿度で空気硬化させ、次いで２０ツトに分け
る。一方のロフトは乾燥接着試験を行われ、他方のロフ
トは、２３．９℃（７５”　Ｆ）で７日間水中に完全に
浸漬される。７日間浸漬後直ちに、湿潤試験体を取り出
し湿潤接着力値の試験をする。

硬化布−マスチック複合体を布条片の縁に沿って支持体
表面までかみそりの刃で切り通すことにより試験用硬化
サンプルを調製する０次いで、試験体をインストロン引
張試験機に置き、布を１８０゜の角度でそれ自身の上に
引き戻して配合物を試験支持体から剥離させる。インス
トロンつかみの分離速度を試験中５．１ＣＩ／分（２イ
ンチ／分）に維持する。布条片が試験中配合物から剥離
し始める場合は、条片を鋭利なかみそりの刃で分離点で
横方向に切って試験配合物と支持体表面の間の界面で分
離が得られるようにする。最小限の５個の条片を各条件
、すなわち乾燥及び湿潤接着に対して試験する＊２．５
４ｃｍ当りのｋｇ（ポンド／インチ）で示される平均剥
離強さくＰ）は、各試験中インストロン積分器附属品を
用い、次のように計算して得られる； Ｐ＝ＸＳ／Ｘ。

式中、Ｘは試験の間の累積積分器読みで、Ｘｏは全規模
の荷重を適用した場合の積分器の読みで、Ｓはｋｇ（ボ
ンド）で表した全規模荷重である。これらの評価の結果
は、次表に示される。

表　　１ 重合体の　　単量体　　　　　接着強さｍ　　　里ｊｌ
ｌｆｆ−／２．５４　ｃｍ（ｌｂ／ｉｎ）乾燥　湿潤 ａ−マスチックの凝集破壊 す−支持体表面での接着破壊 ■一旦 反応器仕込み、予備乳濁液組成物及び触媒供給の点で次
のように変えて例１〜３記載のようにして水に基づく重
合体乳濁液を調製する。反応器に最初１００重量部の単
量体当り５５．１８重量部の水と１００重量部の単量体
当り１．９１重量部（ＰＨＭ）のオクチルフェノキシポ
リ　（エチレンオキシ）エタノール界面活性剤を仕込む
。単量体予備乳濁液は例１記載のように、水２１．５１
　Ｐ）ＩＭ、アクリルアミド０．９４　ＰＨＭ、オクチ
ルフェノキシポリ　（エチレンオキシ）エタノール硫酸
ナトリウム３．５５　ＰＨＭ　、アクリル酸ブチル９１
．２４　ＰＨＭ、アクリロニトル１．８８ＰＨＭ、アク
リル酸０．９４　ＰＨＭ　、メタクリル酸アセトアセト
キシエチル４．７２　ＰＨＭ及びメタクリル酸メチル０
．２８　ＰＨＭを乳化することによりつくられる。全操
作中の全触媒供給は、脱イオン化水１３．８６　Ｐ）１
Ｍ中に分散した０、４３ｇの過硫酸カリウムである０反
応器に最初前記反応器仕込みを仕込み、窒素でパージし
、徐々に９２℃に加熱する。反応器内容が７８℃に達し
た時、予備乳濁液２．０　ＰＩＩＭを添加し、反応器温
度が８５℃に達した時、１０．０　ＰＨＭの触媒溶液を
添加する０反応器部度が９２℃に達した時、予備乳濁液
と触媒供給の残りを、それぞれ３及び３．５時間にわた
って一定速度で添加する。触媒供給が全部消費された後
、反応器内容をこの温度に２時間保つ。

■−二 単量体予備乳濁液供給原料からメタクリル酸アセトアセ
トキシエチル単量体を除き、残りの予備乳濁液成分のそ
れぞれの量を比例して増加させて例６で用いたのに等し
い予備乳濁液の全量を得る外は、例６記載の操作を繰り
返す。反応器仕込み、予備乳濁液及び触媒供給原料組成
物並びに操作条件は、その他の点で例６記載の通りであ
る。

±−エ コーティングマスチック組成物を、例６及び例７記載の
重合体乳濁液を用い、例４記載の方法及び組成を用いて
調製する。得られるマスチック組成物の剥離接着力を例
５記載のようにして評価し、引張強さ及び伸びは、次の
方法で評価する。

引張強さと伸びは、マスチックをテフロン被覆板に塗布
し、引張強さ評価用は１４日間、伸び値用は２８日間硬
化させることにより求められる。マスチックサンプルは
、７日後促進通し硬化（ｐｒｏｍｏｔｅｄｔｈｒｏｕｇ
ｈ　ｃｕｒｉｎｇ）に反転される。硬化が完了すれば、
７．６ｃｍ（３インチ）の長さで１．９Ｃ１ｍ（３／４
インチ）の幅であり、０．６４ｃｍ（１／４インチ）幅
のネックを有するダンベル形のダイで試験体を切断する
。

次いで、インストロン引張試験機を用いて、ダンベル形
マスチックサンプルの両端を試験機の両側のつかみで最
初のつかみの間の間隔を１．２７　ｃｍ（０，５インチ
）としてクランプし、つかみの分離速度を０．５１ｃｍ
／分（０，２インチ／分）として引張強さを測定した。

サンプル破壊点で試験機によりサンプルに加えられた力
をダンベル形状試験体の最も狭い部分の最初のサンプル
の断面積で割ることによりｋｇ／　ｃｍ”　（ｌｂ／ｉ
ｎ”）で表した引張強さが得られる。伸びは、破壊点で
の露出サンプル長（インストロンつかみ間隔）を最初の
サンプル長（最初のつかみ間隔）で割り１００倍して％
で表す伸びを得ることにより測定される。

上記マスチックサンプルの引張強さ及び伸びの値を表２
に示す。

表２ 重合体の　単量体　引張強さ　　　伸び　湿潤６　　　
　ＡＡＨＭＡ　　　８．１（１１５）　　　　６３　　
０．９１（２）４．７２ ７　　　なし　　３．７（５３）　　　　２３８　０．
２３（０，５）この発明の特定例を述べたけれども、多
くの明らかな修飾が可能であるので、この発明は、これ
らの例に限定されず、特許請求の範囲の範囲内に入るこ
のような修飾を含む。例えば、上記官能性単量体を含む
上記重合体の溶液及び乳濁液は、上記顔料及びマスチッ
ク充てん割物質が存在しない場合でさえも、ポリウレタ
ン並びにエチレン・プロピレン・ジエンエラストマーフ
ィルムのような平滑表面エラストマー及びプラスチック
材料並びにコーティング並びに他の物品のような比較的
非付着性表面（付着するのが特に困難な表面）に対する
例外的に良好な接着力を有し、かつこれらは、独立気泡
発泡ポリウレタン断熱材の被覆及び保護に特に有用であ
る。

特許出願人　　　ユニオン・オイル・コンパニーオブ・
カリフォルニア

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、約６０〜約９０重量％の全不揮発性固体含量を有す
   るコーティングマスチック及びコーキング組成物におい
   て、固体含量が約１５〜約７５重量％の水不溶性重合体
   及び約２５〜約８５重量％の前記重合体以外の不溶固体
   を含んで成り、前記重合体が約−５０℃〜約−１０℃の
   Ｔｇを有し、かつ、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿１は長さが少なくとも３個の原子より成る
   二価の有機基であり、Ｒ＿５及びＲ＿６は水素原子、ヒ
   ドロキシ基、ハロゲン原子、チオ基、アミノ基又は一価
   の有機基より独立に選ばれ、Ｘは−ＣＯ−Ｒ＿４又は−
   ＣＮ基であり、ここでＲ＿４は水素原子又は一価の有機
   基である。）で表される少なくとも１種の重合可能な官
   能性単量体を含み、前記重合体が （イ）４〜約８個の炭素原子を有する１種以上の共役ジ
   エン単量体少なくとも約３０重量％、及び１種以上のア
   ルケニル置換モノ芳香族単量体０〜約７０重量％を含む
   共役ジオレフィン重合体、 （ロ）約４個までの炭素原子を有するモノオレフィン単
   量体少なくとも約１重量％及び飽和カルボン酸のアルケ
   ニル又はアルケノールエステル少なくとも約４０重量％
   を含むオレフィンエステル共重合体、 （ハ）少なくとも約４０重量％の重合されたオレフィン
   性不飽和カルボン酸エステル単量体を含むオレフィン性
   不飽和カルボン酸エステル重合体、 （ニ）少なくとも約３０重量％のアルケニルエーテル単
   量体単位を含むアルケニルエーテル重合体、並びに （ホ）それらの組合せ より成る群の中から選ばれることを特徴とするコーティ
   ングマスチック及びコーキング組成物。 ２、約４０〜約７０重量％の前記重合体及び約３０〜約
   ６０重量％の前記重合体以外の不溶固体物質を含んで成
   り、かつ前記重合体が約−５０℃〜約−２０℃のＴｇを
   有する特許請求の範囲第１項記載の接着組成物。 ３、約４０〜約７０重量％の前記重合体及び約３０〜約
   ６０重量％の前記重合体以外の固体物質を含んで成り、
   前記重合体以外の前記固体物質が少なくとも約５重量％
   の不透明、反射性顔料を含有する特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ４、前記組成物が水に基づく乳濁液であり、前記全不揮
   発性固体が約４０〜約７０重量％の前記重合体及び約３
   ０〜約６０重量％の前記重合体以外の固体物質を含んで
   成り、前記重合体が約−５０℃〜約−２０℃のＴｇを有
   し、前記重合体以外の前記固体物質が二酸化チタン、酸
   化亜鉛及びこれらの組合せより成る群の中から選ばれた
   顔料を含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、前記固体の水中分散液より成り、少なくとも約１０
   重量％の水を含有する特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ６、前記全固体が顔料以外の充てん剤物質約１０〜約７
   ０重量％を含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ７、前記重合体以外の前記固体が顔料を含有する特許請
   求の範囲第６項記載の組成物。 ８、前記重合体が約０．１〜約４０重量％の前記官能性
   単量体を含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ９、前記重合体がアクリル酸、イタコン酸及びそれらの
   組合せより成る群の中から選ばれた構成員を含む特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １０、前記重合体が約０．１〜約１０重量％の前記官能
   性単量体を含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １１、前記重合体が約０．１〜約５重量％の前記官能性
   単量体を含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １２、水中に分散された前記全固体の水に基づくマスチ
   ック乳濁液より成り、前記全固体が約４０〜約７０重量
   ％の前記重合体を含有し、前記マスチックが少なくとも
   約０．４５４ｋｇ／２．５４ｃｍ（１ポンド／インチ）
   の独立気泡ポリウレタンフォームへの乾燥接着力を有す
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １３、前記重合体が重合体を橋かけ結合する多価の金属
   、化合物及び錯体をほとんど含まない特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 １４、前記重合体が橋かけ剤をほとんど含まない特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １５、Ｒ＿１が長さが３〜約４０個の原子より成る二価
   有機基であり、Ｘが−ＣＯ−Ｒ＿４である特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 １６、前記重合体が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は特許請求の範囲第
   １項記載の通りであり、Ｒ＿３は二価の有機基、Ｙ及び
   ＺはＯ、Ｓ、及びＮＲ＿７より成る群の中から独立に選
   ばれ、Ｒ＿７はＨ又は一価の有機基である。） で表される少なくとも１種の官能性単量体を少なくとも
   約０．１重量％含む特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 １７、Ｒ＿４が水素原子又は約８個までの炭素原子を有
   するアルキル基であり、Ｒ＿３が長さが少なくとも２個
   の原子より成る二価の有機基である特許請求の範囲第１
   ６項記載の組成物。 １８、Ｙ及びＺが各０である特許請求の範囲第１７項記
   載の組成物。 １９、前記重合体がメタクリル酸アセトアセトキシエチ
   ル、アクリル酸アセトアセトキシエチル、及びそれらの
   組合せより成る群の中から選ばれた構成員を約０．１〜
   約１０重量％含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２０、前記重合体が約１重量％未満のＮ−メチロールア
   ミドを含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２１、前記重合体がＮ−メチロールアミドをほとんど含
   まない特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２２、前記重合体が重合可能なカルボン酸単量体を含む
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２３、前記重合体が約１０個までの炭素原子を有するオ
   レフィン性不飽和カルボン酸、前記オレフィン性不飽和
   酸のスルホアルキルエステル、及びそれらの組合せより
   成る群の中から選ばれた重合可能な酸を少なくとも約０
   ．１重量％含む特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２４、前記重合体が少なくとも約４０重量％の重合され
   たオレフィン性不飽和カルボン酸エステル単量体を含む
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２５、前記重合体が前記官能性単量体少なくとも約０．
   １重量％と、４〜約１７個の炭素原子を有するアクリル
   酸及びメタクリル酸のエステル及びそれらの組合せより
   成る群の中から選ばれた重合されたオレフィン性不飽和
   カルボン酸エステル単量体少なくとも約６０重量％とを
   含む特許請求の範囲第２４項記載の組成物。 ２６、前記重合体が重合されたオレフィン性不飽和カル
   ボン酸単量体を更に含む特許請求の範囲第２５項記載の
   組成物。 ２７、前記重合体が約１０個までの炭素原子を有するオ
   レフィン性不飽和カルボン酸、前記オレフィン性不飽和
   酸のスルホアルキルエステル、及びそれらの組合せより
   成る群の中から選ばれた重合可能な酸を少なくとも約０
   ．１重量％含む特許請求の範囲第２４項記載の組成物。 ２８、前記重合体が少なくとも約４０重量％の重合され
   たオレフィン性不飽和カルボン酸エステル単量体を含み
   、かつ少なくとも約５００００の数平均分子量を有する
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２９、約６０〜約９０重量％の全不溶固体含量を有する
   水に基づく乳濁液コーティングマスチック組成物におい
   て、前記全不溶固体が約１５〜約７５重量％の水不溶性
   重合体及び約２５〜約８５重量％の前記重合体以外の不
   溶固体を含んで成り、前記重合体が約−５０℃〜約−１
   ０℃のＴｇを有し、硬化時永久的に可撓性で不粘着性で
   あり、かつ、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿１は長さが少なくとも３個の原子より成る
   二価の有機基であり、Ｒ＿４はＨ又は一価の有機基であ
   る。）で表されるペンダントの官能基を有し、前記重合
   体が （イ）４〜約８個の炭素原子を有する１種以上の共役ジ
   エン単量体少なくとも約３０重量％、及び１種以上のア
   ルケニル置換モノ芳香族単量体０〜約７０重量％を含む
   共役ジオレフィン重合体、 （ロ）約４個までの炭素原子を有するモノオレフィン単
   量体少なくとも約１重量％及び飽和カルボン酸のアルケ
   ニル又はアルケノールエステル少なくとも約４０重量％
   を含むオレフィンエステル共重合体、 （ハ）少なくとも約４０重量％の重合されたオレフィン
   性不飽和カルボン酸エステル単量体を含むオレフィン性
   不飽和カルボン酸エステル重合体、 （ニ）少なくとも約３０重量％のアルケニルエーテル単
   量体単位を含むアルケニルエーテル重合体、並びに （ホ）それらの組合せ より成る群の中から選ばれることを特徴とする水に基づ
   く乳濁液コーティングマスチック組成物。 ３０、Ｒ＿１が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＹ及びＺは酸素、硫黄及びＮＲ＿７より成る群
   の中から独立に選ばれ、Ｒ＿３は長さが少なくとも約２
   個の原子より成る二価の有機基、Ｒ＿７はＨ又はハイド
   ロカルビル基である。）で表される特許請求の範囲第２
   ９項記載の組成物。 ３１、Ｒ＿３が置換及び非置換アルキレン、アルキレン
   オキシ、アルキレンイミン及びアルキレンチオ基より成
   る群の中から選ばれる特許請求の範囲第３０項記載の組
   成物。 ３２、Ｒ＿１がエチレン基であり、Ｒ＿４がメチル基で
   あり、前記重合体が約０．１〜約１０重量％の前記官能
   性単量体を含む特許請求の範囲第２９項記載の組成物。 ３３、前記重合体が約１０個までの炭素原子を有するオ
   レフィン性不飽和カルボン酸、前記オレフィン性不飽和
   酸のスルホアルキルエステル及びそれらの組合せより成
   る群の中から選ばれた重合可能な酸を少なくとも約０．
   １重量％を含む特許請求の範囲第２９項記載のマスチッ
   ク組成物。 ３４、約６０〜約９０重量％の全不溶固体含量を有する
   水に基づく屋根マスチック組成物において、前記全不溶
   固体が約１５〜約７５重量％の水不溶性重合体及び約２
   ５〜約８５重量％の前記重合体以外の不溶固体を含んで
   成り、前記重合体が約−５０℃〜約−１０℃のＴｇを有
   し、かつ、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿３は長さが少なくとも２個の原子より成る
   二価の有機基であり、Ｒ＿４は水素原子又は一価の有機
   基である。） で表されるペンダントの官能基を少なくとも約０．１重
   量％有し、前記重合体が （イ）約４個までの炭素原子を有するモノオレフィン単
   量体少なくとも約１重量％及び飽和カルボン酸のアルケ
   ニル又はアルケノールエステル少なくとも約４０重量％
   含むオレフィンエステル共重合体、 （ロ）少なくとも約４０重量％の重合されたオレフィン
   性不飽和カルボン酸エステル単量体を含むオレフィン性
   不飽和カルボン酸エステル重合体、 （ハ）少なくとも約３０重量％のアルケニルエーテル単
   量体単位を含むアルケニルエーテル重合体、並びに （ニ）それらの組合せ より成る群の中から選ばれることを特徴とする水に基づ
   く屋根マスチック組成物。 ３５、前記全不溶固体が約４０〜約７０重量％の前記重
   合体を含有し、前記重合体が約１０個までの炭素原子を
   有するオレフィン性不飽和カルボン酸、前記オレフィン
   性不飽和酸のスルホアルキルエステル、及びそれらの組
   合せより成る群の中から選ばれた重合可能な酸を少なく
   とも約０．１重量％含み、前記マスチック組成物が硬化
   時少なくとも約０．４５ｋｇ／２．５４ｃｍ（１ボンド
   ／インチ）の独立気泡ポリウレタンフォームへの乾燥接
   着力を有する特許請求の範囲第３４項記載のマスチック
   組成物。 ３６、約６０〜約９０重量％の全不溶固体を含有する水
   に基づくラテックスより成る屋根マスチック組成物にお
   いて、前記全不溶固体が約１５〜約７５重量％の水不溶
   性重合体以外の不溶固体を含んで成り、前記重合体以外
   の前記不溶固体が少なくとも約５重量％の不透明、反射
   性顔料を含有し、前記重合体が約−５０℃〜約−１０℃
   のＴｇを有し、硬化時永久的に可撓性で不粘着性であり
   、少なくとも約４０重量％の重合されたオレフィン性不
   飽和カルボン酸エステル単量体と、重合体の主鎖に結合
   した、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿１は長さが少なくとも３個の原子より成る
   二価の有機基であり、Ｘは−ＣＯ−Ｒ＿４又は−ＣＮ基
   であり、Ｒ＿４は水素原子又は一価の有機基である。） で表されるペンダントの官能基とを有することを特徴と
   する屋根マスチック組成物。 ３７、マスチック組成物で少なくとも一つの表面の一部
   を被覆した比較的非可撓性の建築支持体において、前記
   マスチック組成物が約１５〜約７５重量％の水不溶性重
   合体及び約２５〜約８５重量％の前記重合体以外の水不
   溶性固体物質を含んで成り、前記重合体が約−５０℃〜
   約一１０℃のＴｇを有し、硬化時永久的に可撓性で不粘
   着性であり、かつ重合体の主鎖に結合した、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿１は長さが少なくとも３個の原子より成る
   二価の有機基であり、Ｘは−ＣＯ−Ｒ＿４又は−ＣＮ基
   であり、Ｒ＿４は水素原子又は一価の有機基である。） で表されるペンダントの官能基とを有し、かつ、前記重
   合体が （イ）４〜約８個の炭素原子を有する１種以上の共役ジ
   エン単量体少なくとも約３０重量％、及び１種以上のア
   ルケニル置換モノ芳香族単量体０〜約７０重量％を含む
   共役ジオレフィン重合体、 （ロ）約４個までの炭素原子を有するモノオレフィン単
   量体少なくとも約１重量％及び飽和カルボン酸のアルケ
   ニル又はアルケノールエステル少なくとも約４０重量％
   を含むオレフィンエステル共重合体、 （ハ）少なくとも約４０重量％の重合されたオレフィン
   性不飽和カルボン酸エステル単量体を含むオレフィン性
   不飽和カルボン酸エステル重合体、 （ニ）少なくとも約３０重量％のアルケニルエーテル単
   量体単位を含むアルケニルエーテル重合体、並びに （ホ）それらの組合せ より成る群の中から選ばれることを特徴とするマスチッ
   ク被覆建築支持体。 ３８、前記支持体がポリウレタン及びエチレン・プロピ
   レン・ジエン共重合体より選ばれる特許請求の範囲第３
   ７項記載の被覆建築支持体。 ３９、前記支持体が発泡ポリウレタン建築断熱材より成
   る特許請求の範囲第３７項記載の被覆建築支持体。 ４０、約６０〜約９０重量％の全不溶固体を含有する水
   に基づくラテックスより成る屋根マスチック組成物で上
   面を被覆した独立気泡ポリウレタンフォーム屋根断熱材
   を含んで成る複合建築屋根構造において、全不溶固体が
   約１５〜約７５重量％の水不溶性重合体と、約２５〜約
   ８５重量％の前記重合体以外の不溶固体とを含んで成り
   、前記重合体以外の前記不溶固体が少なくとも約５重量
   ％の不透明、反射性顔料を含有し、前記重合体が約−５
   ０℃〜約−１０℃のＴｇを有し、硬化時永久的に可撓性
   で不粘着性であり、かつ少なくとも約４０重量％の重合
   されたオレフィン性不飽和カルボン酸エステル単量体と
   、重合体主鎖に結合した、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿１は長さが少なくとも３個の原子より成る
   二価の有機基であり、Ｘは−ＣＯ−Ｒ＿４又は−ＣＮ基
   であり、Ｒ＿４は水素原子又は一価の有機基である。） で表されるペンダントの官能基とを有することを特徴と
   する複合建築屋根構造。