JPS637564B2 - - Google Patents
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- JPS637564B2 JPS637564B2 JP1320481A JP1320481A JPS637564B2 JP S637564 B2 JPS637564 B2 JP S637564B2 JP 1320481 A JP1320481 A JP 1320481A JP 1320481 A JP1320481 A JP 1320481A JP S637564 B2 JPS637564 B2 JP S637564B2
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Landscapes
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Description
本発明は架橋処理時の架橋効率を向上すること
のできた架橋ポリオレフイン組成物に関するもの
である。 架橋ポリオレフイン組成物は、ポリオレフイン
に酸化防止剤、架橋剤を配合したものから成る。
また必要によつては、加工性改良のため滑剤や耐
候性付与剤、コア識別を目的として着色剤を添加
する場合もある。 架橋ポリオレフイン絶縁電気ケーブルの製造
は、ポリオレフインレジンに酸化防止剤、架橋剤
を添加した混合物を押出機により導体周上に押出
被覆したのち、架橋処理を施している。 近年、押出機の改良などにより練り効果のすぐ
れた押出機が採用されるにしたがい、押出機に架
橋剤を注入する方式（架橋剤注入方式）および架
橋剤に酸化防止剤を溶かした液を押出機に注入す
る方式（同時注入方式）などが提案されている。 これらの製造方法は、従来方法よりも混練工程
の省略化や混練時の異物混入が少なくなるなどに
より、ケーブルの特性向上につながる方法であ
る。 この方法で用いられる架橋剤は、生産性の面か
ら常温で液状を呈するジ・ターシヤリ・ブチルパ
ーオキサイド、ターシヤリブチル・クミル・パー
オキサイド、２・５−ジメチル−２・５−ジ−
（ターシヤリ・ブチル・パーオキシン）ヘキシン
−３などの架橋剤を単独又は固形状のジクミル・
パーオキサイドや１・３−ビス−（ターシヤリブ
チルペルオキシ・イソプロピル）ベンゼンなどを
組合せて用いられる。 しかしこの製造方法に適する液状の架橋剤換言
すればターシヤリブチルを有する架橋剤は、架橋
速度の指標となる分解温度での半減期が長いた
め、架橋効率が悪く、架橋剤を過剰に添加するな
どの方法をとつているが、それによつてケーブル
の特性に悪影響をおよぼすなどの欠点があり、経
済的にも不利であつた。 本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解
消し、架橋効率を向上することのできる新規な架
橋ポリオレフイン組成物を提供することにある。 本発明の要旨は、架橋剤、架橋促進剤および酸
化防止剤の組合せにおいて、４・4′−チオビス
（６−ターシヤリーブチル−ｍ−クレゾール）と
ヒンダードフエノール誘導体の併用系酸化防止剤
を用いた点にある。 まず、ターシヤリブチルを有する架橋剤は前記
したように架橋効率が悪いので、架橋促進剤を入
れて架橋効率を上げることを考えた。 ところが、架橋促進剤は架橋効率を上げるため
には有効であるが、架橋剤と架橋促進剤の系にお
いては、架橋促進剤の重合反応のため重合物を生
じ、それぞれ架橋剤および架橋促進剤の目的がそ
こなわれ、白濁物質の発生により注入口を塞ぐな
どの別の問題がある。 この架橋促進剤の重合防止剤としてヒドロキノ
リンなどの添加は公知であるが、所定の重合防止
効果を得るには多量の添加を必要とするため、
種々弊害を生じやすい。 そこで種々検討したところ、４・4′−チオビス
（６−ターシヤリーブチル−ｍ−クレゾール）と
ヒンダードフエノール誘導体の併用系酸化防止剤
は、多量添加を必要とせずに、前記した重合防止
剤の役目を果し、架橋剤〜架橋促進剤〜酸化防止
剤の混合溶液として白濁物質（沈澱物）の発生も
無く、長期保存性が可能となることを発見した。 本発明はこの知見に基づいてなされたものであ
る。 本発明で用いる架橋促進剤としては通常の反応
性モノマの使用が可能であり、１〜３官能性メタ
クリレートおよびアクリレートなどを、ベースの
ポリオレフインレジン100重量部に対し0.1〜２重
量部添加することができる。 ベースレジンとしては、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポ
リマ、エチレン−エチルアクリレートコポリマ、
エチレン−プロピレン共重合体などエチレンを過
半に含むポリオレフインが該当する。 これらのうち１種または２種以上組合せて用い
てもよい。 その他必要によつて滑剤、着色剤、充填剤など
を添加することは一向に差支えない。 本発明で用いるヒンダードフエノール誘導体の
酸化防止剤としては、ビス〔２−メチル−４−
｛３−ｎ−アルキル（C12又はC14）｝〕、２・２−チ
オ〔ジエチル−ビス−３（３・５−ジ−ターシヤ
リブチル−４−ヒドロキシフエニル）〕プロピオ
ネートなどがある。 次に本発明の実施例を比較例と共に説明する。 実施例 １ 架橋剤としてターシヤリ・ブチル・クミル・パ
ーオキサイド2.0重量部、架橋促進剤として反応
性モノマであるトリメタクリレート0.2重量部、
重合防止剤として４・4′−チオビス−（６−ター
シヤリ−ブチル−ｍ−クレゾール）およびビス
〔２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（C12又は
C14）｝〕の併用系酸化防止剤0.25重量部を溶解し
た混合溶液を30日間放置した。 架橋特性は、ポリエチレン（溶融指数MI＝
2.0、密度ｄ＝0.920）100重量部に対し、上記溶
液を添加含浸したペレツトを、加熱プレスにより
シート状に成型し、架橋処理した。 実施例 ２ 実施例１と同じ架橋剤、架橋促進剤に重合防止
剤として、４・4′−チオビス−（６−ターシヤリ
−ブチル−ｍ−クレゾール）および２・２−チオ
〔ジエチル−ビス−３（３・５−ジ−ターシヤリブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）〕プロピオネー
トの併用系酸化防止剤を総量で0.25重量部を溶解
した混合溶液を放置した。 架橋特性は実施例１と同様な方法により測定し
た。 比較例 実施例１および２から、ビス〔２−メチル−４
−｛３−ｎ−アルキル（C12又はC14）｝〕、２・２−
チオ〔ジエチル−ビス−３（３・５−ジーターシ
ヤリブチル−４−ヒドロキシフエニル）〕プロピ
オネートを除き、４・4′−チオビス−（６−ター
シヤリブチル−ｍ−クレゾール）のみを0.25重量
部溶解した混合溶液を放置した。 架橋特性は実施例１および２と同様な方法によ
り測定した。 各例による混合液の保存性および架橋特性を表
１に示す。
のできた架橋ポリオレフイン組成物に関するもの
である。 架橋ポリオレフイン組成物は、ポリオレフイン
に酸化防止剤、架橋剤を配合したものから成る。
また必要によつては、加工性改良のため滑剤や耐
候性付与剤、コア識別を目的として着色剤を添加
する場合もある。 架橋ポリオレフイン絶縁電気ケーブルの製造
は、ポリオレフインレジンに酸化防止剤、架橋剤
を添加した混合物を押出機により導体周上に押出
被覆したのち、架橋処理を施している。 近年、押出機の改良などにより練り効果のすぐ
れた押出機が採用されるにしたがい、押出機に架
橋剤を注入する方式（架橋剤注入方式）および架
橋剤に酸化防止剤を溶かした液を押出機に注入す
る方式（同時注入方式）などが提案されている。 これらの製造方法は、従来方法よりも混練工程
の省略化や混練時の異物混入が少なくなるなどに
より、ケーブルの特性向上につながる方法であ
る。 この方法で用いられる架橋剤は、生産性の面か
ら常温で液状を呈するジ・ターシヤリ・ブチルパ
ーオキサイド、ターシヤリブチル・クミル・パー
オキサイド、２・５−ジメチル−２・５−ジ−
（ターシヤリ・ブチル・パーオキシン）ヘキシン
−３などの架橋剤を単独又は固形状のジクミル・
パーオキサイドや１・３−ビス−（ターシヤリブ
チルペルオキシ・イソプロピル）ベンゼンなどを
組合せて用いられる。 しかしこの製造方法に適する液状の架橋剤換言
すればターシヤリブチルを有する架橋剤は、架橋
速度の指標となる分解温度での半減期が長いた
め、架橋効率が悪く、架橋剤を過剰に添加するな
どの方法をとつているが、それによつてケーブル
の特性に悪影響をおよぼすなどの欠点があり、経
済的にも不利であつた。 本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解
消し、架橋効率を向上することのできる新規な架
橋ポリオレフイン組成物を提供することにある。 本発明の要旨は、架橋剤、架橋促進剤および酸
化防止剤の組合せにおいて、４・4′−チオビス
（６−ターシヤリーブチル−ｍ−クレゾール）と
ヒンダードフエノール誘導体の併用系酸化防止剤
を用いた点にある。 まず、ターシヤリブチルを有する架橋剤は前記
したように架橋効率が悪いので、架橋促進剤を入
れて架橋効率を上げることを考えた。 ところが、架橋促進剤は架橋効率を上げるため
には有効であるが、架橋剤と架橋促進剤の系にお
いては、架橋促進剤の重合反応のため重合物を生
じ、それぞれ架橋剤および架橋促進剤の目的がそ
こなわれ、白濁物質の発生により注入口を塞ぐな
どの別の問題がある。 この架橋促進剤の重合防止剤としてヒドロキノ
リンなどの添加は公知であるが、所定の重合防止
効果を得るには多量の添加を必要とするため、
種々弊害を生じやすい。 そこで種々検討したところ、４・4′−チオビス
（６−ターシヤリーブチル−ｍ−クレゾール）と
ヒンダードフエノール誘導体の併用系酸化防止剤
は、多量添加を必要とせずに、前記した重合防止
剤の役目を果し、架橋剤〜架橋促進剤〜酸化防止
剤の混合溶液として白濁物質（沈澱物）の発生も
無く、長期保存性が可能となることを発見した。 本発明はこの知見に基づいてなされたものであ
る。 本発明で用いる架橋促進剤としては通常の反応
性モノマの使用が可能であり、１〜３官能性メタ
クリレートおよびアクリレートなどを、ベースの
ポリオレフインレジン100重量部に対し0.1〜２重
量部添加することができる。 ベースレジンとしては、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポ
リマ、エチレン−エチルアクリレートコポリマ、
エチレン−プロピレン共重合体などエチレンを過
半に含むポリオレフインが該当する。 これらのうち１種または２種以上組合せて用い
てもよい。 その他必要によつて滑剤、着色剤、充填剤など
を添加することは一向に差支えない。 本発明で用いるヒンダードフエノール誘導体の
酸化防止剤としては、ビス〔２−メチル−４−
｛３−ｎ−アルキル（C12又はC14）｝〕、２・２−チ
オ〔ジエチル−ビス−３（３・５−ジ−ターシヤ
リブチル−４−ヒドロキシフエニル）〕プロピオ
ネートなどがある。 次に本発明の実施例を比較例と共に説明する。 実施例 １ 架橋剤としてターシヤリ・ブチル・クミル・パ
ーオキサイド2.0重量部、架橋促進剤として反応
性モノマであるトリメタクリレート0.2重量部、
重合防止剤として４・4′−チオビス−（６−ター
シヤリ−ブチル−ｍ−クレゾール）およびビス
〔２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（C12又は
C14）｝〕の併用系酸化防止剤0.25重量部を溶解し
た混合溶液を30日間放置した。 架橋特性は、ポリエチレン（溶融指数MI＝
2.0、密度ｄ＝0.920）100重量部に対し、上記溶
液を添加含浸したペレツトを、加熱プレスにより
シート状に成型し、架橋処理した。 実施例 ２ 実施例１と同じ架橋剤、架橋促進剤に重合防止
剤として、４・4′−チオビス−（６−ターシヤリ
−ブチル−ｍ−クレゾール）および２・２−チオ
〔ジエチル−ビス−３（３・５−ジ−ターシヤリブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）〕プロピオネー
トの併用系酸化防止剤を総量で0.25重量部を溶解
した混合溶液を放置した。 架橋特性は実施例１と同様な方法により測定し
た。 比較例 実施例１および２から、ビス〔２−メチル−４
−｛３−ｎ−アルキル（C12又はC14）｝〕、２・２−
チオ〔ジエチル−ビス−３（３・５−ジーターシ
ヤリブチル−４−ヒドロキシフエニル）〕プロピ
オネートを除き、４・4′−チオビス−（６−ター
シヤリブチル−ｍ−クレゾール）のみを0.25重量
部溶解した混合溶液を放置した。 架橋特性は実施例１および２と同様な方法によ
り測定した。 各例による混合液の保存性および架橋特性を表
１に示す。
【表】
【表】
以上説明したところからも明らかなように、架
橋剤、架橋促進剤の溶液中に４・4′−チオビス
（６−ターシヤリ−ブチル−ｍ−クレゾール）と
ヒンダードフエノール誘導体の併用系酸化防止剤
を添加した本発明の組成は、架橋促進剤の重合反
応を禁止し、架橋剤〜架橋促進剤〜酸化防止剤の
混合溶液の長期保存性を改良できる。 従つて、架橋促進剤添加による重合物の生成と
いう弊害を生じることなく、架橋効率の向上が得
られる。 また架橋阻害の少ない酸化防止剤を用いるた
め、架橋特性も良好である。
橋剤、架橋促進剤の溶液中に４・4′−チオビス
（６−ターシヤリ−ブチル−ｍ−クレゾール）と
ヒンダードフエノール誘導体の併用系酸化防止剤
を添加した本発明の組成は、架橋促進剤の重合反
応を禁止し、架橋剤〜架橋促進剤〜酸化防止剤の
混合溶液の長期保存性を改良できる。 従つて、架橋促進剤添加による重合物の生成と
いう弊害を生じることなく、架橋効率の向上が得
られる。 また架橋阻害の少ない酸化防止剤を用いるた
め、架橋特性も良好である。
Claims (1)
- １ ジ・ターシヤリブチル・パーオキサイド、タ
ーシヤリブチル・クミル・パーオキサイド、１・
３−ビス−（ターシヤリブチルペルオキシ・イソ
プロピル）ベンゼンなどのターシヤリブチルを有
する架橋剤と架橋促進剤を添加したポリオレフイ
ンに、架橋促進剤の重合防止剤として４・4′−チ
オビス（６−ターシヤリ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）とヒンダードフエノール誘導体の併用系酸化
防止剤を添加してなることを特徴とする架橋ポリ
オレフイン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1320481A JPS57126833A (en) | 1981-01-30 | 1981-01-30 | Crosslinkable polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1320481A JPS57126833A (en) | 1981-01-30 | 1981-01-30 | Crosslinkable polyolefin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57126833A JPS57126833A (en) | 1982-08-06 |
| JPS637564B2 true JPS637564B2 (ja) | 1988-02-17 |
Family
ID=11826618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1320481A Granted JPS57126833A (en) | 1981-01-30 | 1981-01-30 | Crosslinkable polyolefin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57126833A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0360621U (ja) * | 1989-10-19 | 1991-06-14 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4857257A (en) * | 1983-06-13 | 1989-08-15 | Allied-Signal Inc. | Rotationally molding crosslinkable polyethylene composition |
| US4900792A (en) * | 1983-06-13 | 1990-02-13 | Allied-Signal Inc. | Crosslinkable polyethylene composition |
| JPH0593104A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-04-16 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd | 耐放射線性エラストマー組成物 |
| KR100340711B1 (ko) * | 1999-10-08 | 2002-06-20 | 박찬구 | 색상 및 내열성이 우수한 고무의 제조방법 |
| KR100324567B1 (ko) * | 1999-11-15 | 2002-02-16 | 박찬구 | 색상 및 내열성이 우수한 고무의 제조방법 |
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1981
- 1981-01-30 JP JP1320481A patent/JPS57126833A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0360621U (ja) * | 1989-10-19 | 1991-06-14 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57126833A (en) | 1982-08-06 |
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