JPS6375111A - アラミド共重合体系 - Google Patents
アラミド共重合体系Info
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- JPS6375111A JPS6375111A JP62229913A JP22991387A JPS6375111A JP S6375111 A JPS6375111 A JP S6375111A JP 62229913 A JP62229913 A JP 62229913A JP 22991387 A JP22991387 A JP 22991387A JP S6375111 A JPS6375111 A JP S6375111A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
l1二た1
芳香族ポリアミド、特にポリ(p−フエニレンテレフタ
ルアミド)(F’PD−T)、から遺られた糸は、優れ
た物理的性質を示すことが知られている。
ルアミド)(F’PD−T)、から遺られた糸は、優れ
た物理的性質を示すことが知られている。
しかしながら、このような糸の用途が拡大するにつれて
、さらに改良された性質を有する糸の必要となっている
。たとえば、ロープ、ケーブル、布及びタイヤコードの
ような、いくつかの用途においては、引張強さと靭性の
両方が改良された繊維を必要としている0本発明はPP
D−Tの繊維の靭性よりも大きな靭性を存し且つ同時に
、少なくともそれと同等の引張強さを有する新規共重合
体材料の繊維から成る糸に関するものである。
、さらに改良された性質を有する糸の必要となっている
。たとえば、ロープ、ケーブル、布及びタイヤコードの
ような、いくつかの用途においては、引張強さと靭性の
両方が改良された繊維を必要としている0本発明はPP
D−Tの繊維の靭性よりも大きな靭性を存し且つ同時に
、少なくともそれと同等の引張強さを有する新規共重合
体材料の繊維から成る糸に関するものである。
え&皮亙血1」
H,ブレーズの出願に対して1973年10月23日に
付与された米国特許第3.767.756号は、パラ−
7二二レンジアミンと2種のジカルボン酸コモノマーの
共重合体を包含する芳香族ポリアミドを開示している。
付与された米国特許第3.767.756号は、パラ−
7二二レンジアミンと2種のジカルボン酸コモノマーの
共重合体を包含する芳香族ポリアミドを開示している。
この特許はパラ−7二二レンジアミンと2,6−す7タ
レンジカルボン酸の芳香族ポリアミドホモポリマーをも
開示しでいる。これらの共重合体及びホモポリマーの何
れも、PPD−Tホモ重合体から成る繊維の引張強さ及
び靭性よりも大きな引張強さ及び靭性を示すa維を与え
ることは、記載されていない。
レンジカルボン酸の芳香族ポリアミドホモポリマーをも
開示しでいる。これらの共重合体及びホモポリマーの何
れも、PPD−Tホモ重合体から成る繊維の引張強さ及
び靭性よりも大きな引張強さ及び靭性を示すa維を与え
ることは、記載されていない。
昭和59(1984)年4月5日に公告された特公昭5
9−14567号公報は、2,6−ナフタルアミドのモ
ル分率が0.2であるコポリ(p−フェニレンテレフタ
ルアミド/2,6−ナフタルアミド)の製造を開示して
いる。この共重合体から成る繊維はPPD−Tホモポリ
マーから成るw&維の引張強さ及びモジュラスよりも低
い引張強さとモジュラスを示すことが記載されている。
9−14567号公報は、2,6−ナフタルアミドのモ
ル分率が0.2であるコポリ(p−フェニレンテレフタ
ルアミド/2,6−ナフタルアミド)の製造を開示して
いる。この共重合体から成る繊維はPPD−Tホモポリ
マーから成るw&維の引張強さ及びモジュラスよりも低
い引張強さとモジュラスを示すことが記載されている。
免iへ見扛
本発明に従って、本質的に2.6−ナフタルアミドのモ
ル分率がo、o o s〜0.10であるフポ17(p
−7二二レンテレ7タルアミ)”/2.6−1−7タル
アミド)から成る、芳香族ポリアミドの繊維から遺られ
た糸を提供する。本発明の糸の引張強さは、25.7g
/デニール(gpd)(23、1dN /1ex)より
も大であり且ツ’4i1性は0.417gpd(0゜3
75 dN / tex)よりも大である。本発明のa
維から成る糸の靭性は、同じ方法によってホモ重合体テ
するポリ(p−フェニレンテレフタルアミド)を用いて
製造した同じ寸法の糸の靭性よりも大である。その上、
本発明の繊維から成る糸の引張強さは、ホモポリマーか
ら成る糸の引張強さと少なくとも同等である。
ル分率がo、o o s〜0.10であるフポ17(p
−7二二レンテレ7タルアミ)”/2.6−1−7タル
アミド)から成る、芳香族ポリアミドの繊維から遺られ
た糸を提供する。本発明の糸の引張強さは、25.7g
/デニール(gpd)(23、1dN /1ex)より
も大であり且ツ’4i1性は0.417gpd(0゜3
75 dN / tex)よりも大である。本発明のa
維から成る糸の靭性は、同じ方法によってホモ重合体テ
するポリ(p−フェニレンテレフタルアミド)を用いて
製造した同じ寸法の糸の靭性よりも大である。その上、
本発明の繊維から成る糸の引張強さは、ホモポリマーか
ら成る糸の引張強さと少なくとも同等である。
コポリ(p−フェニレンテレ7タルアミ)’/2 。
6−ナフタルアミド)から真直な壁の紡糸孔を有する紡
糸口金を用いて製造した本発明の糸は、2゜6−ナフタ
ルアミドのモル分率が最大焼<0.085に至るまでは
PPD−Tホモポリマーから製造した糸の引張強さ及V
靭性よりも大きい引張強さ及び靭性を示す。本発明のこ
のような糸は、先細の紡糸孔を有する紡糸口金を用いて
製造するときは、2,6−ナフタルアミドのモル分率が
約0゜094に至るまでは、P P D −1”ホモポ
リマーから成る糸の引張強さ及び靭性よりも大きな引張
強さと靭性を示す。2,6−ナフタルアミドのモル分率
の下限値o、o o sは、本発明の目的に対する実際
的な最低量であると思われる。
糸口金を用いて製造した本発明の糸は、2゜6−ナフタ
ルアミドのモル分率が最大焼<0.085に至るまでは
PPD−Tホモポリマーから製造した糸の引張強さ及V
靭性よりも大きい引張強さ及び靭性を示す。本発明のこ
のような糸は、先細の紡糸孔を有する紡糸口金を用いて
製造するときは、2,6−ナフタルアミドのモル分率が
約0゜094に至るまでは、P P D −1”ホモポ
リマーから成る糸の引張強さ及び靭性よりも大きな引張
強さと靭性を示す。2,6−ナフタルアミドのモル分率
の下限値o、o o sは、本発明の目的に対する実際
的な最低量であると思われる。
魚遭目と洋1jz見3−
上記のように、本発明の糸のポリアミドはp−フェニレ
ンジアミンとテレ7タロイルクロリド及び2,6−す7
タレンジカルポニルクロリドの組合わせとの共重合体で
ある。この共重合体はランダムであり且つ糸は、たとえ
ば染料、充填剤、つや消し剤、安定剤、酸化防止剤など
のような常用の添加剤を含有していてもよい。
ンジアミンとテレ7タロイルクロリド及び2,6−す7
タレンジカルポニルクロリドの組合わせとの共重合体で
ある。この共重合体はランダムであり且つ糸は、たとえ
ば染料、充填剤、つや消し剤、安定剤、酸化防止剤など
のような常用の添加剤を含有していてもよい。
ここで糸とは、それぞれ0.5〜6デニール/フイラメ
ン)(dpf)(0,55−6,67dtex/フィラ
メント)、好ましくはO,S〜3 dpf(0、55〜
3.33 dtex/ フィラメント)のM密度を有す
る連続フィラメント又はwL維のマルチフィラメント糸
を意味する。約0.5 dpf(6、67dtex/
フィラメント)以下では、実用的な速度において防止の
連続性を維持することができず、且つ約6d9f(6゜
67 dtex/ フィラメント)以上では、溶剤抽出
の速度が低くなり過ぎ、フィラメントの断面にわたる構
造的不均一性と引張り特性の低下を生じる。
ン)(dpf)(0,55−6,67dtex/フィラ
メント)、好ましくはO,S〜3 dpf(0、55〜
3.33 dtex/ フィラメント)のM密度を有す
る連続フィラメント又はwL維のマルチフィラメント糸
を意味する。約0.5 dpf(6、67dtex/
フィラメント)以下では、実用的な速度において防止の
連続性を維持することができず、且つ約6d9f(6゜
67 dtex/ フィラメント)以上では、溶剤抽出
の速度が低くなり過ぎ、フィラメントの断面にわたる構
造的不均一性と引張り特性の低下を生じる。
3−6dpf(3,33−6,67dtex/ フィラ
メント)では、やはり引張り特性が低下する傾向がある
が、最高の引張強さを必要としない多くの用途に討して
はなお適切な特性を保持している。糸は低くは20(2
2,:2dtex)から2000(2222dtex)
を超えるまでのデニールを有している。
メント)では、やはり引張り特性が低下する傾向がある
が、最高の引張強さを必要としない多くの用途に討して
はなお適切な特性を保持している。糸は低くは20(2
2,:2dtex)から2000(2222dtex)
を超えるまでのデニールを有している。
共重合体は、たとえば、米国特許第3,063゜966
号及び同第3,869,429号中に開示された、公知
の重合方法の何れかによって、兵舎よ(製造することが
できる1本発明の共重合体を製造するなるの一方法は、
約1モルの塩化カルシウムと約2.51のN−メチル−
2−ピロリドンから成る溶剤系中に1モルのp−フェニ
レンジアミンを溶解し、次いで攪拌及び冷却しながら、
合計して1モルのテレ7タロイルクロリドと2,6−す
7タレンシカルポニルクロリドの混合物を加えることを
包含する。二酸クロリドの添加は通常は二段階で行ない
、第一段階で全体の約25%を添加して系を約15分湯
合したのちに第二段階の添加を行なう。第二段階の添加
後に約75℃以下の温度を保つように糸に冷却を加える
。連続的な攪拌力下に、共重合体はデル化し、次いで崩
壊し、そして、少なくとも30分後に、生じたクラム状
の共重合体を攪拌することなく数時間放置し、次いで水
中で数回洗浄したのち、オープン中で約100〜150
″Cにおいて乾燥する6本発明のその他の共重合体は、
2,6−す7タレンジカルポニルクロリドのモル分率を
酸クロリドの全量に基づいて0.01〜0.10とする
ときは、上に概略的に記載した方法に従って製造するこ
とができる。
号及び同第3,869,429号中に開示された、公知
の重合方法の何れかによって、兵舎よ(製造することが
できる1本発明の共重合体を製造するなるの一方法は、
約1モルの塩化カルシウムと約2.51のN−メチル−
2−ピロリドンから成る溶剤系中に1モルのp−フェニ
レンジアミンを溶解し、次いで攪拌及び冷却しながら、
合計して1モルのテレ7タロイルクロリドと2,6−す
7タレンシカルポニルクロリドの混合物を加えることを
包含する。二酸クロリドの添加は通常は二段階で行ない
、第一段階で全体の約25%を添加して系を約15分湯
合したのちに第二段階の添加を行なう。第二段階の添加
後に約75℃以下の温度を保つように糸に冷却を加える
。連続的な攪拌力下に、共重合体はデル化し、次いで崩
壊し、そして、少なくとも30分後に、生じたクラム状
の共重合体を攪拌することなく数時間放置し、次いで水
中で数回洗浄したのち、オープン中で約100〜150
″Cにおいて乾燥する6本発明のその他の共重合体は、
2,6−す7タレンジカルポニルクロリドのモル分率を
酸クロリドの全量に基づいて0.01〜0.10とする
ときは、上に概略的に記載した方法に従って製造するこ
とができる。
共重合体の分子量は多くの条件に依存する。たとえば、
高分子量の共重合体を得るためには、反応物と溶剤が不
純物を含有していてはならず、且つ全反応系中の水分を
できる限り少なく、少なくとも003重量%未満としな
ければならない。最高の分子量の共重合体を確保するた
めには、実質的に等モルのジアミンと二酸クロリドを使
用するように注意しなければならない。
高分子量の共重合体を得るためには、反応物と溶剤が不
純物を含有していてはならず、且つ全反応系中の水分を
できる限り少なく、少なくとも003重量%未満としな
ければならない。最高の分子量の共重合体を確保するた
めには、実質的に等モルのジアミンと二酸クロリドを使
用するように注意しなければならない。
本発明の共重合体は連続重合によって製造することもで
き、また、たとえばテトラメチレン尿素、ツメチルアセ
トアミド、ヘキサメチレンホスホルアミドなどのような
他の溶剤を、単独で又はN−メチル−2−ピロリドンと
組合わせて、使用することもできる。生成する共重合体
を溶液状態に維持することを助けるために無機塩を添加
することが好適であるけれども、第四アンモニウム塩も
また共重合体溶液を維持するために有効であることが認
められた。有用な第四アンモニウム塩の例は以下のもの
である二メチルトリーn−ブチルアンモニツムクロリド
、メルチトリーn−プロピルアンモニウムクロリド;テ
トラ−n−ブチルアンモニウムクロリド;及びテトラ−
n−プロピルアンモニウムクロリド。
き、また、たとえばテトラメチレン尿素、ツメチルアセ
トアミド、ヘキサメチレンホスホルアミドなどのような
他の溶剤を、単独で又はN−メチル−2−ピロリドンと
組合わせて、使用することもできる。生成する共重合体
を溶液状態に維持することを助けるために無機塩を添加
することが好適であるけれども、第四アンモニウム塩も
また共重合体溶液を維持するために有効であることが認
められた。有用な第四アンモニウム塩の例は以下のもの
である二メチルトリーn−ブチルアンモニツムクロリド
、メルチトリーn−プロピルアンモニウムクロリド;テ
トラ−n−ブチルアンモニウムクロリド;及びテトラ−
n−プロピルアンモニウムクロリド。
本発明の糸は、たとえば、米国特許第3.767.75
6号中に教示するような、乾式−ジェット湿式紡糸方法
によって共重合体のドープを押出すことにより製造する
ことができる。
6号中に教示するような、乾式−ジェット湿式紡糸方法
によって共重合体のドープを押出すことにより製造する
ことができる。
ドープは適当な量の共重合体を適当な溶剤中に溶解する
ことによって調製することができる。適当な溶剤として
は硫酸、クロロ硫酸、フルオロ硫酸及びこれらの酸の混
合物を挙げることができる。
ことによって調製することができる。適当な溶剤として
は硫酸、クロロ硫酸、フルオロ硫酸及びこれらの酸の混
合物を挙げることができる。
硫酸は極めて好適な溶剤であって、一般に、共重合体の
過度の分解を避けるために重量で98%以上の濃度で使
用しなければならない。しかしながら、2,6−ナフタ
ルアミドのモル分率の増大は比較的低濃度の硫酸の使用
をIIT能とすることが確認された。たとえば、0.0
1のモル分率においては、硫酸は少なくとも9896で
なければならないが、0.10のモル分率では、硫酸は
96%程度まで濃度が低くなってもよい。共重合体はド
ープ中に溶剤100+o!当り少なくとも40g1好ま
しくは43gを超える量で溶解されなければならない。
過度の分解を避けるために重量で98%以上の濃度で使
用しなければならない。しかしながら、2,6−ナフタ
ルアミドのモル分率の増大は比較的低濃度の硫酸の使用
をIIT能とすることが確認された。たとえば、0.0
1のモル分率においては、硫酸は少なくとも9896で
なければならないが、0.10のモル分率では、硫酸は
96%程度まで濃度が低くなってもよい。共重合体はド
ープ中に溶剤100+o!当り少なくとも40g1好ま
しくは43gを超える量で溶解されなければならない。
酸溶剤の25℃における密度は次のとおりrある:98
%H2SO4,1,83g/ml:H603C1,1、
79g/ ml、”及びH3O3F、1.74g/ml
。
%H2SO4,1,83g/ml:H603C1,1、
79g/ ml、”及びH3O3F、1.74g/ml
。
紡糸ドープの調製前に、共重合体及びその他の成分を好
ましくは1重量%未満の水分まで注意深く乾燥し、共重
合体と溶剤を乾燥条件下に混合し、且つドープを乾燥条
件下に貯蔵しなければならない。大気中の湿気を排除す
るように注意をはられなければならない。ドープを液状
に保つために実際的である限りの低い温度でドープを混
合し且つ紡糸プロセス中においてそれを保つことにより
重合体の劣化を少なくしなければならない。90℃より
も高い温度にドープをさらすことは最低限としなければ
ならない。
ましくは1重量%未満の水分まで注意深く乾燥し、共重
合体と溶剤を乾燥条件下に混合し、且つドープを乾燥条
件下に貯蔵しなければならない。大気中の湿気を排除す
るように注意をはられなければならない。ドープを液状
に保つために実際的である限りの低い温度でドープを混
合し且つ紡糸プロセス中においてそれを保つことにより
重合体の劣化を少なくしなければならない。90℃より
も高い温度にドープをさらすことは最低限としなければ
ならない。
ドープは調製後に直ちに使用するか又はその後の使用の
ために貯蔵することができる。貯蔵する場合には、ドー
プを凍結して、たとえば乾燥窒素のような不活性雰囲気
中で固体の形態で貯蔵することが好ましい。ドープを直
ちに使用する場合には、連続的に調製し、直接に結糸口
金に供給するのが都合がよい。連続的な調製と即座の使
用は、紡糸プロセス中の共重合体の劣化を最小にする。
ために貯蔵することができる。貯蔵する場合には、ドー
プを凍結して、たとえば乾燥窒素のような不活性雰囲気
中で固体の形態で貯蔵することが好ましい。ドープを直
ちに使用する場合には、連続的に調製し、直接に結糸口
金に供給するのが都合がよい。連続的な調製と即座の使
用は、紡糸プロセス中の共重合体の劣化を最小にする。
ドープは、一般に室温において固体である。たとえば、
6.5の固有粘度と0.05の2,6−ナフタルアミド
のモル分率を有する共重合体19゜5との100%硫酸
80.5g中の溶液は、80℃で約1000ポアズのか
さ粘度を示し、約65℃で不透明な固体に固化する。特
定の共重合体を用いて調製したドープのかさ粘度は、与
えられた温度と濃度において共重合体の分子量と共に増
大する。
6.5の固有粘度と0.05の2,6−ナフタルアミド
のモル分率を有する共重合体19゜5との100%硫酸
80.5g中の溶液は、80℃で約1000ポアズのか
さ粘度を示し、約65℃で不透明な固体に固化する。特
定の共重合体を用いて調製したドープのかさ粘度は、与
えられた温度と濃度において共重合体の分子量と共に増
大する。
ドープは一般にそれが十分に流動性である任意の温度で
押出すことができる。約90℃以下の温度が好適であり
、通常は約75〜85℃の温度を用いる。何らかの理由
でそれよりも高い温度が必要であるか又は望ましい場合
には、ドープをその高い温度にさらす時間をできる限り
短かくするように、装置を設計しなければならない。
押出すことができる。約90℃以下の温度が好適であり
、通常は約75〜85℃の温度を用いる。何らかの理由
でそれよりも高い温度が必要であるか又は望ましい場合
には、ドープをその高い温度にさらす時間をできる限り
短かくするように、装置を設計しなければならない。
本発明の糸を製造するために用いるドープは、光学的に
異方性である。すなわち、ドープの微視的な領域が複屈
折を示し、ドープの微視的領域の光透過性が方向によっ
て異なるために、ドープの試料は全体的に面偏光を解消
させる0本発明において使用するドープが少なくとも部
分的に異方性であるべきとは重要であると思われる。
異方性である。すなわち、ドープの微視的な領域が複屈
折を示し、ドープの微視的領域の光透過性が方向によっ
て異なるために、ドープの試料は全体的に面偏光を解消
させる0本発明において使用するドープが少なくとも部
分的に異方性であるべきとは重要であると思われる。
パラ−7二二レンジアミン及びテレ7タロイルクロリド
との共重合が考えられる同軸的な又は反対的で且つ平行
な連鎖延長結合の何れかを有する芳香族部分の中で、2
,6−す7タロイルクロリドは、0.005〜0.10
0の2,6−す7タル7ミドのモル分率@囲において、
共重合体から製造した糸の引張強さがPPD−Tホモポ
リマーから製造した糸のものと少なくとも等しく、且つ
靭性が一般に予想されるものよりも逼かに大であるとい
う点で独特である。このような比較は、実質的に同一の
製造条件下に且つ高分子量の重合体、すなわち、少なく
とも5.5dl/gの固有粘度を有する重合体を用いて
行なった。共重合は一般に糸の靭性を向上させるための
手段として知られているが、はんの僅かなコモノマーし
か用いない場合及び初期引張りモジュラスがほとんど又
は全く低下しない場合には、通常は、それほど有効では
ない。湾くべきことに、本発明の共重合体系は、靭性の
かなり大きな増大にかかわらず、高いモジュラスを維持
する。
との共重合が考えられる同軸的な又は反対的で且つ平行
な連鎖延長結合の何れかを有する芳香族部分の中で、2
,6−す7タロイルクロリドは、0.005〜0.10
0の2,6−す7タル7ミドのモル分率@囲において、
共重合体から製造した糸の引張強さがPPD−Tホモポ
リマーから製造した糸のものと少なくとも等しく、且つ
靭性が一般に予想されるものよりも逼かに大であるとい
う点で独特である。このような比較は、実質的に同一の
製造条件下に且つ高分子量の重合体、すなわち、少なく
とも5.5dl/gの固有粘度を有する重合体を用いて
行なった。共重合は一般に糸の靭性を向上させるための
手段として知られているが、はんの僅かなコモノマーし
か用いない場合及び初期引張りモジュラスがほとんど又
は全く低下しない場合には、通常は、それほど有効では
ない。湾くべきことに、本発明の共重合体系は、靭性の
かなり大きな増大にかかわらず、高いモジュラスを維持
する。
紡糸口金□本発明の糸は真直ぐな壁を有する紡糸口金を
用いて製造することができ且つ、全く意外なことに、先
細紡糸孔口金を用いることにより一層の改善を有する糸
を製造することができる。
用いて製造することができ且つ、全く意外なことに、先
細紡糸孔口金を用いることにより一層の改善を有する糸
を製造することができる。
第1図を参照すると、本発明において有用な紡糸口金ブ
ロックの部分的断面が表示しである。
ロックの部分的断面が表示しである。
“先細紡糸孔口金”とは、入口面20から出口面22ま
で貫通している多数の穴10を有する紡糸口金を意味す
る。各穴10は、流れの方向11において、円筒口12
、導入円錐14及び紡糸孔16から成っている。紡糸孔
は、導入円錐14と同軸であって、少なくとも円錐状に
先細になった部分16aを有している。紡糸孔16は、
場合によっては、円筒形の出口部分16bを有しており
、その部分の軸方向の長さをLとし、出口面12におけ
るその穴の直径をDとすると、L/Dは約1゜0である
1本明M書中の実施例の先細の各紡糸孔は、L/D約1
.0の円筒形出口部分16bS後記の表に示すような全
長Lt(16a+ 16b)、直径D(18において)
及び先細になった入口部分16aの包括角度θを有して
いる。毛細管の種類が“真直ぐ”として示されている場
合には、最終の出口開口部18のものと等しい一定の直
径を有する円筒形である。先細の角度θは5〜20同度
の範囲であり、9〜15度が好適である。導入円錐14
の包括角度αは30度を越えていなければならず、且つ
通常は工作の便宜上45又は60度である。
で貫通している多数の穴10を有する紡糸口金を意味す
る。各穴10は、流れの方向11において、円筒口12
、導入円錐14及び紡糸孔16から成っている。紡糸孔
は、導入円錐14と同軸であって、少なくとも円錐状に
先細になった部分16aを有している。紡糸孔16は、
場合によっては、円筒形の出口部分16bを有しており
、その部分の軸方向の長さをLとし、出口面12におけ
るその穴の直径をDとすると、L/Dは約1゜0である
1本明M書中の実施例の先細の各紡糸孔は、L/D約1
.0の円筒形出口部分16bS後記の表に示すような全
長Lt(16a+ 16b)、直径D(18において)
及び先細になった入口部分16aの包括角度θを有して
いる。毛細管の種類が“真直ぐ”として示されている場
合には、最終の出口開口部18のものと等しい一定の直
径を有する円筒形である。先細の角度θは5〜20同度
の範囲であり、9〜15度が好適である。導入円錐14
の包括角度αは30度を越えていなければならず、且つ
通常は工作の便宜上45又は60度である。
開口部18の穴は円形である必要はない、それらは卵形
又は細長孔形あるいは正方形であってもよい。一般には
穴は円形であり且つ一般に直径約0゜025〜0.13
m論(1〜5ミル)である、長さの直径に対する比は一
般に約1〜大さくとも10の範囲である。
又は細長孔形あるいは正方形であってもよい。一般には
穴は円形であり且つ一般に直径約0゜025〜0.13
m論(1〜5ミル)である、長さの直径に対する比は一
般に約1〜大さくとも10の範囲である。
本発明を説明するために有用な重合体及び糸の試験と定
義は次のとおりである: fiミニ−有粘度は下式によって定義される: 上式中でCは濃度(100mlの溶剤中の0.5gの重
合体又は糸)であり、”telは毛細管粘度計で30℃
において測定するときの重合体溶液の流下時間と溶剤の
流下時間との比である0本明細書中に記した全ての固有
粘度に対して、溶剤は濃硫酸(重量で95〜98%のH
2SO,)である。
義は次のとおりである: fiミニ−有粘度は下式によって定義される: 上式中でCは濃度(100mlの溶剤中の0.5gの重
合体又は糸)であり、”telは毛細管粘度計で30℃
において測定するときの重合体溶液の流下時間と溶剤の
流下時間との比である0本明細書中に記した全ての固有
粘度に対して、溶剤は濃硫酸(重量で95〜98%のH
2SO,)である。
穏りL庶−一本明細書中のm密度に対する標準は900
0mの長さの重さくg)として表わし、且つそれよりも
短かい長さくたとえば90c論)について測定した重さ
から計算したデニール(D)である、S工単位による#
!密度はdtexであり、下式から計算する: dtex=1.111(D) 引張特性(T/E/M)−系に対する引張強さくT)、
伸び百分率(E)、及び初期モジュラス(M)は、米国
特許第3,869,429号中の第10縦列、60行か
ら11縦列、28行までの間に記されているように、1
分間当り50%の伸びの速度を用いて、ASTM D
2101のよるデジタル化試験用応力/ひずみ試験機の
出力から計算される。他のことわりがない限りは、“引
張強さ”は糸の切断時の強さを意味し、“モジュラス”
は糸の初期モノユラスを意味する。TとMは共に先ずg
/初期デニールの単位で計算して、0.8838を乗じ
ることによってSI単位(dN / tex)に変換す
る。
0mの長さの重さくg)として表わし、且つそれよりも
短かい長さくたとえば90c論)について測定した重さ
から計算したデニール(D)である、S工単位による#
!密度はdtexであり、下式から計算する: dtex=1.111(D) 引張特性(T/E/M)−系に対する引張強さくT)、
伸び百分率(E)、及び初期モジュラス(M)は、米国
特許第3,869,429号中の第10縦列、60行か
ら11縦列、28行までの間に記されているように、1
分間当り50%の伸びの速度を用いて、ASTM D
2101のよるデジタル化試験用応力/ひずみ試験機の
出力から計算される。他のことわりがない限りは、“引
張強さ”は糸の切断時の強さを意味し、“モジュラス”
は糸の初期モノユラスを意味する。TとMは共に先ずg
/初期デニールの単位で計算して、0.8838を乗じ
ることによってSI単位(dN / tex)に変換す
る。
[) −”靭性”は応力/ひすみ試験
(上記の“引張特性”に対するものと同一の試験)にお
ける切断点に至るまでの糸のエネルギー吸収能力の尺度
である。切断点に至るまでの応力/ひすみ曲線下の面[
(A)を、通常はプラニ〆一ターを用いて、測定して、
平方インチとしての面積を求める。デニール(D)は先
に“#l密度”において記したとおりである。靭性は下
式によって計算する:To=AX(FSL/CFS)(
CH3/C3)(1/D)(1/GL) ここでFSL=フルスケール荷重、g GFS=チャートフルスケール、インチCH6=クロス
ヘッド速度、インチ/分C8=チャート速度、インチ7
分 GL=試験片のゲージ長さ、インチ 数値化応力/ひすみデータは、いうまでもなく、直接に
靭性の計算のために計算機に送ることができる。その結
果はg/デニール単位でのTOである。
ける切断点に至るまでの糸のエネルギー吸収能力の尺度
である。切断点に至るまでの応力/ひすみ曲線下の面[
(A)を、通常はプラニ〆一ターを用いて、測定して、
平方インチとしての面積を求める。デニール(D)は先
に“#l密度”において記したとおりである。靭性は下
式によって計算する:To=AX(FSL/CFS)(
CH3/C3)(1/D)(1/GL) ここでFSL=フルスケール荷重、g GFS=チャートフルスケール、インチCH6=クロス
ヘッド速度、インチ/分C8=チャート速度、インチ7
分 GL=試験片のゲージ長さ、インチ 数値化応力/ひすみデータは、いうまでもなく、直接に
靭性の計算のために計算機に送ることができる。その結
果はg/デニール単位でのTOである。
0.8838を乗じることによってdN/lexに変換
する。長さの単位が全体にわたって同一であるときは、
上記の式は、力(FSL)及びDに対しで選んだものに
よってのみ決定される単位で、T。
する。長さの単位が全体にわたって同一であるときは、
上記の式は、力(FSL)及びDに対しで選んだものに
よってのみ決定される単位で、T。
を計算する。
1良−繊維の密度は、本質的にASTM D1508
−68中に記すと同様な、公知の密度勾配管を用いて測
定されるものであり、よく知られている。密度勾配カラ
ムは、タン及びティラー、ジャーナルオブボリマーサイ
エンス、211144(1956)に記すようにして調
製する。使用する溶剤は、何れも最初にシリカ上で少な
くとも24時間乾燥した四塩化炭素(試薬級)及びn−
へブタン(99%)である、中空パイレックス球の較正
した“浮標”を密度指示体として使用するが、その較正
は0.0002密度単位(g/+1)までの精度とする
。試験中の繊維を挟む二つの浮標は、試験片の上下各5
c+*以内になければならない。
−68中に記すと同様な、公知の密度勾配管を用いて測
定されるものであり、よく知られている。密度勾配カラ
ムは、タン及びティラー、ジャーナルオブボリマーサイ
エンス、211144(1956)に記すようにして調
製する。使用する溶剤は、何れも最初にシリカ上で少な
くとも24時間乾燥した四塩化炭素(試薬級)及びn−
へブタン(99%)である、中空パイレックス球の較正
した“浮標”を密度指示体として使用するが、その較正
は0.0002密度単位(g/+1)までの精度とする
。試験中の繊維を挟む二つの浮標は、試験片の上下各5
c+*以内になければならない。
3二とy二m−系を一対のガイドの回りを通すことによ
る糸のスナツピングにおいて、“スナップ角度”は、糸
の進入の方向とガイド(」を通るときの糸の方向との間
の角変化である。二つよりも多いガイドに対して、ガイ
ドの連続する対の各々にいして別々のスナップ角度を計
算する。
る糸のスナツピングにおいて、“スナップ角度”は、糸
の進入の方向とガイド(」を通るときの糸の方向との間
の角変化である。二つよりも多いガイドに対して、ガイ
ドの連続する対の各々にいして別々のスナップ角度を計
算する。
勉jす1虞」艷肱−−各実施例中で用いる紡糸口金は4
0の紡糸孔を有する厚さ0.120インチ(0゜305
cm)、直径1.0インチ(2,54Bw)の円盤で
ある。各紡糸孔は紡糸方向において、45度(全包括角
度)の導入円錐を伴なう20ミル(O,SO8mm)の
円筒口及び円錐の中心に通じる最終紡糸孔から成ってい
る。下表は各紡糸孔の形状を示す。
0の紡糸孔を有する厚さ0.120インチ(0゜305
cm)、直径1.0インチ(2,54Bw)の円盤で
ある。各紡糸孔は紡糸方向において、45度(全包括角
度)の導入円錐を伴なう20ミル(O,SO8mm)の
円筒口及び円錐の中心に通じる最終紡糸孔から成ってい
る。下表は各紡糸孔の形状を示す。
直径は最終出口の開口部に対するものであって、各実施
例に対して2.0ミル(0,051mm)である。
例に対して2.0ミル(0,051mm)である。
それ故、各実施例中でこれらの紡糸口に関しては紡糸孔
番号のみによって示す。
番号のみによって示す。
モ1j」1(
1真直ぐ 0 4 (0,102)2
先細 9 6.4 (0,163
)3 先細 15 30 (0,76
2)4 先細 15 40 (1,0
16)5 先細 15 8 (0
,203)6 先細 15 4
(0,102)7 先細 15 60
(1,524)8 先Ji 15
16 (0,406)9 先細 9
4 (0,102)10 先細
9 .16 (0,40B)11 先細
9 8 (0,203)声 の−明 以下の実施例において、本発明の好適実施態様の多くを
説明する。繊維は本発明の範囲の内及び外のコポリ(p
−フエニレンテレフタルアミド/2゜6−ナフタルアミ
ド)の紡糸ドープ及び比較として、PPD−Tホモ重合
体の紡糸ドープを用いて紡糸した。比較のための適切な
基礎を得るために、全実施例中の全紡糸ドープを、PP
D−Tホモ重合体を用いるドープの重合体固体濃度と同
じ範囲内の重合体固体濃度に保った。amを紡糸するた
めに用いたホモ重合体PPD−T重合体固体濃度の範囲
は、全紡糸r−プ系に基づいて、重量で19.4〜2o
、1o6に限られる。本発明の共重合体はドープ溶剤系
中でPPD−Tよりも溶解性が高く、それ故、紡糸ドー
プ中でそれよりも高い濃度で有効に使用することができ
るということを認識すべきである。
先細 9 6.4 (0,163
)3 先細 15 30 (0,76
2)4 先細 15 40 (1,0
16)5 先細 15 8 (0
,203)6 先細 15 4
(0,102)7 先細 15 60
(1,524)8 先Ji 15
16 (0,406)9 先細 9
4 (0,102)10 先細
9 .16 (0,40B)11 先細
9 8 (0,203)声 の−明 以下の実施例において、本発明の好適実施態様の多くを
説明する。繊維は本発明の範囲の内及び外のコポリ(p
−フエニレンテレフタルアミド/2゜6−ナフタルアミ
ド)の紡糸ドープ及び比較として、PPD−Tホモ重合
体の紡糸ドープを用いて紡糸した。比較のための適切な
基礎を得るために、全実施例中の全紡糸ドープを、PP
D−Tホモ重合体を用いるドープの重合体固体濃度と同
じ範囲内の重合体固体濃度に保った。amを紡糸するた
めに用いたホモ重合体PPD−T重合体固体濃度の範囲
は、全紡糸r−プ系に基づいて、重量で19.4〜2o
、1o6に限られる。本発明の共重合体はドープ溶剤系
中でPPD−Tよりも溶解性が高く、それ故、紡糸ドー
プ中でそれよりも高い濃度で有効に使用することができ
るということを認識すべきである。
以下の実施例で製造したa雑に対する引張強さ及び靭性
値を測定して実施例の一部である表中に記録し、且っt
JfJ2〜5図の一部を成すグラフ中にも示す。各実施
例において、与えられた組の紡糸条件において複数回の
紡糸実験を行ない、且つ、グラフのために、各実験に対
するwt維の性質の平均を、図中の各点に対して用いた
。
値を測定して実施例の一部である表中に記録し、且っt
JfJ2〜5図の一部を成すグラフ中にも示す。各実施
例において、与えられた組の紡糸条件において複数回の
紡糸実験を行ない、且つ、グラフのために、各実験に対
するwt維の性質の平均を、図中の各点に対して用いた
。
第2図中のデータ点は、実施例1.2.3から取り、且
つ示した曲線はデータに対する四次回帰適合度である。
つ示した曲線はデータに対する四次回帰適合度である。
これらの実施例中の真直ぐな紡糸孔の紡糸口金を用いて
製造した繊維に対しては、ホモ重合体PPD−Tは25
.7gpdの引張強さを示す。共重合体を用いて製造し
たa維に対する引張強さは0.04モル分率の26Nに
おいて約26 、7 gpdに増大し、次いで0.08
5モル分率の26Nにおいてホモ重合体の値に低下する
。
製造した繊維に対しては、ホモ重合体PPD−Tは25
.7gpdの引張強さを示す。共重合体を用いて製造し
たa維に対する引張強さは0.04モル分率の26Nに
おいて約26 、7 gpdに増大し、次いで0.08
5モル分率の26Nにおいてホモ重合体の値に低下する
。
第3図中のデータ点は、同じ(実施例1.2.3から取
り、且つ図示の曲線はデータに対する四次回帰適合度で
ある。これらの実施例中で真直な紡糸孔の紡糸口金を用
いて製造したa維に対しては、ホモ重合体PPD−Tは
0.412の靭性を示す。共重合体を用いて製造した繊
維に対する靭性は26Nの0.085モル分率において
は約0゜513に上昇し、次いで0.20モル分率の2
6Nにおいてホモ重合体の値に低下する。
り、且つ図示の曲線はデータに対する四次回帰適合度で
ある。これらの実施例中で真直な紡糸孔の紡糸口金を用
いて製造したa維に対しては、ホモ重合体PPD−Tは
0.412の靭性を示す。共重合体を用いて製造した繊
維に対する靭性は26Nの0.085モル分率において
は約0゜513に上昇し、次いで0.20モル分率の2
6Nにおいてホモ重合体の値に低下する。
第4図中のデータ点は、実施例2.6及V7から取った
もので、図示の曲線はデータに対する四次回帰適合度で
ある。これらの実施例において先細孔紡糸口金を用いて
製造した繊維に対しては、ホモ重合体PPD−Tは26
.7gpdの引張強さを示す。共重合体を用いて製造し
た繊維に対する引張強さは0.04モル分率の26Nに
おいて約27 、8 gpdに増大し、次いで0.09
3モル分率の26Nにおいてホモ重合体の値に低下する
。
もので、図示の曲線はデータに対する四次回帰適合度で
ある。これらの実施例において先細孔紡糸口金を用いて
製造した繊維に対しては、ホモ重合体PPD−Tは26
.7gpdの引張強さを示す。共重合体を用いて製造し
た繊維に対する引張強さは0.04モル分率の26Nに
おいて約27 、8 gpdに増大し、次いで0.09
3モル分率の26Nにおいてホモ重合体の値に低下する
。
fj&5図におけるデータ点は、同じ〈実施例5.6.
7から取り、且つ図示の自縄はデータに対する四次回帰
適合度である。これらの実施例中で先細孔紡糸口金を用
いて得た繊維に対しては、ホモ重合体P P D −T
は0.460の靭性を示す、共重合体を用いて得た繊維
に対する靭性は0.090モル分率の26Nにおいて約
0.562に増大し、次いで0.175モル分率の26
Nにおいてホモ重合体の値に低下する。
7から取り、且つ図示の自縄はデータに対する四次回帰
適合度である。これらの実施例中で先細孔紡糸口金を用
いて得た繊維に対しては、ホモ重合体P P D −T
は0.460の靭性を示す、共重合体を用いて得た繊維
に対する靭性は0.090モル分率の26Nにおいて約
0.562に増大し、次いで0.175モル分率の26
Nにおいてホモ重合体の値に低下する。
例A−合“の製゛
この実施例において、共重合体は0.01〜0゜20に
わたる2.6−ナフタルアミドのモル分率を用いて製造
し、且つパフ−フエニレンテレフタルアミドホモ重合体
を対照としての試験のために製造した。第1表は各重合
実験における特定の成分量の表示である。
わたる2.6−ナフタルアミドのモル分率を用いて製造
し、且つパフ−フエニレンテレフタルアミドホモ重合体
を対照としての試験のために製造した。第1表は各重合
実験における特定の成分量の表示である。
重合体を製造するために、攪拌、冷却及び窒素フラッシ
ュのための装置を備えた容易に、乾燥N−メチル−2−
ピロリドン(N M P )と乾燥塩化カルシウムを仕
込み、それを約12℃において約15分攪拌した。I)
−7二二レンジアミン(P P D )を加え、PPD
を溶解するために付加的な冷却なしに約3時間にわたっ
て攪拌を続けた。その溶液を約5℃に冷却し、連続的な
冷却と激しい攪拌下に、全テレ7タロイルクロリド(T
CI)と2,6−す7タロイルクロリド(2,6NCI
)の約35%を約10分間かけて加えることによりプレ
ポリマーをy!4製した。さらに冷却することなしに約
5分間にわたる激しい攪拌を続けたのちに、残りの酸ク
ロリドを加え且つ系がデル化し且つ崩壊するまで、75
℃未満の温度を保つように冷却しながら、7〜10分間
攪拌した。ゲル化物を約75℃以下の温度を保つために
十分な冷却と共に約60分間攪拌し且つ細断した。生成
したクラム状物を約16時間放置したのち、以後の加工
に供した。
ュのための装置を備えた容易に、乾燥N−メチル−2−
ピロリドン(N M P )と乾燥塩化カルシウムを仕
込み、それを約12℃において約15分攪拌した。I)
−7二二レンジアミン(P P D )を加え、PPD
を溶解するために付加的な冷却なしに約3時間にわたっ
て攪拌を続けた。その溶液を約5℃に冷却し、連続的な
冷却と激しい攪拌下に、全テレ7タロイルクロリド(T
CI)と2,6−す7タロイルクロリド(2,6NCI
)の約35%を約10分間かけて加えることによりプレ
ポリマーをy!4製した。さらに冷却することなしに約
5分間にわたる激しい攪拌を続けたのちに、残りの酸ク
ロリドを加え且つ系がデル化し且つ崩壊するまで、75
℃未満の温度を保つように冷却しながら、7〜10分間
攪拌した。ゲル化物を約75℃以下の温度を保つために
十分な冷却と共に約60分間攪拌し且つ細断した。生成
したクラム状物を約16時間放置したのち、以後の加工
に供した。
クラム状物を20〜30回取換える軟水と混合し且つ最
後の洗浄水をpH7に調節したのち、はかすことによっ
て、NMPがな(なるまで洗浄した。重合体のクラムを
105℃のオープン中で乾燥した。バルク重合体の固有
粘度を測定して第1表に示す。
後の洗浄水をpH7に調節したのち、はかすことによっ
て、NMPがな(なるまで洗浄した。重合体のクラムを
105℃のオープン中で乾燥した。バルク重合体の固有
粘度を測定して第1表に示す。
亀上泉
2A 50.7 30,62 25.56 25.5
6 0,00 0,00 7.43^ 53,7 30
.65 25.55 25.56 0.00 0.00
7.54^ 53.7 30,65 25.55 2
5,56 0.00 0.00 7.25A 53.
7 30.62 25,56 25.56 0.00
0,00 8.26^ 53.7 30.65 25.
55 25.31 0.26 0,01 5.97^
53,7 30.65 25.55 25.31 0.
26 0.01 7.98^ 53.7 30.65
25,55 25.31 0,26 0.01 7.5
9Δ 53,7 30.65 25.55 25.31
0.26 0.01 7,610Δ 53,7 30
,65 25.55 25.31 0,26 0.01
8.011^ 53.7 30.65 25.55
25,31 0,26 0.01 8.212^ 20
.8 10.02 10.00 9,80 0.20
0,02 6,313A 40,1 15.00 1
5.01 14,47 0,53 0.035 6,4
14^ 43,1 20,00 20.02 19.3
0 0.70 0.035 7.815^ 20,8
10.02 10.01 9.50 0.50 0.0
5 7,016Δ 53,7 30.65 25.55
24,26 1,28 0,05 7.117^ 5
3.7 24.00 20.03 19.00 1.0
0 0.05 7.618A 5B、7 30,65
25.55 24.26 1,28 0,05 8.
219八 53,7 30.65 25,55
24.26 1.28 0.05 5,32
0^ 53.7 24,87 25,55 24.38
1,28 0,05 6,821^ 46,9 15
.05 15.01 13.95 1,06 0.07
6,522八 46.9 12.01 15.
01 13.95 1.06 0.07 6
,523Δ 53.7 30.65 25,55 22
.99 2,57 0,10 7,224^ 44.7
io、03 10.00 9.00 1.01 0
,10 7.225^ 56,8 12,00 12.
00 10,80 1.21 0.10 7.326八
56.8 10.02 10.01 9.
00 1.01 0,10 7,427A
56.8 10.03 10.00 9.00 1.O
f 0910 7.728Δ 56.8 10.02
10.01 9,00 1.01 0.10 8.7
29A 56.8 10.03 10.01 9,0
0 1,01 0,10 8.230Δ 56.8 1
2.00 12.01 10.80 1,21 0.1
0 7,431八 53.7 30.65 25.58
22.99 2.57 0.10 7,932^
25.4 14.40 12.01 10.80 1.
21 0.10 8.233A 5B、8 10.0
3 10.01 9.00 1.01 0.10 6.
834Δ 33.3 20.70 17.26 15,
09 2,17 0,125 5,835八 33,
3 20.70 17.2B 14.66
2.60 0.15 5.236A 53.7
30.65 25.55 21,71 3,85 0
.15 B、137八 53.7 30.65
25.55 20.43 5.13 0.20
6.3施例B−糸ドープ調製 この実施例においては、実施例Aからの重合体のクラム
を−10〜−15℃の温度に保った凍結した雪状硫酸に
添加することによって紡糸ドープを調製した。硫酸は9
9.5〜100.05の濃度を有し、且つ円筒らせん形
状の2枚の刃と排出ギヤポンプを有する外とう付きの、
密閉できる混合機中に入れてあった。混合機を密閉して
混合を開始し、温度を約80℃まで上げながら約2時間
混合を続けた。生じた溶液を約1.5時間真空下に脱気
し、紡糸前に、試料を取出して秤量し、凝固させ、十分
に水洗いしたのち、真空オープン中で乾燥し、秤量する
ことによってドープ中の重合体百分率として重合体固形
物を測定した。第2表は各ドープ中の溶剤と重合体の重
量vびに各ドープに対して用いた実施例Aからの重合体
を表示する。
6 0,00 0,00 7.43^ 53,7 30
.65 25.55 25.56 0.00 0.00
7.54^ 53.7 30,65 25.55 2
5,56 0.00 0.00 7.25A 53.
7 30.62 25,56 25.56 0.00
0,00 8.26^ 53.7 30.65 25.
55 25.31 0.26 0,01 5.97^
53,7 30.65 25.55 25.31 0.
26 0.01 7.98^ 53.7 30.65
25,55 25.31 0,26 0.01 7.5
9Δ 53,7 30.65 25.55 25.31
0.26 0.01 7,610Δ 53,7 30
,65 25.55 25.31 0,26 0.01
8.011^ 53.7 30.65 25.55
25,31 0,26 0.01 8.212^ 20
.8 10.02 10.00 9,80 0.20
0,02 6,313A 40,1 15.00 1
5.01 14,47 0,53 0.035 6,4
14^ 43,1 20,00 20.02 19.3
0 0.70 0.035 7.815^ 20,8
10.02 10.01 9.50 0.50 0.0
5 7,016Δ 53,7 30.65 25.55
24,26 1,28 0,05 7.117^ 5
3.7 24.00 20.03 19.00 1.0
0 0.05 7.618A 5B、7 30,65
25.55 24.26 1,28 0,05 8.
219八 53,7 30.65 25,55
24.26 1.28 0.05 5,32
0^ 53.7 24,87 25,55 24.38
1,28 0,05 6,821^ 46,9 15
.05 15.01 13.95 1,06 0.07
6,522八 46.9 12.01 15.
01 13.95 1.06 0.07 6
,523Δ 53.7 30.65 25,55 22
.99 2,57 0,10 7,224^ 44.7
io、03 10.00 9.00 1.01 0
,10 7.225^ 56,8 12,00 12.
00 10,80 1.21 0.10 7.326八
56.8 10.02 10.01 9.
00 1.01 0,10 7,427A
56.8 10.03 10.00 9.00 1.O
f 0910 7.728Δ 56.8 10.02
10.01 9,00 1.01 0.10 8.7
29A 56.8 10.03 10.01 9,0
0 1,01 0,10 8.230Δ 56.8 1
2.00 12.01 10.80 1,21 0.1
0 7,431八 53.7 30.65 25.58
22.99 2.57 0.10 7,932^
25.4 14.40 12.01 10.80 1.
21 0.10 8.233A 5B、8 10.0
3 10.01 9.00 1.01 0.10 6.
834Δ 33.3 20.70 17.26 15,
09 2,17 0,125 5,835八 33,
3 20.70 17.2B 14.66
2.60 0.15 5.236A 53.7
30.65 25.55 21,71 3,85 0
.15 B、137八 53.7 30.65
25.55 20.43 5.13 0.20
6.3施例B−糸ドープ調製 この実施例においては、実施例Aからの重合体のクラム
を−10〜−15℃の温度に保った凍結した雪状硫酸に
添加することによって紡糸ドープを調製した。硫酸は9
9.5〜100.05の濃度を有し、且つ円筒らせん形
状の2枚の刃と排出ギヤポンプを有する外とう付きの、
密閉できる混合機中に入れてあった。混合機を密閉して
混合を開始し、温度を約80℃まで上げながら約2時間
混合を続けた。生じた溶液を約1.5時間真空下に脱気
し、紡糸前に、試料を取出して秤量し、凝固させ、十分
に水洗いしたのち、真空オープン中で乾燥し、秤量する
ことによってドープ中の重合体百分率として重合体固形
物を測定した。第2表は各ドープ中の溶剤と重合体の重
量vびに各ドープに対して用いた実施例Aからの重合体
を表示する。
叢11−
精糸溶液
PD−T
1B 2Δ 6,1 1,5 19
,52B 2^ 5,1 1,2
19.93B 5^ 8,1 2.0
20.048 5Δ 11.8 2.
9 19.558 5八
8.1 2 20.16B
1^ 6,0 1.5 19.8
7B 3八 8.1
2,0 19,48B 4^
8.1 2.0 19.59B 3
Δ 10,2 2.5 19.6紡糸溶液 2.6−ナフタルアミド/テレ7タルアミド(26N/
1’)(0,0110,99)10B 10
八 6.0 1.5
19.911B IOA 6.1
1.5 ’19.712B 8八
8.1 2,0 19
.713B 11^ 8,1
2.0 20.0148 6八 8
.0 1.5 19.715B
7Δ 8.1 2.0 20,
016B 11Δ
20.017B 9^ 8.0
2.0 19.518B 9Δ
8,1 2.0 19.51
9B 10^ 6.1 1.5
19.9208 10八
6.0 1.5 19.4紡
糸溶液 26 N/T(0,0210,98) 218 12Δ 4.9 1,2 19
.922B 12八 5.2
1.3 19.7238 1
2Δ 4.8 1,2 19.8紡糸溶液 26 N/T(0,03510,965)248 1
3A 6,1 1,5 20,0258
14A 6,1 1,5 20.0
紡糸溶液 26N/T(0,0510,95) 26B 15八 5.2
1,3 19.827B 1
7八 6,1 1.5 19.5
288 18八 6,1 1,5
19,6298 17八 〇、1
1,5 19.6308 17^
10.1 2,5 19.631
8 17八 6.1 1,5
19,4328 16^ 8,1 2
.0 19.833B 17八 6
.1 1,5 19,8348 1
9^ 8,1 2.0 19,53
58 18八 6.1 1,5
19.6368 20^ 5.2
1,3 19.8紡糸溶液 26 N/T(0,0710,93) 37B 21^ 5.8 1,5 2
0.1388 21八 6.0 1.5
20,139B 22^ 8.1 2.
0 19.5紡糸溶液 26N/T(0,110,9) 40B 28^ 8.0 1.5 1
9.8418 26^ 5,0 1.3
19.6428 29A 3.8 1,
0 19,643B 27^ 4,
6 1.2 20,144B
30八 6,1 1,5
19.645B 24^ 6
.0 1,5 20.1468 3
0^ 5,8 1,5 19.
8478 23八 8,1 2,
0 19.748B 25^ 5
.8 1,5 20.1498 3
1Δ 8.1 2,0 19,
850B 32八 6.1 1
,5 19,651B 30^
6.0 1.5 19.452B
33八 6.1 1
.5 19.8紡糸溶液 26N/T(0,12510,875)53B 3
4^ 8.0 2,0 19,8紡糸溶液 26N/T(0,1510,85) 54B 36^ 8,0 2,0 1
9.455B 35^ 7.1 2.0
19.6紡糸溶液 26N/T(0,210,8) 56B 37^ s、o z、o
zo、。
,52B 2^ 5,1 1,2
19.93B 5^ 8,1 2.0
20.048 5Δ 11.8 2.
9 19.558 5八
8.1 2 20.16B
1^ 6,0 1.5 19.8
7B 3八 8.1
2,0 19,48B 4^
8.1 2.0 19.59B 3
Δ 10,2 2.5 19.6紡糸溶液 2.6−ナフタルアミド/テレ7タルアミド(26N/
1’)(0,0110,99)10B 10
八 6.0 1.5
19.911B IOA 6.1
1.5 ’19.712B 8八
8.1 2,0 19
.713B 11^ 8,1
2.0 20.0148 6八 8
.0 1.5 19.715B
7Δ 8.1 2.0 20,
016B 11Δ
20.017B 9^ 8.0
2.0 19.518B 9Δ
8,1 2.0 19.51
9B 10^ 6.1 1.5
19.9208 10八
6.0 1.5 19.4紡
糸溶液 26 N/T(0,0210,98) 218 12Δ 4.9 1,2 19
.922B 12八 5.2
1.3 19.7238 1
2Δ 4.8 1,2 19.8紡糸溶液 26 N/T(0,03510,965)248 1
3A 6,1 1,5 20,0258
14A 6,1 1,5 20.0
紡糸溶液 26N/T(0,0510,95) 26B 15八 5.2
1,3 19.827B 1
7八 6,1 1.5 19.5
288 18八 6,1 1,5
19,6298 17八 〇、1
1,5 19.6308 17^
10.1 2,5 19.631
8 17八 6.1 1,5
19,4328 16^ 8,1 2
.0 19.833B 17八 6
.1 1,5 19,8348 1
9^ 8,1 2.0 19,53
58 18八 6.1 1,5
19.6368 20^ 5.2
1,3 19.8紡糸溶液 26 N/T(0,0710,93) 37B 21^ 5.8 1,5 2
0.1388 21八 6.0 1.5
20,139B 22^ 8.1 2.
0 19.5紡糸溶液 26N/T(0,110,9) 40B 28^ 8.0 1.5 1
9.8418 26^ 5,0 1.3
19.6428 29A 3.8 1,
0 19,643B 27^ 4,
6 1.2 20,144B
30八 6,1 1,5
19.645B 24^ 6
.0 1,5 20.1468 3
0^ 5,8 1,5 19.
8478 23八 8,1 2,
0 19.748B 25^ 5
.8 1,5 20.1498 3
1Δ 8.1 2,0 19,
850B 32八 6.1 1
,5 19,651B 30^
6.0 1.5 19.452B
33八 6.1 1
.5 19.8紡糸溶液 26N/T(0,12510,875)53B 3
4^ 8.0 2,0 19,8紡糸溶液 26N/T(0,1510,85) 54B 36^ 8,0 2,0 1
9.455B 35^ 7.1 2.0
19.6紡糸溶液 26N/T(0,210,8) 56B 37^ s、o z、o
zo、。
m二Jしく
この実施例において、実施例Bからの紡糸ドープを用い
て、混合機からの熱紡糸ドープを、加熱移送ラインを通
じ且つ約75〜85℃に加熱した紡糸ブロックを通じて
、約6g/分の速度で送り込むことによって、紡糸した
。ドープを2 、5 c+++の紡糸口金から、0 、
5 c+iの空気間隙を通じて、水面下約3 、2 c
mまで浴中にのびている付設の垂直紡糸管(内径0.6
4c+aのくびれた入口を伴なう内径19cm;長さ3
0,5c+a)を有する定常的に補給した冷水浴(約O
〜8℃)中に下方に押出した。
て、混合機からの熱紡糸ドープを、加熱移送ラインを通
じ且つ約75〜85℃に加熱した紡糸ブロックを通じて
、約6g/分の速度で送り込むことによって、紡糸した
。ドープを2 、5 c+++の紡糸口金から、0 、
5 c+iの空気間隙を通じて、水面下約3 、2 c
mまで浴中にのびている付設の垂直紡糸管(内径0.6
4c+aのくびれた入口を伴なう内径19cm;長さ3
0,5c+a)を有する定常的に補給した冷水浴(約O
〜8℃)中に下方に押出した。
部分的に凝固した押出物は3 、2 c+aの水を通過
し、次いで冷浴水の一部と共に紡糸管に入った。冷却し
た糸条を次いで紡糸管出口から約63.5c論のセラミ
ック棒下を経て約183 mpwr駆動される連続する
3組の洗浄/中和ロールへと送った。糸はセラミック棒
から第一の洗浄ロールの組へと移動し、そこで糸に水を
噴霧して、はとんどすべての硫酸を除いた。第二のロー
ルの組上で、糸に希(0,5%)NaOHを噴霧して残
留する硫酸を除去した。最後に第三の組のロール上で糸
に再び水を噴霧して塩を除去した。精製した糸をボビン
上に巻き取って室温で乾燥した。
し、次いで冷浴水の一部と共に紡糸管に入った。冷却し
た糸条を次いで紡糸管出口から約63.5c論のセラミ
ック棒下を経て約183 mpwr駆動される連続する
3組の洗浄/中和ロールへと送った。糸はセラミック棒
から第一の洗浄ロールの組へと移動し、そこで糸に水を
噴霧して、はとんどすべての硫酸を除いた。第二のロー
ルの組上で、糸に希(0,5%)NaOHを噴霧して残
留する硫酸を除去した。最後に第三の組のロール上で糸
に再び水を噴霧して塩を除去した。精製した糸をボビン
上に巻き取って室温で乾燥した。
ス11り一
この実施例においては、実施例Bのホモ重合体ドープを
真直ぐな紡糸孔の紡糸口金(紡糸孔番号1)を用いて実
施例Cの手順によって紡糸した。
真直ぐな紡糸孔の紡糸口金(紡糸孔番号1)を用いて実
施例Cの手順によって紡糸した。
各種ドープからの生成物の性質を第3表に示す。
第3表
11 1B 27.03.4816 .443 6
2,0 6.71−2 2B 24,83.2798
.377 60.0 6,71−3 3B 26,
13.4733 .432 66.0 5.81−4
7B 25.33.5633 .410 64.0
6.41−5 4B 25.13.3750 .39
6 64,5 6.11−6 5B 25,63.5
752 .441 85.0 5.31−7 68 2
4.53.3775 .393 67.9 5.51−
8 88 25.53.5695 .425 63.0
(i、41−9 9B 27.13.4799
.440 61.0 6.7平均 25.73,47
50 .417m針 この実施例においては、0.01〜0.125モル分率
の26Nを有する共重合体からの実施例Bの紡糸溶液を
実施例Cの手順により真直な紡糸孔の紡糸口−&(紡糸
孔番号1)を用いて紡糸した。糸の性質を第4表中に示
す。
2,0 6.71−2 2B 24,83.2798
.377 60.0 6,71−3 3B 26,
13.4733 .432 66.0 5.81−4
7B 25.33.5633 .410 64.0
6.41−5 4B 25.13.3750 .39
6 64,5 6.11−6 5B 25,63.5
752 .441 85.0 5.31−7 68 2
4.53.3775 .393 67.9 5.51−
8 88 25.53.5695 .425 63.0
(i、41−9 9B 27.13.4799
.440 61.0 6.7平均 25.73,47
50 .417m針 この実施例においては、0.01〜0.125モル分率
の26Nを有する共重合体からの実施例Bの紡糸溶液を
実施例Cの手順により真直な紡糸孔の紡糸口−&(紡糸
孔番号1)を用いて紡糸した。糸の性質を第4表中に示
す。
2−1 16B 24.93.1768 .376
64.0 6.42−2 178 28.13.77
30 .479 60,6 6.52〜3 10B
25.63.4753 .418 64.6 6.
12−4 11B 25.13.3784 .401
58,0 6,82−5 12B 25.93,
3756 .414 81,5 6.32−6 13
B 25.73.4735 .422 61.9
6.52−7 15B 23.83,2699 .3
65 61.0 6,42−8 18B 27.0
3.3752 .419 63.0 6,6平均 2
5.83.3747 .4210.020モル分率26
N 2−9 21B Z8.13.86フ7 .
503 62.Q 5.82−10 22B
26.43.9584 .487 64.0
−2−11 238 24.83.フ 590 .42
1 61.4 6.8平均 26,43.8617
.4700.035モル 率26N 2−12 24B 27.43.9637 .494
55.0 −2−13 25B 26.33.
9715 .510 66.4 5.6平均 26.
93.9676 .502o、o s oモル 26
N 2−14 26B 28.33,8733 .52Q
62,2 5.92−15 27B 25.3
3.8671 .457 63.0 6.72−16
28B 27.44.0718 .526 60.
0 6.62−17 29B 26.43,775
5 .486 62.0 6,62−18 30B
24.53.8636 .440 63.0 6,
52−19 318 25.13,7682 .452
62.0 6.5平均 26.23.8699 .
4800.070モル 26N 2−20 37B 25.53,9791 .493
83.0 −2−21 38B 26.13,
9779 .501 71.6 5.92−22 3
9B 23.74,0646 .465 59.0
5.6平均 25.13.9739 .4860.
100モル分率26N 2−23 40B 28.34.3817 .608
60.4 6.62−24 41B 24.2
4.1733 .492 73.0 6.52−2
5 42B 30.34,4811 .880 51
.2 6,82−26 43B 24.03.9
734 .474 79.0 −2−27 44B
25,54.5726 .564 66.7
6.12−28 45B 21.73.5817 .
407 67.4 5.22−29 46B 2
2.13,7758 .419 83.8 5,9
2−30 47B 25.54.1770 .520
61.0 6.32−31 488 27.44
,2811 .588 64.0 6.1平均
25.4 4.1 775 .523この実施例で
は、0.15と0.20モル分率の26Nを有する実施
例Bの紡糸溶液を真直な紡糸孔の紡糸口金(紡糸孔番号
1)を用いて紡糸した。
64.0 6.42−2 178 28.13.77
30 .479 60,6 6.52〜3 10B
25.63.4753 .418 64.6 6.
12−4 11B 25.13.3784 .401
58,0 6,82−5 12B 25.93,
3756 .414 81,5 6.32−6 13
B 25.73.4735 .422 61.9
6.52−7 15B 23.83,2699 .3
65 61.0 6,42−8 18B 27.0
3.3752 .419 63.0 6,6平均 2
5.83.3747 .4210.020モル分率26
N 2−9 21B Z8.13.86フ7 .
503 62.Q 5.82−10 22B
26.43.9584 .487 64.0
−2−11 238 24.83.フ 590 .42
1 61.4 6.8平均 26,43.8617
.4700.035モル 率26N 2−12 24B 27.43.9637 .494
55.0 −2−13 25B 26.33.
9715 .510 66.4 5.6平均 26.
93.9676 .502o、o s oモル 26
N 2−14 26B 28.33,8733 .52Q
62,2 5.92−15 27B 25.3
3.8671 .457 63.0 6.72−16
28B 27.44.0718 .526 60.
0 6.62−17 29B 26.43,775
5 .486 62.0 6,62−18 30B
24.53.8636 .440 63.0 6,
52−19 318 25.13,7682 .452
62.0 6.5平均 26.23.8699 .
4800.070モル 26N 2−20 37B 25.53,9791 .493
83.0 −2−21 38B 26.13,
9779 .501 71.6 5.92−22 3
9B 23.74,0646 .465 59.0
5.6平均 25.13.9739 .4860.
100モル分率26N 2−23 40B 28.34.3817 .608
60.4 6.62−24 41B 24.2
4.1733 .492 73.0 6.52−2
5 42B 30.34,4811 .880 51
.2 6,82−26 43B 24.03.9
734 .474 79.0 −2−27 44B
25,54.5726 .564 66.7
6.12−28 45B 21.73.5817 .
407 67.4 5.22−29 46B 2
2.13,7758 .419 83.8 5,9
2−30 47B 25.54.1770 .520
61.0 6.32−31 488 27.44
,2811 .588 64.0 6.1平均
25.4 4.1 775 .523この実施例で
は、0.15と0.20モル分率の26Nを有する実施
例Bの紡糸溶液を真直な紡糸孔の紡糸口金(紡糸孔番号
1)を用いて紡糸した。
洗浄ロール上での安定性を与え且つ連続操作を可能とす
るために糸をスナツピングビン中を通過させて糸条に十
分な張力を与える以外は、実施例Cの紡糸手順を用いた
。一部のドープはスナツピングなしで又は僅かなスナツ
ピング(く90°)のみで短時間で紡糸できたが、他の
ものは良好な紡糸の連続性を得るためには実質的なく〉
90°)スナツピングを必要とした。これらの後者の紡
糸を第5表中で(S)によって示す。糸の性質を第5表
中に示す。平均引張強さ値は25gpdよりもかなり低
い。
るために糸をスナツピングビン中を通過させて糸条に十
分な張力を与える以外は、実施例Cの紡糸手順を用いた
。一部のドープはスナツピングなしで又は僅かなスナツ
ピング(く90°)のみで短時間で紡糸できたが、他の
ものは良好な紡糸の連続性を得るためには実質的なく〉
90°)スナツピングを必要とした。これらの後者の紡
糸を第5表中で(S)によって示す。糸の性質を第5表
中に示す。平均引張強さ値は25gpdよりもかなり低
い。
3−1 53B 25.14,1755 .513
68.0 5.43−2(S) 53B 25,54
.0775 .518 69,0 4.2平均 25
.34,1765 .5160.150モル分 26N 3−3 54B 21.94.1724 .460
62,0 4.83−4(S) 54B 22.43
,9776 .455 61.0 4.8平均 22
.24,0750 .4580.200モル 126N 3−5(S)56B19,93.9860 .412
64,0 4.5平均 19.93,9860 .4
12m虹 この実施例では、ホモ重合体ドープ、実施例Bの2B、
を実施例Cの手順により、複数の先細紡糸孔の紡糸口金
を用いて紡糸した。各紡糸口金を用いて製造した糸の性
質を下表に示す、これらは糸に対する平均の値を得るた
めに組合した。糸の性質を第6表に示す。
68.0 5.43−2(S) 53B 25,54
.0775 .518 69,0 4.2平均 25
.34,1765 .5160.150モル分 26N 3−3 54B 21.94.1724 .460
62,0 4.83−4(S) 54B 22.43
,9776 .455 61.0 4.8平均 22
.24,0750 .4580.200モル 126N 3−5(S)56B19,93.9860 .412
64,0 4.5平均 19.93,9860 .4
12m虹 この実施例では、ホモ重合体ドープ、実施例Bの2B、
を実施例Cの手順により、複数の先細紡糸孔の紡糸口金
を用いて紡糸した。各紡糸口金を用いて製造した糸の性
質を下表に示す、これらは糸に対する平均の値を得るた
めに組合した。糸の性質を第6表に示す。
4−1 3 27.5 3.4 908 .45
0 60.04−2 4 26.5 3.4 8
85 .431 58.04−2 5 27,0
3.4 869 .446 59.04−4 6
27.4 3.5 813 .455 59.04
−5 7 25.5 3.3 810 .410
60.04−6 8 25.1 3.2 83
6 .405 59.04−7 9 26.9
3.4 872 .445 59.04−8 10
26.3 3.3 794 .416 60.04−
9 2 26.7 3,3 837 .42
7 60.0平均 26.5 3,4 847 .
432 59.3この実施例では、実施例Bのホモ重合
体ドープを実施例Cの手順により先細により紡糸孔の紡
糸口金を通じて紡糸した。各ドープに対して複数の紡糸
口金を用いて得た糸の性質を測定し且つ全ドープを用い
て全紡糸に対する全平均をも求めた。
0 60.04−2 4 26.5 3.4 8
85 .431 58.04−2 5 27,0
3.4 869 .446 59.04−4 6
27.4 3.5 813 .455 59.04
−5 7 25.5 3.3 810 .410
60.04−6 8 25.1 3.2 83
6 .405 59.04−7 9 26.9
3.4 872 .445 59.04−8 10
26.3 3.3 794 .416 60.04−
9 2 26.7 3,3 837 .42
7 60.0平均 26.5 3,4 847 .
432 59.3この実施例では、実施例Bのホモ重合
体ドープを実施例Cの手順により先細により紡糸孔の紡
糸口金を通じて紡糸した。各ドープに対して複数の紡糸
口金を用いて得た糸の性質を測定し且つ全ドープを用い
て全紡糸に対する全平均をも求めた。
糸の性質を第7表に示す。
5−1 78 8 26.83.76700.
46464.05−2 9B 2 27,8
3,67500.47061゜5−3 8B
8 28.93,77490,50462.75−4
1B 2 27.13,38440,44
361.25−5 28 2乃至10 26.53,
48470,43259.35−6 3B 2乃至
9 26.53.67160.45165.95−7
5B 2,3,5,8 26.43.67510,
46462.55−8 68 2,3,5,7,82
3.73.37310.38368.7全平均
28,73,57570.451X1j[凱 この実施例では、0.01〜0.125モル分率の26
Nを有する共重合体から実施例Bの紡糸溶液を実施例C
の手順により種々の先細紡糸孔の紡糸口金を通じて紡糸
した。各ドープから種々の紡糸口金を用いて得た糸の性
質の平均値を求め且つ全ドープを用いる全紡糸に対する
全平均値をも求めた。糸の性質を第8表中に示す。
46464.05−2 9B 2 27,8
3,67500.47061゜5−3 8B
8 28.93,77490,50462.75−4
1B 2 27.13,38440,44
361.25−5 28 2乃至10 26.53,
48470,43259.35−6 3B 2乃至
9 26.53.67160.45165.95−7
5B 2,3,5,8 26.43.67510,
46462.55−8 68 2,3,5,7,82
3.73.37310.38368.7全平均
28,73,57570.451X1j[凱 この実施例では、0.01〜0.125モル分率の26
Nを有する共重合体から実施例Bの紡糸溶液を実施例C
の手順により種々の先細紡糸孔の紡糸口金を通じて紡糸
した。各ドープから種々の紡糸口金を用いて得た糸の性
質の平均値を求め且つ全ドープを用いる全紡糸に対する
全平均値をも求めた。糸の性質を第8表中に示す。
6−1 10B 2乃至8 29.53.8798
.535 65.06−2 11B 3乃至5 2
7,93.5788.472 60.97.6 6−3 148 2乃至5 26,53.0957.
397 63.47.8 6−4 158 8 27.23.7670.
477 62.06−5 188 8 26.
83.7620.451 63.06−6 198
3乃至5 29,13.7784.512 65.38
乃至11 6−7 20B 3,5 28.4 3
.5 813 .483 61.9全平均 27
.93.6775.4750.035モル分 26N 6−8 24B 2 27,44,0
592 .498 59.66−9 258
2,3 27.4 3.7 849 .528 62
.3全平均 27.93,9721.5130.
05モル分率26N 6−10 27B 3,5 29.64.0744
.573 60.06−11 288 3,5,7 2
8,33.9773.543 62.36−13 3
08 3乃至8 27,93,7764.510 5
7.36−14 31B 3乃至8 26.73,7
756.482 59.46−15 338 2.3,
5,7 28.23.8817.523 57.36−
16 34B 3,8 23,53,5678.4
22 63.96−17 35B 2 26.
04.1668.510 63.06−18 36tl
2,3 29.54.0799.575 59.
2全平均 27.63.9746.5230.0
7モル ′ 26N 6−19 378 2 25.43,9763.
490 57.06−20 38B 2 29
.64.2805.624 67.66−21 398
2乃至8 24.54.1682.495 82.2
全平均 26.54.1750.5360.10
モル分率26N 8−22 45B 3 26,94.3
806 .588 62.26−23 46B
5 25,64.0770 .519 60,
06−24 478 5,6,8 27.6 4
.4749 .593 60.76−25 43B
2 28.04,3780 .589 7
4.26−26 448 2 26.94
.6723.611 65.86−27 498
5.6,8 29.24.3808.624 53.
76−28 50B 2 25,24.
3757 .544 65.06−29 48B
2 29,94.1 793 .658 6
1.88−30 51B 3 27.0
4.4778.590 80.86−31 52B
2,8 25.1 4.6724 .570
58.5全平均 27.14.3769.58
9この実施例では、0.15と0.20モル分率の26
Nを有する実施例Bの紡糸溶液を先細紡糸孔の紡糸口金
を用いて紡糸した。洗浄ロール上の安定性を与えて連続
作業を可能とするために十分な張力を紡糸に対して与え
るためにスナツピングビンの通過を必要としたほかは、
実施例Cの紡糸手順を用いた。一部のドープはスナツピ
ングなし又は僅かなスナツピング(く90°)のみで短
時間で紡糸できたが、他のものは良好な紡糸の連続性を
得るために実質的なく〉90°)スナツピングを要した
。これらの後者の紡糸を第92!2中で(S)によって
示す、各ドープから複数の紡糸口金を用いて得た糸の性
質の平均値を求め且つ全ドープを用いる全紡糸に対する
全平均をも求めた。糸の性質を第9表中に示す。
.535 65.06−2 11B 3乃至5 2
7,93.5788.472 60.97.6 6−3 148 2乃至5 26,53.0957.
397 63.47.8 6−4 158 8 27.23.7670.
477 62.06−5 188 8 26.
83.7620.451 63.06−6 198
3乃至5 29,13.7784.512 65.38
乃至11 6−7 20B 3,5 28.4 3
.5 813 .483 61.9全平均 27
.93.6775.4750.035モル分 26N 6−8 24B 2 27,44,0
592 .498 59.66−9 258
2,3 27.4 3.7 849 .528 62
.3全平均 27.93,9721.5130.
05モル分率26N 6−10 27B 3,5 29.64.0744
.573 60.06−11 288 3,5,7 2
8,33.9773.543 62.36−13 3
08 3乃至8 27,93,7764.510 5
7.36−14 31B 3乃至8 26.73,7
756.482 59.46−15 338 2.3,
5,7 28.23.8817.523 57.36−
16 34B 3,8 23,53,5678.4
22 63.96−17 35B 2 26.
04.1668.510 63.06−18 36tl
2,3 29.54.0799.575 59.
2全平均 27.63.9746.5230.0
7モル ′ 26N 6−19 378 2 25.43,9763.
490 57.06−20 38B 2 29
.64.2805.624 67.66−21 398
2乃至8 24.54.1682.495 82.2
全平均 26.54.1750.5360.10
モル分率26N 8−22 45B 3 26,94.3
806 .588 62.26−23 46B
5 25,64.0770 .519 60,
06−24 478 5,6,8 27.6 4
.4749 .593 60.76−25 43B
2 28.04,3780 .589 7
4.26−26 448 2 26.94
.6723.611 65.86−27 498
5.6,8 29.24.3808.624 53.
76−28 50B 2 25,24.
3757 .544 65.06−29 48B
2 29,94.1 793 .658 6
1.88−30 51B 3 27.0
4.4778.590 80.86−31 52B
2,8 25.1 4.6724 .570
58.5全平均 27.14.3769.58
9この実施例では、0.15と0.20モル分率の26
Nを有する実施例Bの紡糸溶液を先細紡糸孔の紡糸口金
を用いて紡糸した。洗浄ロール上の安定性を与えて連続
作業を可能とするために十分な張力を紡糸に対して与え
るためにスナツピングビンの通過を必要としたほかは、
実施例Cの紡糸手順を用いた。一部のドープはスナツピ
ングなし又は僅かなスナツピング(く90°)のみで短
時間で紡糸できたが、他のものは良好な紡糸の連続性を
得るために実質的なく〉90°)スナツピングを要した
。これらの後者の紡糸を第92!2中で(S)によって
示す、各ドープから複数の紡糸口金を用いて得た糸の性
質の平均値を求め且つ全ドープを用いる全紡糸に対する
全平均をも求めた。糸の性質を第9表中に示す。
7−1(S) 53B 2,8 25.04,07
85.50663.07−2 538 2,3,8
25.74,3741.54966.0全平均
25.44.2763.5280.15050モル分率
2 6N3 548 2,3,5 22,34.0688
.49363.77−4(S) 54B 2 2
2.34,2702.48163.07−5 55
8 2 23.04,2737.49267.
07−6(S) 55B 2,3,5,822.4
4.2723.48564.1全平均 22.5
4,2713.4880.20モル分 26N 7−7(S) 56B 3,5,8 21.4
4.2813.47066.0全平均 21,4
4.2813.470
85.50663.07−2 538 2,3,8
25.74,3741.54966.0全平均
25.44.2763.5280.15050モル分率
2 6N3 548 2,3,5 22,34.0688
.49363.77−4(S) 54B 2 2
2.34,2702.48163.07−5 55
8 2 23.04,2737.49267.
07−6(S) 55B 2,3,5,822.4
4.2723.48564.1全平均 22.5
4,2713.4880.20モル分 26N 7−7(S) 56B 3,5,8 21.4
4.2813.47066.0全平均 21,4
4.2813.470
第1図は本発明の実施において有用な先細の紡糸孔を有
する紡糸口金を示す。 第2図は真直ぐな壁の紡糸口金を用いた、引張強さと2
,6−すフタルアミドモル分率の間の関係を示すグラフ
である。 tJS3図は真直ぐな壁の紡糸口金を用いた、靭性と2
,6−すフタルアミドモル分率の間の関係を示すグラフ
である。 第4図は先細の紡糸口金を用いた、引張強さと2.6−
すフタルアミドモル分率I?ilの関係を示すグラフで
ある。 第5図は先細の紡糸口金を用いた、靭性と2゜6−すフ
タルアミドモル分率間の関係を示すグラフである。 FIG、1 FIG、2 ε2し分や 26N FIG、3 車速〈な毛細管 :arV’n’j’ 26N F I G、 4 元帥も卵管
する紡糸口金を示す。 第2図は真直ぐな壁の紡糸口金を用いた、引張強さと2
,6−すフタルアミドモル分率の間の関係を示すグラフ
である。 tJS3図は真直ぐな壁の紡糸口金を用いた、靭性と2
,6−すフタルアミドモル分率の間の関係を示すグラフ
である。 第4図は先細の紡糸口金を用いた、引張強さと2.6−
すフタルアミドモル分率I?ilの関係を示すグラフで
ある。 第5図は先細の紡糸口金を用いた、靭性と2゜6−すフ
タルアミドモル分率間の関係を示すグラフである。 FIG、1 FIG、2 ε2し分や 26N FIG、3 車速〈な毛細管 :arV’n’j’ 26N F I G、 4 元帥も卵管
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、本質的に2,6−ナフタルアミドのモル分率が0.
005〜0.10であるコポリ(p−フェニレンテレフ
タルアミド/2,6−ナフタルアミド)から成ることを
特徴とする芳香族ポリアミド糸。 2、0.5〜6デニール/フィラメントの個々のフィラ
メントから成り、且つ20〜2000グラムのデニール
を有する特許請求の範囲第1項記載の糸。 3、本質的に2,6−ナフタルアミドのモル分率が0.
005〜0.10であるコポリ(p−フエニレンテレフ
タルアミド/2,6−ナフタルアミド)から成り、且つ
靭性が0.417gpdよりも大であることを特徴とす
る芳香族ポリアミド糸。 4、糸の引張強さが25.7gpdより大である特許請
求の範囲大3項記載の糸。 5、靭性が0.451gpdよりも大であり且つ引張強
さが26.7gpdよりも大である特許請求の範囲第4
項記載の糸。 6、本質的に2,6−ナフタルアミドのモルの分率が0
.01〜0.10である、コポリ(p−フェニレンテレ
フタルアミド/2,6−ナフタルアミド)から成り、且
つ靭性及び引張強さが同じ方法によつてポリ(p−フェ
ニレンテレフタルアミド)ホモ重合体を用いて製造した
同じ寸法の糸の靭性及び引張さよりも大であることを特
徴とする、芳香族ポリアミド糸。 7、0.5〜6デニール/フィラメントの個々のフィラ
メントから成り且つ20〜2000グラムのデニールを
有する特許請求の範囲第5項記載の糸。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US909100 | 1986-09-16 | ||
| US06/909,100 US4698414A (en) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | Copoly(p-phenylene terephthalamide/2,6-naphthalamide)aramid yarn |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6375111A true JPS6375111A (ja) | 1988-04-05 |
| JP2521773B2 JP2521773B2 (ja) | 1996-08-07 |
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|---|---|---|---|
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| US (1) | US4698414A (ja) |
| EP (1) | EP0260922B1 (ja) |
| JP (1) | JP2521773B2 (ja) |
| KR (1) | KR940011542B1 (ja) |
| CA (1) | CA1297230C (ja) |
| DE (1) | DE3788259T2 (ja) |
| IL (1) | IL83903A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013177716A (ja) * | 2012-01-30 | 2013-09-09 | Teijin Ltd | 全芳香族ポリアミド再生繊維およびその製造方法 |
| JP2017179622A (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | 帝人株式会社 | コポリパラフェニレン・3,4’−オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維の製造方法 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4902774A (en) * | 1988-03-02 | 1990-02-20 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Poly(p-phenyleneterephthalamide) yarn of improved fatigue resistance |
| CA2033172C (fr) * | 1989-06-28 | 2001-02-06 | Jean-Paul Meraldi | Monofilament aramide et procede pour l'obtenir |
| FR2660941B1 (fr) * | 1990-04-11 | 1992-06-26 | Michelin Rech Tech | Monofilament aramide et procede pour l'obtenir. |
| FR2649127B1 (fr) * | 1989-06-28 | 1992-12-11 | Michelin Rech Tech | Monofilament en poly(p-phenylene terephtalamide) et procede pour obtenir un tel monofilament |
| BR9205799A (pt) * | 1991-03-25 | 1994-09-27 | Du Pont | Superficie de aramida revestidas sem eletricidade. |
| US5171339A (en) * | 1991-11-07 | 1992-12-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Filter bag for hot gases |
| US5310861A (en) * | 1992-06-19 | 1994-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Drawable high tensile strength aramids |
| US5302415A (en) * | 1992-12-08 | 1994-04-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroless plated aramid surfaces and a process for making such surfaces |
| US5962627A (en) * | 1996-03-04 | 1999-10-05 | Akzo Nobel N.V. | Optically anisotropic spinning solution comprising a mixture of P-aramid and aliphatic polyamide, and fibers to be made therefrom |
| US6534426B1 (en) | 2000-01-14 | 2003-03-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Knife-stab-resistant composite |
| US6610617B2 (en) | 2001-04-12 | 2003-08-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ballistic resistant article |
| US6626963B2 (en) | 2001-09-21 | 2003-09-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for restoring the appearance of pigmented or dyed para-aramid fabric |
| US6669741B2 (en) | 2001-09-21 | 2003-12-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for restoring the natural appearance of para-aramid clothing |
| US20060113700A1 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-01 | Hartzler Jon D | Continuous processes for making composite fibers |
| US20090142567A1 (en) * | 2007-12-03 | 2009-06-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thermally conductive aramid-based dielectric substrates for printed circuit boards and integrated circuit chip packaging |
| KR101703349B1 (ko) * | 2015-05-15 | 2017-02-08 | 주식회사 휴비스 | 방염성이 우수한 메타아라미드 섬유 및 그의 제조방법 |
| US11078627B2 (en) | 2018-08-14 | 2021-08-03 | Dupont Safety & Construction, Inc. | High tensile strength paper suitable for use in electrochemical cells |
| US11578461B2 (en) | 2020-03-17 | 2023-02-14 | Dupont Safety & Construction, Inc. | Papers comprising aerogel powder and aramid polymer fibrils |
| US12580221B2 (en) | 2020-03-17 | 2026-03-17 | Dupont Safety & Construction, Inc. | Solid-state composite electrolytes comprising aramid polymer fibrils |
| CN116157573A (zh) | 2020-08-04 | 2023-05-23 | 杜邦安全与建筑公司 | 适合于电化学电池单元的包含芳族聚酰胺浆粕的纸及由其制成的电化学电池单元 |
| KR20240072178A (ko) | 2021-10-07 | 2024-05-23 | 듀폰 세이프티 앤드 컨스트럭션, 인크. | 기재 및 도포된 피브릴 커버링을 포함하는 부직포 시트 재료 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5013365A (ja) * | 1973-06-11 | 1975-02-12 | ||
| JPS5035941A (ja) * | 1973-03-21 | 1975-04-04 | ||
| JPS5633421A (en) * | 1979-08-22 | 1981-04-03 | Nippon Steel Corp | Continuous annealing treatment for cold rolled steel sheet |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3671542A (en) * | 1966-06-13 | 1972-06-20 | Du Pont | Optically anisotropic aromatic polyamide dopes |
| GB1283066A (en) * | 1968-06-12 | 1972-07-26 | Du Pont | Optically anisotropic dopes comprising wholly aromatic polyamides |
| US3819587A (en) * | 1969-05-23 | 1974-06-25 | Du Pont | Wholly aromatic carbocyclic polycarbonamide fiber having orientation angle of less than about 45{20 |
| US3869429A (en) * | 1971-08-17 | 1975-03-04 | Du Pont | High strength polyamide fibers and films |
| US3767756A (en) * | 1972-06-30 | 1973-10-23 | Du Pont | Dry jet wet spinning process |
| JPS5850924B2 (ja) * | 1980-06-11 | 1983-11-14 | 日本精化株式会社 | 環状ホスホニトリルクロライドオリゴマ−の製造方法 |
-
1986
- 1986-09-16 US US06/909,100 patent/US4698414A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-10 CA CA 546506 patent/CA1297230C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-15 DE DE3788259T patent/DE3788259T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-15 IL IL8390387A patent/IL83903A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 EP EP87308124A patent/EP0260922B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-15 KR KR1019870010182A patent/KR940011542B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-16 JP JP22991387A patent/JP2521773B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5035941A (ja) * | 1973-03-21 | 1975-04-04 | ||
| JPS5013365A (ja) * | 1973-06-11 | 1975-02-12 | ||
| JPS5633421A (en) * | 1979-08-22 | 1981-04-03 | Nippon Steel Corp | Continuous annealing treatment for cold rolled steel sheet |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013177716A (ja) * | 2012-01-30 | 2013-09-09 | Teijin Ltd | 全芳香族ポリアミド再生繊維およびその製造方法 |
| JP2017179622A (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | 帝人株式会社 | コポリパラフェニレン・3,4’−オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0260922A2 (en) | 1988-03-23 |
| EP0260922A3 (en) | 1990-02-28 |
| CA1297230C (en) | 1992-03-10 |
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