JPS637544B2 - - Google Patents

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JPS637544B2
JPS637544B2 JP57123040A JP12304082A JPS637544B2 JP S637544 B2 JPS637544 B2 JP S637544B2 JP 57123040 A JP57123040 A JP 57123040A JP 12304082 A JP12304082 A JP 12304082A JP S637544 B2 JPS637544 B2 JP S637544B2
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JP
Japan
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triazine
tetramethyl
amino
added
diallylamino
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Application number
JP57123040A
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JPS5818377A (ja
Inventor
Furetsudo Rotsufueruman Furanku
Yuujin Buratsudeii Tomasu
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Wyeth Holdings LLC
Original Assignee
American Cyanamid Co
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Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of JPS5818377A publication Critical patent/JPS5818377A/ja
Publication of JPS637544B2 publication Critical patent/JPS637544B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F26/06—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はある種の新規な化合物、及び重合体に
対する光安定剤としてのその使用に関するもので
ある。更に詳細には、本発明は、式（） 〔式中、ＲはC3〜C6アルケニルオキシまたは
ジ（C3〜C6）アルケニルアミノを表わし；R1は
C1〜C8アルコキシ、C3〜C6アルケニルオキシ、
ジ（C3〜C6）アルケニルアミノ、基
【式】またはC1〜C18アルキルア ミノを表わす〕 の新規な化合物に関するものである。 更に明細書は参考として式で表わされる単量
体または単量体の混合物を重合させるか、または
共重合させて得られる高分子性組成物を紹介する
ものである。 また本発明は紫外線照射による劣化に対して重
合体、殊にポリオレフインを安定化させるための
かかる化合物及び／または高分子性組成物の使
用、並びにその安定化された組成物に関するもの
である。 好適な式（）の化合物はR1が
【式】であるものである。 特に好適な化合物は２−ジアリルアミノ−４，
６−ビス〔（２，２，６，６−テトラメチル−ピ
ペリジニル）アミノ〕１，３，５−トリアジンで
ある。 フランス国特許第1507062号に２−（４−メチル
−１−ピペラジニル−４，６−ビス（アリルオキ
シ）−１，３，５−トリアジンが示されている。
米国特許第3925376号に重合体に対する安定剤と
しての１，３，５−トリアジンの種々の高度にア
ルキル化されたピペラジニル誘導体が示されてお
り、一方米国特許第2712004号に重合性のアリル
メラミンが示されている。 日光及び他の紫外線放射源により重合体が劣化
され、それによりプラスチツク製品がもろくなる
か黄ばむことは公知である。またこのような劣化
は紫外光安定剤をかかる製品に配合して使用する
ことにより阻止されることも公知である。種々の
添加物を単独または配合して用いることにより、
重合体から製造される製品の有効寿命を延ばす際
にかかる光による劣化を阻止することが示唆され
た。完全に満足できるものが何も見い出されてい
ないため、更に満足できる化合物、またはその配
合物を見い出すために研究が続けられている。本
発明はかかる研究から生じたものであり、そして
紫外光による劣化に対して重合体を安定化する新
規な化合物及び重合体が発見された。 本発明の安定剤は次の利点を与えるものであ
る： (1) 優れた光安定化活性、 (2) 優れた樹脂との相溶性、 (3) 低い揮発性、 (4) 洗たくまたはドライ・クリーニングによる重
合体からの低い抽出性、及び (5) 優れた乾燥老化（oven−aging）安定性。 式（）の化合物を適当に置換された式（） 式中、Ｒ及びR1は前に定義したものである、 のクロロ−１，３，５−トリアジンを式（）ま
たは（）
【式】
【式】の化合物と当該分野で公知 の方法により反応させて製造することができる。 式（）の化合物の実例には次のものが含まれ
る：２−ジアリルアミノ−４−ｔ−オクチルアミ
ノ−６−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）アミノ−１，３，５−トリアジ
ン、２−アリルオキシ−４−ｔ−オクチルアミノ
−６−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）オキシ−１，３，５−トリアジン、
２−ジアリルアミノ−４，６−ビス〔（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミ
ノ〕−１，３，５−トリアジン、２−アリルオキ
シ−４−ジドデシルアミノ−６−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ−
１，３，５−トリアジン、２−アリルオキシ−４
−ジアリルアミノ−６−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）アミノ−１，３，
５−トリアジン、２−ジアリルアミノ−４−メト
キシ−６−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）アミノ−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス（ジアリルアミノ）−６−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
アミノ−１，３，５−トリアジン、２−ジアリル
アミノ−４−ｔ−オクチルアミノ−６−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミ
ノ−１，３，５−トリアジン。 本明細書で参考として紹介する重合体を製造す
る際に、式（）の単量体または式（）の単量
体及びコモノマーの混合物を有効量の重合触媒を
用いて重合させる。適当な重合触媒には２，2′−
アゾビスイソブチロニトリル、ジ−（ｔ−ブチル）
パーオキシド、ジラウリルパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ア
セチルパーオキシド、ｔ−ブチル過酸化水素、過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどが含まれ
る。好適な触媒には２，2′−アゾビスイソブチロ
ニトリルが含まれる。 式（）の単量体を乳化液または溶液中にて通
常の方法で共重合可能なコモノマーを用いて均質
重合させるか、または共重合させることができ
る。適当な共重合体はトーマス（Thomas）によ
る米国特許第2712004号に示されている。 本発明の化合物及びその重合体は熱可塑性基
体、例えばポリオレフイン、ポリエステル、ポリ
エーテル、ポリウレタン、ポリスチレン、耐衝撃
性ポリスチレンなどに対する光安定剤として有用
である。この熱可塑性基体はポリオレフインであ
ることが好ましい。 本発明の化合物を配合することによりその特性
が改善される光の影響による劣化を受けやすい他
の有機物質には天然及び合成ゴムが含まれ；後者
のものには例えばアクリロニトリル、ブタジエン
及びスチレンの均質重合体、共重合体及びターポ
リマー、並びにその配合物が含まれる。 式（）の化合物及びその重合体は殊にポリオ
レフイン、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブチレンなど、及びその共重合体に有用
である。 一般に、この組成物は高分子性基体の重量を基
準として約0.1〜約５重量％の式（）の化合物
またはその重合体を含む重合体からなるものであ
る。 好ましくは、この組成物はポリオレフイン基体
の重量を基準として約0.2〜約２重量％の式（）
の化合物またはその重合体を含むポリオレフイン
からなるものである。 場合によつては、この組成物は他の添加物、特
にポリオレフインに有用な添加物、例えば酸化防
止剤、追加の光安定剤、可塑剤、難燃剤、帯電防
止剤、スリツプ防止（antislipping）剤、充てん
剤、染料、顔料などを含むことができる。 適当な酸化防止剤には立体障害のある
（hindered）フエノールタイプのもの、例えば、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；４，
4′−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフエノー
ル）；４，4′−ビス（２，６−ジイソプロピルフ
エノール）；２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフエ
ノール；２，2′−チオビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフエノール）；オクタデシル−２−（3′，
5′−ジ−ｔ−ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）
プロピオネートなど；チオジプロピオン酸のエス
テル、例えばチオジプロピオン酸ジラウリル及び
チオジプロピオン酸ジステアリルなど；ヒドロカ
ルビルホスフアイト、例えばトリフエニルホスフ
アイト、トリノニルホスフアイト、ジイソデシル
ペンタエリトリチルジホスフアイト、ジフエニル
デシルホスフアイトなど；並びにその配合物が含
まれる。 適当な追加の光安定剤にはベンゾトリアゾール
系のもの、例えば２−（2′−ヒドロキシ−５−ｔ
−オクチルフエニル）ベンゾトリアゾール；２−
（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール；ヒドロキ
シベンゾフエノンタイプのもの、例えば２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフエノン；２−ヒド
ロキシ−４−オクチルオキシベンゾフエノン；
２，2′−ジヒドロキシ−４，4′−ジメトキシベン
ゾフエノン；立体障害のあるフエノールエステ
ル、例えばｎ−ヘキサデシル３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート及び2′，4′−
ジ−ｔ−ブチルフエニル３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート；金属錯体、例え
ば２，2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフエノー
ル）のニツケル錯体；２，2′−チオビス（４−ｔ
−オクチルフエノール）のニツケルブチルアミン
錯体；ビス（４−ｔ−オクチルフエニル）スルホ
ンのニツケル錯体；ニツケルジブチルジチオカル
バメート；アルキルがメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどである４−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔ−ブチルベンジルホスホン酸モノアルキル
エステルのニツケル塩；２−ヒドロキシ−４−メ
チルフエニルウンデシルケトンオキシムのニツケ
ル錯体などが含まれる。更に、適当な酸化防止剤
及び追加の光安定剤の実例は米国特許第3723427
号、第3488290号及び同第3496134号の第３欄及び
第４欄並びにここに示される他の特許において見
い出すことができる。 式（）の化合物及びその重合体に関しては未
反応の重合体の重量を基準として約0.2〜約２重
量％の範囲内の添加物を用いることが有利であ
る。 式（）の化合物及びその重合体を、添加剤を
重合体と共に粉砕するいずれかの公知の方法で高
分子性の基体中に配合することができる。例えば
この重合体または化合物を重合体基体と共に乾燥
配合により粉末または粒子状に粉砕し、続いてミ
リング、Banbury混合、成形、キヤスチング、押
出し、膨潤などを行うことができる。また、添加
物を適当な不活性溶媒または分散体中での溶液ま
たはスラリーとして粉末または粒子状の高分子性
基体に加え、混合器中で全体を十分に混合し、そ
してひき続き溶媒を除去することができる。更
に、高分子性基体の製造中に、例えば重合体製造
のラテツクス段階で添加物をこのものに加え、予
備安定化された重合体物質を与えることができ
る。 次の実施例は本発明を説明するものである。 実施例 １ ２−ジアリルアミノ−４−ｔ−オクチルアミノ
−６−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）アミノ−１，３，５−トリアジ
ンの製造 ２−ジアリルアミノ−４−ｔ−オクチルアミノ
−６−クロロ−１，３，５−トリアジン（33.8
ｇ；0.1モル）を水（100ml）中でスラリー状態に
し、そして４−アミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン（15.6ｇ；0.1モル）を激しく
撹拌しながら室温でこのものに加えた。生じた混
合物を90〜100℃に加熱し、そして炭酸ナトリウ
ム（10.6ｇ；0.1モル）の溶液を１時間にわたつ
て滴下しながら加えた。この混合物を更に半時間
90〜100℃に加熱し、そして周囲温度に冷却して
白色のガム状物質（2.5ｇ）を得た。この生成物
を分析した結果、未だ2.34重量％の未反応塩素、
が含まれていることが分つた。 この粗製の生成物をヘプタン（100ml）に溶解
させ、そして４−アミノ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン（５ｇ）で処理した。この溶
液に粉砕された水酸化ナトリウム1.5ｇを加え、
そしてこの反応混合物を還流下で18時間加熱し
た。この熱混合物をフイルターを用いて過し、
そして液を冷却して白色の結晶性生成物を沈殿
させ、このものを過により回収し、乾燥して融
点108〜110℃のものを得た。 C26H47N7に対する 計算値：Ｃ，68.27％；Ｈ，10.28％；Ｎ，21.44％ 測定値：Ｃ，68.33％；Ｈ，10.25％；Ｎ，21.45％ 実施例 ２ ２−ジアリルアミノ−４，６−ビス〔（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ア
ミノ−１，３，５−トリアジンの製造 ジオキサン（75ml）中の２−ジアリルアミノ−
４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン
（49.0ｇ；0.2モル）を激しく撹拌しながら氷冷水
（250ml）に加え、そして生じたスラリーに４−ア
ミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（62.4ｇ；0.4モル）を１部づつ加えた。次に生じ
た混合物を90〜100℃に加熱し、そして水（150
ml）中の炭酸ナトリウム（42.4ｇ；0.4モル）の
溶液を２時間にわたつて滴下しながら加えた。こ
の混合物を100℃で更に0.5時間加熱し、そして周
囲温度に冷却した。表面に浮いた水溶液をワツク
ス状の沈殿からデカンテーシヨンで除去し、この
後者を水で洗浄し、そしてアセトニトリルから２
回再結晶した。再結晶された生成物は64ｇの重量
であり、そして124〜126℃で溶融した。 C27H48N8に対する 計算値：Ｃ，66.94％；Ｈ， 9.92％；Ｎ，23.14％ 測定値：Ｃ，65.19％；Ｈ，10.03％；Ｎ，23.11％ 実施例 ３ ２−ジアリルアミノ−４−メトキシ−６−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジンの製造 ２−ジアリルアミノ−４−メトキシ−６−クロ
ロ−１，３，５−トリアジン（9.0ｇ；0.038モ
ル）、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン（6.0ｇ；0.038モル）、粉砕された
水酸化ナトリウム（1.5ｇ；0.038モル）、及びト
ルエン（100ml）の混合物をこのものから水を分
離するためのトラツプを用いて24時間還流させ
た。次にこの反応混合物を熱時に過し、そして
液を蒸発させて橙色の色調の油状物質を得た。
このものにアセトニトリル（50ml）を加え、この
混合物を加熱して溶液を生じさせ、このものを活
性炭で処理し、そして過した。この液を冷却
して沈殿を生じさせ、このものを過し、そして
乾燥して融点78〜79℃の生成物8.3ｇを得た。 C19H32N6Oに対する 計算値：Ｃ，63.33％；Ｈ，8.88％；Ｎ，23.33％ 測定値：Ｃ，63.70％；Ｈ，8.84％；Ｎ，23.40％ 実施例 ４ ２，４−ビス（ジアリルアミノ）−６−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジンの製造 ２，４−ビス（ジアリルアミノ）−６−クロロ
−１，３，５−トリアジン（20.2ｇ；0.07モル）、
４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン（10.3ｇ；0.07モル）、粉砕された水酸化
ナトリウム（2.8ｇ；0.07モル）、及びキシレン
（150ml）の混合物を副生物である水を除去するた
めの水分離器を用いて24時間還流させた。次にこ
の反応混合物を熱時に過し、そして液を蒸発
させて静置すると固化する琥白色の油状物質を得
た。この固体をヘキサン（150ml）に溶解させ、
この溶液を活性炭で処理し、そして過した。次
に液を冷却して沈殿を生じさせ、過により回
収し、乾燥して融点79〜81℃の生成物16.5ｇを得
た。 C24H39N7に対する 計算値：Ｃ，67.77％；Ｈ，9.17％；Ｎ，23.05％ 測定値：Ｃ，65.89％；Ｈ，9.22％；Ｎ，23.17％ 実施例 ５ ２−アリルオキシ−４−ｔ−オクチルアミノ−
６−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）アミノ−１，３，５−トリアジン
の製造 ２−アリルオキシ−４−クロロ−６−ｔ−オク
チルアミノ−１，３，５−トリアジン（27.68
ｇ；0.093モル）、４−アミノ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン（14.5ｇ；0.093モル）
及び粉砕された水酸化ナトリウム（3.72ｇ；
0.093モル）を還流下で24時間加熱し、室温に冷
却し、そして水で希釈した。生じた沈殿を過に
より２相混合物から分離し、そしてトルエンから
再結晶して155〜156℃で溶融する白色の固体
15.65ｇを得た。 C23H42N60に対する 計算値：Ｃ，66.1％ ；Ｈ，10.1％ ；Ｎ，20.1％ 測定値：Ｃ，66.19％；Ｈ，10.91％；Ｎ，20.32％ 実施例 ６ ２，４−ビス（アリルオキシ）−６−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ア
ミノ−１，３，５−トリアジンの製造 ２，４−ジクロロ−６−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）アミノ−１，
３，５−トリアジン塩酸塩（10.0ｇ；0.0294モ
ル）をアリルアルコール（100ml）中の粉砕され
た水酸化ナトリウム（3.55ｇ；0.089モル）の撹
拌された溶液に一部づつ加えた。この溶液を還流
下で70時間加熱し、室温に冷却し、そして加熱し
て50mlのアリルアルコールを留去した。残渣を氷
水（200ml）中に注ぎ、そしてこの混合物を還流
させてエーテル（100mlづつ）で５回抽出した。
このエーテル抽出液を無水硫酸ナトリウム上で乾
燥し、過し、そして加熱して粗製の生成物9.4
ｇを得た。この粗製の生成物をシリカゲル
（Silica Gel60；E.Merck，Darmstadt，W.
Germany）にかけ、そしてクロロホルム及びメ
タノール（9.1容量部）の混合液で溶離させた。
中間のものをカツトして取り出し、融点101〜103
℃の生成物6.65ｇを得た。 C18H29N5O2に対する 計算値：Ｃ，62.22％；Ｈ，8.41％；Ｎ，20.16％ 測定値：Ｃ，62.26％；Ｈ，8.36％；Ｎ，19.17％ 実施例 ７〜12 ポリプロピレン中における試験 実施例１〜６の化合物（0.25ｇ）を安定化され
ていないポリプロピレン（Pro−fax6401）の
主混合物（mastermix）100ｇ及び加工用酸化防
止剤である２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフエノ
ール0.1ｇを別々に乾式配合した。この配合物を
350〜370〓で５分間紛砕し、次に400〓にて４〜
５ミルの厚さのフイルムに圧縮成形した。このフ
イルム、及び本試験での化合物を含ませずに同様
に製造した対照フイルムをこれらのものが破損す
るまでAtlas Wether−Ometerにおけるキセノ
ンアークにさらした。フイルムは一般にフイルム
の劣化（embrittlement）点と考えられている赤
外吸収スペクトルにおけるカルボニル含有量が
0.10重量％増加する際に破損すると推定される。 第表中のデータは本試験の化合物及び対照フ
イルムに対してカルボニル含有量が0.1重量％増
加するに要する時間を示すものである。 第表 実施例 添加物 破損までの時間 ７ 実施例１の生成物 2000 ８ 実施例２の生成物 1900 ９ 実施例３の生成物 1400 10 実施例４の生成物 1100 11 実施例５の生成物 − 12 実施例６の生成物 − 無 ＜200 実施例13 （参考） ２−ジアリルアミノ−４，６−ビス〔（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ア
ミノ−１，３，５−トリアジンからの重合体 乾燥したジオキサン（20ｇ）に30分間窒素ガス
を吹き込み、そしてこのものに２−ジアリルアミ
ノ−４，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニルアミノ）−１，３，５−ト
リアジン（12.0ｇ）を加えた。この混合物の温度
を70℃に上昇させ、その間溶液の表面上に窒素を
通した。２，2′−アゾビスイソブチロニトリル
（0.64ｇ）をこの反応混合物に加え、そして温度
を70℃に保持し、その際に21時間20分の間撹拌
し、そして表面上に窒素を通した。この時点で更
に0.17ｇの２，2′−アゾビスイソブチロニトリル
を反応混合物に加え、そして更に加熱を３時間10
分の間続けた。この時間の最後の時点で加熱を停
止し、そして粘稠な反応混合物を石油エーテルに
加えた。生じた沈殿を過により回収し、そして
75℃にて真空乾燥器中で乾燥し、1600の数平均分
子量を有する融点175〜205℃の重合体5.25ｇを得
た。 実施例14 （参考） ２−ジアリルアミノ−４−ｔ−オクチルアミノ
−６−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）アミノ−１，３，５−トリアジ
ンからの重合体 乾燥したジオキサン（14ｇ）を２−ジアリルア
ミノ−４−ｔ−オクチルアミノ−６−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン（8.0ｇ）と混合
し、そしてこの混合物をやや加熱して溶液を生じ
させた。撹拌しながら窒素を２時間この溶液に通
した。２，2′−アゾビスイソブチロニトリル
（0.45ｇ）をこの溶液に加え、そして温度を70℃
に上昇させ、その間撹拌して溶液の表面上に窒素
を通した。この溶液を70℃で24時間撹拌し、次に
このものに２，2′−アゾビスイソブチロニトリル
0.1ｇを加えた。加熱を70℃で17時間続け、次に
停止した。粘稠な生成物を反応混合物から分離
し、真空乾燥器中にて80℃で乾燥し、粉砕し、そ
して石油エーテルと共に撹拌した。この石油エー
テルに不溶の物質を過により回収し、そして乾
燥して1559の数平均分子量を有する重合体3.3ｇ
を得た。この重合体は約160℃で軟化し、そして
約180℃で溶融した。 実施例15 （参考） ２−ジアリルアミノ−４−メトキシ−６−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジンからの重
合体 乾燥したジオキサン（15ｇ）に40分間窒素を吹
き込んだ。この窒素を吹き込んだジオキサンに２
−ジアリルアミノ−４−メトキシ−６−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミ
ノ−１，３，５−トリアジン（11ｇ）及び２，
2′−アゾビスイソブチロニトリル（0.5ｇ）を加
え、そして生じた混合物の表面上に窒素を通し
た。温度を65℃に上昇させ、そしてこの温度で混
合物を24時間撹拌した。この工程の最後に、２，
2′−アゾビスイソブチロニトリル0.1ｇを反応混
合物に加え、そしてこの混合物を70℃で19時間撹
拌した。この工程の最後に、反応混合物を石油エ
ーテルに加え、生じた沈殿を回収し、そして乾燥
して1779の数平均分子量を有する融点範囲160〜
185℃の重合体5.3ｇを得た。 実施例16 （参考） ２，４−ビス（ジアリルアミノ）−６−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジンからの重
合体 乾燥したジオキサン（14ｇ）に窒素を1.5時間
吹き込み、次にこのものに２−ジアリルアミノ−
４−メトキシ−６−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニルアミノ）−１，３，５−
トリアジン（9.2ｇ）を加え、そして多少加熱し
て溶解させた。２，2′−アゾビスイソブチロニト
リル（0.45ｇ）をこの溶液に加え、そしてこの溶
液に更に15分間窒素を吹き込んだ。この時点で窒
素流を反応混合物の表面の上に向け、そして温度
を63〜64℃に上昇させた。撹拌をこの温度で25時
間続け、次に更に２，2′−アゾビスイソブチロニ
トリル0.1ｇをこの反応混合物に加えた。重合を
63〜64℃で更に24時間続け、そしてこの反応混合
物を石油エーテルに加えた。生じた沈殿を過に
より回収し、そして乾燥して768の数平均分子量
を有する融点範囲200〜240℃の重合体4.67ｇを得
た。 実施例17 （参考） ２，４−ビス（アリルオキシ）−６−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ア
ミノ−１，３，５−トリアジンからの重合体 ジオキサン中の２，４−ジアリルオキシ−６−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）アミノ−１，３，５−トリアジン（10.00
ｇ）の50重量％溶液を窒素下にて75〜80℃で８時
間加熱し、次にこのものにアゾビスイソブチロニ
トリル（0.10ｇ）を加えた。このものを75〜80℃
で加熱した。75〜80℃での加熱を続け、そして32
及び46時間後に0.10ｇづつを加えた。72時間後、
黄色の粘稠な混合物を熱ヘキサンで砕解し、そし
て過して固体を回収した。次にこの過ケーキ
を熱ヘキサンで洗浄し、そして空気乾燥した。こ
の生成物は150℃で軟化し；このものは986の数平
均分子量を有していた。 実施例18〜22 （参考） ポリプロピレン中における試験 実施例13〜17の重合体（0.25ｇ）を安定化され
ていないポリプロピレン（Pro−fax6401）の
主混合物100ｇ及び加工用酸化防止剤である２，
４，６−トリ−ｔ−ブチルフエノール0.1ｇと
別々に乾式配合した。この配合物を350〜370〓で
５分間粉砕し、次に400〓にて４〜５ミルの厚さ
のフイルムに圧縮成形した。このフイルム、及び
本試験での化合物を含ませずに同様に製造した対
照フイルムをこれらのものが破損するまでAtlas
Wether−Ometerにおけるキセノンアークにさ
らした。フイルムは一般にフイルムの劣化点と考
えられている赤外吸収スペクトルにおけるカルボ
ニル含有量が0.10重量％増加する際に破損すると
推定される。 第表中のデータは本試験の化合物及び対照フ
イルムに対してカルボニル含有量が0.1重量％増
加するに要する時間を示すものである。 第表 実施例 添加物 破損までの時間 18 実施例13の生成物 800 19 実施例14の生成物 800 20 実施例15の生成物 1400 21 実施例16の生成物 500 22 実施例17の生成物 − 無 ＜200

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、ＲはC3〜C6アルケニルオキシまたは
    ジ（C3〜C6）アルケニルアミノを表わし；R1は
    C1〜C8アルコキシ、C3〜C6アルケニルオキシ、
    ジ（C3〜C6）アルケニルアミノ、基
    【式】またはC1〜C18アルキルア ミノを表わす〕 の化合物。 ２ 紫外線照射により通常劣化しがちな重合体中
    に式 〔式中、ＲはC3〜C6アルケニルオキシまたは
    ジ（C3〜C6）アルケニルアミノを表わし；R1は
    C1〜C8アルコキシ、C3〜C6アルケニルオキシ、
    ジ（C3〜C6）アルケニルアミノ、基
    【式】またはC1〜C18アルキルア ミノを表わす〕 の安定剤を紫外線照射に対して安定化させるに有
    効な量で配合することからなる、該重合体の安定
    化方法。 ３ 重合体がポリオレフインである、特許請求の
    範囲第２項記載の方法。
JP57123040A 1981-07-20 1982-07-16 新規なポリマ−用光安定剤 Granted JPS5818377A (ja)

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US285232 1994-08-03

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