JPS6375192A - 重合体の連続染色法 - Google Patents
重合体の連続染色法Info
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- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、重合体の連続染色法、特にポリオレフィンと
カルボン酸基及びある種の他の極性基を含む重合体との
ブレンドの連続染色法に関する。
カルボン酸基及びある種の他の極性基を含む重合体との
ブレンドの連続染色法に関する。
多種類の重合体例えばポリアミド、ポリエステル及びポ
リオレフィンが公知である。エチレンの単独重合体及び
エチレンのＣ４〜Ｃ５゜ａ−オレフィンとの共重合体を
含むそのような重合体は種々の最終用途に、例えば繊維
、フィルム、成形品などの形で多量に使用されている。
リオレフィンが公知である。エチレンの単独重合体及び
エチレンのＣ４〜Ｃ５゜ａ−オレフィンとの共重合体を
含むそのような重合体は種々の最終用途に、例えば繊維
、フィルム、成形品などの形で多量に使用されている。
これらの製品に重合体の自然の色以外の色を期待するな
らば、重合体に顔料を入れる、更に製品を染色すること
がしばしば可能である。いくつかの場合には、製品を染
色しうろことが望ましく或いは必要でさえもある。炭化
水素ポリオレフィンは、例えば共重合によって極性単量
体を重合体中に導入することを含メチ、ポリオレフィン
を染色性にする技術は公知であるけれど、一般に染料を
受けつけない。１つのそのような技術、即ち炭化水素ポ
リオレフィンと極性重合体のブレンドを塩基性染料で染
色する技術は、１９８７年１月７日付けのＪ、Ｒ，Ｂ。
らば、重合体に顔料を入れる、更に製品を染色すること
がしばしば可能である。いくつかの場合には、製品を染
色しうろことが望ましく或いは必要でさえもある。炭化
水素ポリオレフィンは、例えば共重合によって極性単量
体を重合体中に導入することを含メチ、ポリオレフィン
を染色性にする技術は公知であるけれど、一般に染料を
受けつけない。１つのそのような技術、即ち炭化水素ポ
リオレフィンと極性重合体のブレンドを塩基性染料で染
色する技術は、１９８７年１月７日付けのＪ、Ｒ，Ｂ。
ブーコック（Ｂｏｏｃｏｃｋ）及びＶ、Ｇ、ツポリル（
Ｚｂｏｒｉｌ）の公開ヨーロッパ特許顧第２０７，２０
５号に開示されている。
Ｚｂｏｒｉｌ）の公開ヨーロッパ特許顧第２０７，２０
５号に開示されている。
重合体の自然の色以外の色を有する加工製品の製造技術
は、顔料、染料などを含む重合体の押出し、或いは加工
製品の捺染又は染色を包含する。
は、顔料、染料などを含む重合体の押出し、或いは加工
製品の捺染又は染色を包含する。
今回、極性基を有する溶融押出し可能な重合体、特に炭
化水素重合体及び極性基を有する重合体のブレンドの連
続染色法が発見された。
化水素重合体及び極性基を有する重合体のブレンドの連
続染色法が発見された。
従って本発明は、溶融した重合体をオリフィスから押出
し、この押出した重合体を、依然溶融状態の間に、該重
合体に対する染料の水溶液と接触させ、そして得られる
染色された重合体を水溶液から取り出すことを含んでな
る染色しうる溶融押出し可能な重合体の連続染色法を提
供する。
し、この押出した重合体を、依然溶融状態の間に、該重
合体に対する染料の水溶液と接触させ、そして得られる
染色された重合体を水溶液から取り出すことを含んでな
る染色しうる溶融押出し可能な重合体の連続染色法を提
供する。
本発明の方法の好適な具体例において、重合体は（ｉ）
炭素数２〜１０の炭化水素α−オレフィンの単独重合体
又は共重合体及びこれらの混合物７０〜９９重量部及び
（ｉｉ）直接共重合体及びグラフト共重合体からなる群
から選択される共重合体１〜３０重量部を含んでなるブ
レンドのポリオレフィンであり、但しく＆）該直接共重
合体が式％式％ ［式中、Ｒは水素及び炭素数１〜８のアルキル基からな
る種類から選択される基である］のα−オレフィンの、
少くとも１種の炭素数３〜８のａ、β−エチレン性不飽
和カルボン酸との共重合体であり、なおこの酸残基は重
合体鎖中にランダムに又はランダムでなく分布し、カル
ボン酸含量は直接共重合体の０．５〜５０重量％であり
、いずれか他の共重合された単量体はモノエチレン性不
飽和であり、（ｂ）該直接共重合体はイオノマーの形の
（ａ）の共重合体であり、そして（ｃ）該グラフト共重
合体は少くとも１種の炭素数３〜８のａ。
炭素数２〜１０の炭化水素α−オレフィンの単独重合体
又は共重合体及びこれらの混合物７０〜９９重量部及び
（ｉｉ）直接共重合体及びグラフト共重合体からなる群
から選択される共重合体１〜３０重量部を含んでなるブ
レンドのポリオレフィンであり、但しく＆）該直接共重
合体が式％式％ ［式中、Ｒは水素及び炭素数１〜８のアルキル基からな
る種類から選択される基である］のα−オレフィンの、
少くとも１種の炭素数３〜８のａ、β−エチレン性不飽
和カルボン酸との共重合体であり、なおこの酸残基は重
合体鎖中にランダムに又はランダムでなく分布し、カル
ボン酸含量は直接共重合体の０．５〜５０重量％であり
、いずれか他の共重合された単量体はモノエチレン性不
飽和であり、（ｂ）該直接共重合体はイオノマーの形の
（ａ）の共重合体であり、そして（ｃ）該グラフト共重
合体は少くとも１種の炭素数３〜８のａ。
β−不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物を、
エチレン或いはエチレンとＣ４〜Ｃ３ａ−オレヅインに
由来する予しめ製造されたポリオレフィン幹重合体にグ
ラフトさせることによりて製造され、なおポリオレフィ
ン幹重合体に随時共重合される他の単量体成分はモノエ
チレン性不飽和であり、更に但し直接共重合体を含むブ
レンドにおいて直接共重合体の最小量は２重量部であり
、そして該水溶液は５．０〜７．５のｐＨで塩基性又は
分散染料を含有する。
エチレン或いはエチレンとＣ４〜Ｃ３ａ−オレヅインに
由来する予しめ製造されたポリオレフィン幹重合体にグ
ラフトさせることによりて製造され、なおポリオレフィ
ン幹重合体に随時共重合される他の単量体成分はモノエ
チレン性不飽和であり、更に但し直接共重合体を含むブ
レンドにおいて直接共重合体の最小量は２重量部であり
、そして該水溶液は５．０〜７．５のｐＨで塩基性又は
分散染料を含有する。
本発明の他の具体例において、ポリオレフィンのブレン
ドは白色顔料、特に二酸化チタンも０゜２〜２％で含有
する。
ドは白色顔料、特に二酸化チタンも０゜２〜２％で含有
する。
更なる具体例において、重合体はポリアミド、ポリエス
テル、上述の如き直接共重合体、そのような直接共重合
体のイオノマー、上述の如きグラフト共重合体、或いは
他の極性重合体、これらのブレンド又はこれらの、式Ｒ
−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒは上述の通りである）の少く
とも１種の単量体に由来する炭化水素重合体とのブレン
ドであり、その場合染料は重合体の染色に適当である如
き酸性染料、塩基性染料、分散染料又は他の種類の染料
であってよい。
テル、上述の如き直接共重合体、そのような直接共重合
体のイオノマー、上述の如きグラフト共重合体、或いは
他の極性重合体、これらのブレンド又はこれらの、式Ｒ
−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒは上述の通りである）の少く
とも１種の単量体に由来する炭化水素重合体とのブレン
ドであり、その場合染料は重合体の染色に適当である如
き酸性染料、塩基性染料、分散染料又は他の種類の染料
であってよい。
本発明は溶融押出し可能な染色しうる重合体に関するが
、特にポリエチレンブレンドの染色に関して更に記述さ
れよう。
、特にポリエチレンブレンドの染色に関して更に記述さ
れよう。
ブレンドのポリエチレンはエチレンの単独重合体及び／
又はエチレンと少くとも１種の炭素数４〜１０のａ−オ
レフィンとの共重合体例えばエチレンと少量のブテン−
１、ヘキセン−１及び／又はオクテン−１の共重合体で
あってよい。
又はエチレンと少くとも１種の炭素数４〜１０のａ−オ
レフィンとの共重合体例えばエチレンと少量のブテン−
１、ヘキセン−１及び／又はオクテン−１の共重合体で
あってよい。
ポリエチレンの特性は得られる生成物の意図する最終用
途に大きく依存しよう。例えば密度は約０．８９０〜約
０．９６５ｇ／ｃ箇３の範囲でよく、またＡ Ｓ Ｔ
Ｍ Ｄ １２３８ （条件Ｅ）で測定される如き溶
融係数は約２００ ｄｇ１分までの範囲であってよい。
途に大きく依存しよう。例えば密度は約０．８９０〜約
０．９６５ｇ／ｃ箇３の範囲でよく、またＡ Ｓ Ｔ
Ｍ Ｄ １２３８ （条件Ｅ）で測定される如き溶
融係数は約２００ ｄｇ１分までの範囲であってよい。
種々の種類の生成物に対して有用であるポリエチレンの
密度及び溶融係数の範囲及ゾ関連する因子の範囲は同業
者にとって公知である。
密度及び溶融係数の範囲及ゾ関連する因子の範囲は同業
者にとって公知である。
ブテン−１は直接共重合体又はグラフ）共重合体であっ
てよい共重合体も含有する。直接共重合体は式 ％式％ ［式中、Ｒは水素及び炭素数１〜８のフルキル基からな
る種類から選択される基であるＪのα−オレフィンと少
くとも１種の炭素数３〜８のａ、β−エチレン性不飽和
カルボン酸特にエチレン性不飽和モノカルボン酸との共
重合体であってよい、この酸残基は重合体鎖中にランダ
ムに又はランダムでな（分布しうる。共重合体のカルボ
ン酸含量は共重合体の０．５〜５０重量％である。
てよい共重合体も含有する。直接共重合体は式 ％式％ ［式中、Ｒは水素及び炭素数１〜８のフルキル基からな
る種類から選択される基であるＪのα−オレフィンと少
くとも１種の炭素数３〜８のａ、β−エチレン性不飽和
カルボン酸特にエチレン性不飽和モノカルボン酸との共
重合体であってよい、この酸残基は重合体鎖中にランダ
ムに又はランダムでな（分布しうる。共重合体のカルボ
ン酸含量は共重合体の０．５〜５０重量％である。
そのような直接共重合体は公知であり、エチレンとアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノメチルエステル
などとの共重合体を含む。例えばヌクレル（Ｎ ｕｃｒ
ｅｌの）酸共重合体はＥ、１．デュポン社（Ｅ、１．ｄ
ｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ
Ｃｏ。
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノメチルエステル
などとの共重合体を含む。例えばヌクレル（Ｎ ｕｃｒ
ｅｌの）酸共重合体はＥ、１．デュポン社（Ｅ、１．ｄ
ｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ
Ｃｏ。
ｏｆ Ｗ １１ｍ１ｎ＠ｔｏｎｙ Ｄ ｅｌａｗａｒ
ｅ、米国）から市販されている。
ｅ、米国）から市販されている。
直接共重合体は上述の酸共重合体から生成するイオノマ
ーの形であってもよい。そのようなイオノマーも公知で
あり、例えばＥ、１．デュポン社より商品名サーリン（
Ｓｕｒｌｙｎ）として市販されており、そして１９６６
年８月２日イ寸けのＲｌＷ、リーズ（Ｒｅｅｓ）の米国
特許第３，２６４，２７２号に詳細に記述されている０
例えばナトリウム又は亜鉛の塩を用いて酸共重合体のイ
オノマーを生成することは公知である。ポリエチレン及
びイオノマーのブレンドの染色性はイオノマー中の金属
イオンにかなりの程度まで依存しよう９例乏はナトリウ
ムを含むイオノマーよりもむしろ亜鉛を含むイオノマー
を用いろことが一般に好適である。
ーの形であってもよい。そのようなイオノマーも公知で
あり、例えばＥ、１．デュポン社より商品名サーリン（
Ｓｕｒｌｙｎ）として市販されており、そして１９６６
年８月２日イ寸けのＲｌＷ、リーズ（Ｒｅｅｓ）の米国
特許第３，２６４，２７２号に詳細に記述されている０
例えばナトリウム又は亜鉛の塩を用いて酸共重合体のイ
オノマーを生成することは公知である。ポリエチレン及
びイオノマーのブレンドの染色性はイオノマー中の金属
イオンにかなりの程度まで依存しよう９例乏はナトリウ
ムを含むイオノマーよりもむしろ亜鉛を含むイオノマー
を用いろことが一般に好適である。
酸共重合体は、エチレン又はエチレン及びＣ４〜Ｃ８α
−オレフィンに由来する予しめ生成せしめたポリオレフ
ィン幹重合体に、炭素数３〜８のジカルボン酸を含むα
、β−不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物の
少くとも１種を０゜１〜２０、特に０．１〜２．０重量
％グラフトさせることによって得られるグラフト共重合
体であってよい、ポリオレフィン幹重合体のいずれか他
の随意に共重合される単量体成分はモノエチレン性不飽
和である０例えばグラフト共重合体はエチレンの単独重
合体又はエチレンとＣ４〜Ｃ３炭化水素ａニオレフイン
の共重合体に、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、７マル酸、イタコン酸、クロトン酸又は無水マ
レイン酸をグラフ）させたものであってよい、池に、グ
ラフト共重合体はそのような酸又は酸無水物をポリプロ
ピレン、ポリ−４−メチルペンテン−１又は他の炭化水
素重合体にグラフトさせることによって製造してもよい
、グラフト典型”合体の製造技術は、技術的に公知であ
り、その好適な例は１９８６年９月１６日イ寸（すのＣ
，Ｓ、ウオン（Ｗｏｎｇ）及びＲ，Ａ、ゼロンカ（Ｚｅ
ｌｏｎｋａ）の米国特許第４，６１２，１５５号に開示
されている。グラフト共重合体のブレンドは商品名７ド
マー（Ａｄｍｅｒ）として三井石油化学から市販されて
いる。
−オレフィンに由来する予しめ生成せしめたポリオレフ
ィン幹重合体に、炭素数３〜８のジカルボン酸を含むα
、β−不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物の
少くとも１種を０゜１〜２０、特に０．１〜２．０重量
％グラフトさせることによって得られるグラフト共重合
体であってよい、ポリオレフィン幹重合体のいずれか他
の随意に共重合される単量体成分はモノエチレン性不飽
和である０例えばグラフト共重合体はエチレンの単独重
合体又はエチレンとＣ４〜Ｃ３炭化水素ａニオレフイン
の共重合体に、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、７マル酸、イタコン酸、クロトン酸又は無水マ
レイン酸をグラフ）させたものであってよい、池に、グ
ラフト共重合体はそのような酸又は酸無水物をポリプロ
ピレン、ポリ−４−メチルペンテン−１又は他の炭化水
素重合体にグラフトさせることによって製造してもよい
、グラフト典型”合体の製造技術は、技術的に公知であ
り、その好適な例は１９８６年９月１６日イ寸（すのＣ
，Ｓ、ウオン（Ｗｏｎｇ）及びＲ，Ａ、ゼロンカ（Ｚｅ
ｌｏｎｋａ）の米国特許第４，６１２，１５５号に開示
されている。グラフト共重合体のブレンドは商品名７ド
マー（Ａｄｍｅｒ）として三井石油化学から市販されて
いる。
ブレンドはポリエチレン７０〜９９重量部及び酸共重合
体１〜３０重量部を含んでなるが、但し直接共重合体を
含有するブレンドでは直接共重合体の最小量が２重量部
である。好適な具体例において、ブレンドはポリエチレ
ン８０〜９７重量部及び酸型合体３〜２０重量部を含ん
でなる。
体１〜３０重量部を含んでなるが、但し直接共重合体を
含有するブレンドでは直接共重合体の最小量が２重量部
である。好適な具体例において、ブレンドはポリエチレ
ン８０〜９７重量部及び酸型合体３〜２０重量部を含ん
でなる。
本発明の別の具体例において、重合体はプロピレン、ポ
リ−４−メチルペンテン−１などの単独重合体及び共重
合体を含む炭素数２〜１０のａ−オレフインの単独重合
体又は共重合体であってよい。更なる具体例において、
重合体はポリアミドであってよく、その例はポリへキサ
メチレンアッパミド、ポリへキサメチレンアッパミド、
ポリカプロラクタム及びそのようなポリアミドの単量体
から製造されるコポリアミドを含めて他の公知のポリア
ミドである。重合体はポリエステルであってもよく、そ
の例はポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテ
レフタレートである。重合体は上述した直接共重合体、
イオノマー共重合体又はグラフト共重合体であってもよ
い。
リ−４−メチルペンテン−１などの単独重合体及び共重
合体を含む炭素数２〜１０のａ−オレフインの単独重合
体又は共重合体であってよい。更なる具体例において、
重合体はポリアミドであってよく、その例はポリへキサ
メチレンアッパミド、ポリへキサメチレンアッパミド、
ポリカプロラクタム及びそのようなポリアミドの単量体
から製造されるコポリアミドを含めて他の公知のポリア
ミドである。重合体はポリエステルであってもよく、そ
の例はポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテ
レフタレートである。重合体は上述した直接共重合体、
イオノマー共重合体又はグラフト共重合体であってもよ
い。
重合体は、式ＲＣＨ” ＣＨ２（式中、Ｒは水素及び炭
素数１〜８のアルキル基からなる群から選択される基で
ある）の少くとも１種の単量体に由来するポリオレフィ
ンの、他の極性重合体とのブレンドであってよい。その
ようなブレンドは炭化水素及び極性重合体のブレンドに
対して公知であるように所謂親和性剤を含有することが
できる。
素数１〜８のアルキル基からなる群から選択される基で
ある）の少くとも１種の単量体に由来するポリオレフィ
ンの、他の極性重合体とのブレンドであってよい。その
ようなブレンドは炭化水素及び極性重合体のブレンドに
対して公知であるように所謂親和性剤を含有することが
できる。
本発明の方法において、重合体はそれが溶融状態にある
まで加熱される。例えばこの重合体は押出し機或いは溶
融重合体の押出しに適し且つ溶融重合体を押出すオリフ
ィスを備えた他の押出し装置に供給することができる。
まで加熱される。例えばこの重合体は押出し機或いは溶
融重合体の押出しに適し且つ溶融重合体を押出すオリフ
ィスを備えた他の押出し装置に供給することができる。
このオリフィスはたとえば円形であってよく、また実質
的に円形の断面及び種々の直径の溶融重合体の押出しに
適しており、そして金属線又は他の糸状物質例えばガラ
スａｍの押出しコーティングに適した円形オリフィスを
含み、或いはオリフィスは例えばテープ、フィルムなど
の押出しに適した形の円形以外の形であってもよい。本
発明の好適な具体例において、オリフィスは金属線又は
他の連続フィラメント状物質の押出しコーティングに特
に適している。
的に円形の断面及び種々の直径の溶融重合体の押出しに
適しており、そして金属線又は他の糸状物質例えばガラ
スａｍの押出しコーティングに適した円形オリフィスを
含み、或いはオリフィスは例えばテープ、フィルムなど
の押出しに適した形の円形以外の形であってもよい。本
発明の好適な具体例において、オリフィスは金属線又は
他の連続フィラメント状物質の押出しコーティングに特
に適している。
溶融した重合体はオリフィスを通して押出され、そして
依然溶融状態において染料を含む水性溶液と接触する。
依然溶融状態において染料を含む水性溶液と接触する。
染料は水溶液の形で使用でき且つオリフィスを通して押
出された重合体の染色に適しているいずれかの染料であ
ってよい。染色浴において、溶融した重合体は染色され
、しかも得られる加工製品が変形した状態になりうる温
度以下の温度まで冷却される。続いて染色された重合体
又は製品を随時ゆすぎ、或いは他の工程に供し、次いで
普通には同業者の理解するように巻き上げる。
出された重合体の染色に適しているいずれかの染料であ
ってよい。染色浴において、溶融した重合体は染色され
、しかも得られる加工製品が変形した状態になりうる温
度以下の温度まで冷却される。続いて染色された重合体
又は製品を随時ゆすぎ、或いは他の工程に供し、次いで
普通には同業者の理解するように巻き上げる。
重合体が上述のポリオレフィンのブレンドである好適な
具体例において、染料は塩基性又は分散染料を含有する
水溶液の形であってよい。一般にいずれかの塩基性又は
分散染料が使用しうると考えられるけれど、そのような
染料間の主な相違は上述したＪ、Ｒ，Ｂ、ブーコック及
びＶ、Ｇ、ツボリルの特許願に開示されているように本
明細書に定設する重合体を染色する染料の能力にあるこ
とを理解すべきである。例えば得られる染色物の色合い
及び相対的な色の深さは、例えばアクリル重合体の染色
において同一の染料で得られる染色物の色合い及び相対
的な色の深さとかなり異なっている。そのような相違は
所望の結果に依存して有利又は不利でありうる。色合い
及び相対的深さは用いる染色条件例えば濃度、ｐＨ１（
７温度と共に異なりうる。適当な染料の例はサンドロク
リル（ＳａｎｄｒｏｃｒｙＩ ＠ ） ・ブリリアン）
−イｘ ａ Ｂ −６Ｇ Ｌ、サンドロクリル−ブリリ
アント・レッドＢ−４Ｇ。
具体例において、染料は塩基性又は分散染料を含有する
水溶液の形であってよい。一般にいずれかの塩基性又は
分散染料が使用しうると考えられるけれど、そのような
染料間の主な相違は上述したＪ、Ｒ，Ｂ、ブーコック及
びＶ、Ｇ、ツボリルの特許願に開示されているように本
明細書に定設する重合体を染色する染料の能力にあるこ
とを理解すべきである。例えば得られる染色物の色合い
及び相対的な色の深さは、例えばアクリル重合体の染色
において同一の染料で得られる染色物の色合い及び相対
的な色の深さとかなり異なっている。そのような相違は
所望の結果に依存して有利又は不利でありうる。色合い
及び相対的深さは用いる染色条件例えば濃度、ｐＨ１（
７温度と共に異なりうる。適当な染料の例はサンドロク
リル（ＳａｎｄｒｏｃｒｙＩ ＠ ） ・ブリリアン）
−イｘ ａ Ｂ −６Ｇ Ｌ、サンドロクリル−ブリリ
アント・レッドＢ−４Ｇ。
サンドロクリル・ブリリアン上・ブル−Ｂ−ＢＬＥ及１
サンドロクリル・ブリリアント・レッドＢ−Ｆを含む。
サンドロクリル・ブリリアント・レッドＢ−Ｆを含む。
染料が塩基性染料である具体例において、染色浴中の染
料の濃度は少くとも０．０５ｇ／ｌ、特に２〜５８／ｌ
である。しかしながら使用すべき濃度は製品の染色の程
度、重合体ブレンドの性質及び用いる特別な染料に依存
しよう。染色のｐＨは少くとも５．０、特に５．５〜７
．０であるが、好適なｐＨは用いる特別な染料に依存す
る。但しｐｉ−ｔは染色浴の温度で測定される。染色浴
の温度は、押出された重合体又は加工製品が染色浴の中
にいる開にかなり歪曲されはしないようでなければなら
ない。染料は染色条件下に適当な安定性を有するように
選択しなければならない。染色浴は所謂レペラー（ｌｅ
ｖｅｌｌｅｒ）又はリターダ−を含有しない或いは最小
量しか含有しないことが好適であり、これはアクリル重
合体の染色における実際と逆である。ポリエチレンの染
色において、レベラーは最も好都合な環境下だけで用い
るべきである。
料の濃度は少くとも０．０５ｇ／ｌ、特に２〜５８／ｌ
である。しかしながら使用すべき濃度は製品の染色の程
度、重合体ブレンドの性質及び用いる特別な染料に依存
しよう。染色のｐＨは少くとも５．０、特に５．５〜７
．０であるが、好適なｐＨは用いる特別な染料に依存す
る。但しｐｉ−ｔは染色浴の温度で測定される。染色浴
の温度は、押出された重合体又は加工製品が染色浴の中
にいる開にかなり歪曲されはしないようでなければなら
ない。染料は染色条件下に適当な安定性を有するように
選択しなければならない。染色浴は所謂レペラー（ｌｅ
ｖｅｌｌｅｒ）又はリターダ−を含有しない或いは最小
量しか含有しないことが好適であり、これはアクリル重
合体の染色における実際と逆である。ポリエチレンの染
色において、レベラーは最も好都合な環境下だけで用い
るべきである。
他の重合体の場合には、重合体の性質に依存して酸性、
塩基性又は他の種類の染料が使用しうる。
塩基性又は他の種類の染料が使用しうる。
そのような染料は同業者にとって理解されているであろ
う。
う。
本発明の方法は種々の最終使用に用いられるが、重合体
でコーティングされた金属線又はフィラメント状物質の
染色に特に適用しうる。本方法は、例えば顔料を混入し
た重合体を用いるコーティングでは達成できないコーテ
ィングされた金属線入ｖフィラメント状物質の着色に多
様性を提供する。
でコーティングされた金属線又はフィラメント状物質の
染色に特に適用しうる。本方法は、例えば顔料を混入し
た重合体を用いるコーティングでは達成できないコーテ
ィングされた金属線入ｖフィラメント状物質の着色に多
様性を提供する。
コーティングした金属線又は他のフィラメント状物質の
染色において、染料の水溶液を染色浴以外の形で、例え
ば水溶液を噴霧して或いはスポンジで濡らして用いるこ
とも簡便である。
染色において、染料の水溶液を染色浴以外の形で、例え
ば水溶液を噴霧して或いはスポンジで濡らして用いるこ
とも簡便である。
本発明の染色法は製品の厚さを通して染色されない染色
された製品を与え、いくつかの環境下では製品の表面又
は表面付近だけが染色される。染料の性質、染色条件及
び染色される組成物はすべて染料の重合体中への浸透に
影響する因子と考えられる。
された製品を与え、いくつかの環境下では製品の表面又
は表面付近だけが染色される。染料の性質、染色条件及
び染色される組成物はすべて染料の重合体中への浸透に
影響する因子と考えられる。
次の実施例は本発明を例示する。
実施例Ｉ
サーリン９９５０イオノマー（１０重量％）及びスフレ
ア（Ｓｃｌａｉｒ■）２９０７ポリエチレン（９０重１
％）の混合物を双軸押出し磯に供給した。このポリエチ
レンは、約０．９６０ｇ／ａｍ３の密度と５、Ｏｄｇ／
分の溶融係数を有する線状エチレン単独重合体であった
。得られたブレンドを直径約３１の糸を生成する寸法の
オリフィスを通して溶融した重合体の糸として染色浴に
直接押出した。オリフィスとΦ合俗の１７ｔｌ薩は巧１
０ｃｍで本ｎ−坤爪し速度は約０．０５〜０．４ｍ／秒
であった。染色され且つ固化した糸は染色浴からスポン
ジ上を通って糸の表面の液体が除去され、次いで水浴中
を通過し、そしてロータリー・カッターを用いてベレッ
トに切断された。
ア（Ｓｃｌａｉｒ■）２９０７ポリエチレン（９０重１
％）の混合物を双軸押出し磯に供給した。このポリエチ
レンは、約０．９６０ｇ／ａｍ３の密度と５、Ｏｄｇ／
分の溶融係数を有する線状エチレン単独重合体であった
。得られたブレンドを直径約３１の糸を生成する寸法の
オリフィスを通して溶融した重合体の糸として染色浴に
直接押出した。オリフィスとΦ合俗の１７ｔｌ薩は巧１
０ｃｍで本ｎ−坤爪し速度は約０．０５〜０．４ｍ／秒
であった。染色され且つ固化した糸は染色浴からスポン
ジ上を通って糸の表面の液体が除去され、次いで水浴中
を通過し、そしてロータリー・カッターを用いてベレッ
トに切断された。
染色浴はサンドロクリル・ブリリアント・イエロＢ−６
ＧＬ染料を含有した。
ＧＬ染料を含有した。
染色されたベレツＦの重合体の色を、染色の深さの指標
として得られるｒｂＪ値を用いてハンターラブ（Ｈｕｎ
ｔｅｒｌａｂ）色度計により測定した。
として得られるｒｂＪ値を用いてハンターラブ（Ｈｕｎ
ｔｅｒｌａｂ）色度計により測定した。
更なる詳細と得られた結果は次の通りである：１
０ − ０ ９．６２ ３
，６ １５ １，８ ２９．４３
３．６ １８ １．４ ３８．８４
３．６ １９ ０，８ ３８．５５
３．６ ２０−２５ １，８ ３８．３
６ ３．６ ２６−３２ １．８ ３９
．９７ ３．６ ３２−３５ １．７
４１．６８ ３．６ ５０−６５ １，７
４３．６９ １０．８ ３０−３５ ２．
０ ４２．９１０ １０．８ ４０−６４
１，９ ４３．３１１ １０．８ ６６−７４
４，２ ４３．０１２ １０．８ ７４−７
６ ４，２ ４３．２結果は糸が用いた条件下
に染色できたことを示す、染料の濃度は、上記濃度範囲
において得られるペレットの色に殆んど影響しないよう
であった。
０ − ０ ９．６２ ３
，６ １５ １，８ ２９．４３
３．６ １８ １．４ ３８．８４
３．６ １９ ０，８ ３８．５５
３．６ ２０−２５ １，８ ３８．３
６ ３．６ ２６−３２ １．８ ３９
．９７ ３．６ ３２−３５ １．７
４１．６８ ３．６ ５０−６５ １，７
４３．６９ １０．８ ３０−３５ ２．
０ ４２．９１０ １０．８ ４０−６４
１，９ ４３．３１１ １０．８ ６６−７４
４，２ ４３．０１２ １０．８ ７４−７
６ ４，２ ４３．２結果は糸が用いた条件下
に染色できたことを示す、染料の濃度は、上記濃度範囲
において得られるペレットの色に殆んど影響しないよう
であった。
同様に色は試験した実質的な範囲にわたって染色浴の温
度及び接触時間に比較的鈍感であった。
度及び接触時間に比較的鈍感であった。
サンドロクリル・ブリリアント・ブルー染料３゜６ｇ／
２を６．５のｐＨで含有する染色浴及び７５℃の染色温
度を用いて上記方法を繰返した。得られたペレットは青
色に染色されていた。
２を６．５のｐＨで含有する染色浴及び７５℃の染色温
度を用いて上記方法を繰返した。得られたペレットは青
色に染色されていた。
実施例■
実施例Ｉの方法を用いる対照実験において、サンドロク
リル・ブリリアント◆イエローＢ６ＧＬ染料を３．６ｇ
／ｌｆ）濃度及Ｃ／６．５のｐＨｒ含有する染色浴中に
ポリエチレンを押出した。染色浴の温度は９５〜１００
℃であった。このポリエチレンがスフレフ２９０フポリ
エチレフ８０重量％及びサーリン９９５０イオノマー２
０重量％のブレンドである場合、ポリエチレンはハンタ
ーラブ色度計で測定して２４のｆｂＪ値まで染色された
。
リル・ブリリアント◆イエローＢ６ＧＬ染料を３．６ｇ
／ｌｆ）濃度及Ｃ／６．５のｐＨｒ含有する染色浴中に
ポリエチレンを押出した。染色浴の温度は９５〜１００
℃であった。このポリエチレンがスフレフ２９０フポリ
エチレフ８０重量％及びサーリン９９５０イオノマー２
０重量％のブレンドである場合、ポリエチレンはハンタ
ーラブ色度計で測定して２４のｆｂＪ値まで染色された
。
これに対してポリエチレンがスフレア２９０フポリエチ
レ２１００重量％からなる場合、得られたｒｂＪ値は２
．４であった。本実施例は共重合体の添加してないポリ
エチレンが本発明の方法を用いてかなりの程度まで染色
されないことを例示する。
レ２１００重量％からなる場合、得られたｒｂＪ値は２
．４であった。本実施例は共重合体の添加してないポリ
エチレンが本発明の方法を用いてかなりの程度まで染色
されないことを例示する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、溶融した重合体をオリフィスから押出し、この押出
した重合体を、依然溶融状態の間に、該重合体に対する
染料の水溶液と接触させ、そして得られる染色された重
合体を水溶液から取り出すことを含んでなる染色しうる
溶融押出し可能な重合体の連続染色法。 ２、重合体が（ｉ）炭素数２〜１０の炭化水素ａ−オレ
フィンの単独重合体又は共重合体及びこれらの混合物７
０〜９９重量部及び（ｉｉ）直接共重合体及びグラフト
共重合体からなる群から選択される共重合体１〜３０重
量部を含んでなるブレンドのポリオレフィンであり、但
し（ａ）該直接共重合体が式 Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ＿２ ［式中、Ｒは水素及び炭素数１〜８のアルキル基からな
る種類から選択される基である］のα−オレフィンの、
少くとも１種の炭素数３〜８のα，β−エチレン性不飽
和カルボン酸との共重合体であり、なおこの酸残基は重
合体鎖中にランダムに又はランダムでなく分布し、カル
ボン酸含量は直接共重合体の０．５〜５０重量％であり
、いずれか他の共重合された単量体はモノエチレン性不
飽和であり、（ｂ）該直接共重合体がイオノマーの形の
（ａ）の共重合体であり、そして（ｃ）該グラフト共重
合体が少くとも１種の炭素数３〜８のα，β−不飽和カ
ルボン酸又は不飽和カルボン酸無水物を、エチレン或い
はエチレンとＣ＿３〜Ｃ＿８α−オレフィンに由来する
予じめ製造されたポリオレフィン幹重合体にグラフトさ
せることによって製造され、なおポリオレフィン幹重合
体に随時共重合される他の単量体成分はモノエチレン性
不飽和であり、更に但し直接共重合体を含むブレンドに
おいて直接共重合体の最小量は２重量部であり、そして
該水溶液が５．０〜７．５のｐＨで塩基性又は分散染料
を含有する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、（ｉ）において単独重合体又は共重合体がエチレン
の単独重合体及びエチレンとＣ＿４〜Ｃ＿１＿６の高級
α−オレフィンとの共重合体、そしてこれらの混合物か
らなる群から選択されるポリエチレンである特許請求の
範囲第２項記載の方法。 ４、ブレンドが二酸化チタンを０．２〜２重量％含有す
る特許請求の範囲第２又は３項記載の方法。 ５、重合体がポリアミド、ポリエステル、特許請求の範
囲第２項記載の直接共重合体、そのような直接共重合体
のイオノマー、特許請求の範囲第２項記載のグラフト共
重合体、これらのブレンド、及びこれらの、式Ｒ−ＣＨ
＝ＣＨ＿２（式中、Ｒは特許請求の範囲第２項記載の通
りである）の少くとも１種の単量体に由来する炭化水素
重合体とのブレンドからなる群から選択される特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ６、グラフト共重合体が該酸又は酸無水物を０．１〜２
．０重量％で含有する特許請求の範囲第２又は３項記載
の方法。 ７、（ｉｉ）において共重合体が（ａ）の共重合体であ
る特許請求の範囲第２又は３項記載の方法。 ８、（ｉｉ）において共重合体が（ｂ）の共重合体であ
る特許請求の範囲第２又は３項記載の方法。 ９、（ｉｉ）において共重合体が（ｃ）の共重合体であ
る特許請求の範囲第２又は３項記載の方法。 １０、押出された重合体が金属線のコーティング或いは
他の連続フィラメント材料の形である特許請求の範囲第
１〜９項のいずれか１つの方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8622283 | 1986-09-17 | ||
| GB868622283A GB8622283D0 (en) | 1986-09-17 | 1986-09-17 | Dyeing of polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6375192A true JPS6375192A (ja) | 1988-04-05 |
Family
ID=10604251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62231222A Pending JPS6375192A (ja) | 1986-09-17 | 1987-09-17 | 重合体の連続染色法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0273544A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6375192A (ja) |
| CA (1) | CA1296497C (ja) |
| GB (1) | GB8622283D0 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008239628A (ja) * | 2001-09-28 | 2008-10-09 | L'oreal Sa | ヒトのケラチン物質のための明色化効果を有する染色用組成物 |
| KR20150132535A (ko) | 2013-04-19 | 2015-11-25 | 미쓰비시덴키 가부시키가이샤 | 실레인 가교 폴리에틸렌 수지의 성형품의 제조 방법, 봉상 성형품의 제조 방법, 및 그의 제조 장치 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1469138A1 (de) * | 1960-05-27 | 1970-01-08 | Zehlendorf Spinnstoff | Verfahren zum Faerben von Polyamidfaeden,-draehten od.dgl. |
| DE1177279B (de) * | 1960-07-11 | 1964-09-03 | Spinstofffabrik Zehlendorf Ag | Verfahren zur Herstellung gefaerbter Spinnerzeugnisse aus Polyolefinen |
| CA1240808A (en) * | 1985-06-27 | 1988-08-23 | Vaclav G. Zboril | Process for the dyeing of polymers of ethylene |
-
1986
- 1986-09-17 GB GB868622283A patent/GB8622283D0/en active Pending
-
1987
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- 1987-09-10 CA CA000546505A patent/CA1296497C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-17 JP JP62231222A patent/JPS6375192A/ja active Pending
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| KR20150132535A (ko) | 2013-04-19 | 2015-11-25 | 미쓰비시덴키 가부시키가이샤 | 실레인 가교 폴리에틸렌 수지의 성형품의 제조 방법, 봉상 성형품의 제조 방법, 및 그의 제조 장치 |
| DE112013006962B4 (de) | 2013-04-19 | 2023-06-15 | Mitsubishi Electric Corporation | Verfahren zum Herstellen eines Formproduktes aus silanvernetztem Polyethylenharz, Verfahren zum Herstellen eines stabförmigen Formproduktes und Vorrichtung zu dessen Herstellung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0273544A2 (en) | 1988-07-06 |
| CA1296497C (en) | 1992-03-03 |
| EP0273544A3 (en) | 1990-02-07 |
| GB8622283D0 (en) | 1986-10-22 |
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