JPS6380897A - 亜リン酸イオンを含む廃めつき液の電解酸化処理法 - Google Patents
亜リン酸イオンを含む廃めつき液の電解酸化処理法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は亜リン酸イオンを含む廃めっき液の電解酸化処
理法に関するものである。
理法に関するものである。
次亜リン酸を還元剤とする無電解めっき液は、その使用
により亜リン酸が液中に蓄積し、その量が増加すると廃
棄される。このめっき廃液中には。
により亜リン酸が液中に蓄積し、その量が増加すると廃
棄される。このめっき廃液中には。
重金属や、ＣＯＤ原因物質、リン化合物が含まれている
ので、その廃棄に際してはそれぞれの処理が必要とされ
る。
ので、その廃棄に際してはそれぞれの処理が必要とされ
る。
ところで、廃水中のリン化合物の除去において、そのリ
ン化合物が正リン酸であればリン酸カルシウムとしての
沈殿除去が可能であるし、また重金属の不存在下では微
生物処理も可能である。しかし、亜リン酸の場合にはそ
のような処理が困難である。そこで亜リン酸を含む廃液
の場合、その亜リン酸を正リン酸に酸化してから前記の
ような正リン酸除去処理を施せば良いことになるが、亜
リン酸は通常の化学酸化剤では簡単に酸化されない。
ン化合物が正リン酸であればリン酸カルシウムとしての
沈殿除去が可能であるし、また重金属の不存在下では微
生物処理も可能である。しかし、亜リン酸の場合にはそ
のような処理が困難である。そこで亜リン酸を含む廃液
の場合、その亜リン酸を正リン酸に酸化してから前記の
ような正リン酸除去処理を施せば良いことになるが、亜
リン酸は通常の化学酸化剤では簡単に酸化されない。
そこで、本発明は、廃めっき液中に含まれる亜リン酸イ
オンを正リン酸イオンに効率的に酸化する？＆Ｍ酸化処
理法を提供することを目的とする。
オンを正リン酸イオンに効率的に酸化する？＆Ｍ酸化処
理法を提供することを目的とする。
本発明によれば、亜リン酸イオンを含む廃めっき液を、
アノード電位を、該亜リン酸イオンの酸化電位領域と該
酸化電位領域より低い亜リン酸イオンの非酸化電位領域
との間を交互に変動させながら、電解酸化処理すること
を特徴とする亜リン酸イオンを含む廃めっき液の電解酸
化処理法が提供される。
アノード電位を、該亜リン酸イオンの酸化電位領域と該
酸化電位領域より低い亜リン酸イオンの非酸化電位領域
との間を交互に変動させながら、電解酸化処理すること
を特徴とする亜リン酸イオンを含む廃めっき液の電解酸
化処理法が提供される。
本発明においては、亜リン酸イオンを含む廃めっき液を
電解酸化処理するが、この場合、その電解酸化処理に際
しては、アノード電位を、亜リン酸イオンの酸化電位領
域と、それより低い非酸化電位領域との間を交互に変動
させる。亜リン酸イオンの電解酸化では、白金やパラジ
ウム等の貴金属をアノードとして用いることにより、正
リン酸イオンに酸化することが可能であるが、通常の電
解酸化法では効率的な電解酸化を行うことはできない。
電解酸化処理するが、この場合、その電解酸化処理に際
しては、アノード電位を、亜リン酸イオンの酸化電位領
域と、それより低い非酸化電位領域との間を交互に変動
させる。亜リン酸イオンの電解酸化では、白金やパラジ
ウム等の貴金属をアノードとして用いることにより、正
リン酸イオンに酸化することが可能であるが、通常の電
解酸化法では効率的な電解酸化を行うことはできない。
例えば、定電流法で一定電流条件下で電解酸化を行うと
、アノード電位が徐々に上昇し、ある時間経過後には、
電位が亜リン酸の酸化電位領域から水の酸化電位領域に
上昇し、亜リン酸イオンの効率的な電解酸化が行われず
、一方、定電位条件下で電解酸化を行うと、電流は時間
とともに減少し、亜リン酸イオンの効率的な電解酸化が
行われない。これに対し、本発明により、アノード電位
を亜すン酸イオン酸化′１電位領域と、該酸化電位領域
より低い亜リン酸イオンの非酸化電位領域との間を交互
に変動させる時には、前記のような欠点はなく、亜リン
酸イオンの効率的な電解酸化を行うことができる。
、アノード電位が徐々に上昇し、ある時間経過後には、
電位が亜リン酸の酸化電位領域から水の酸化電位領域に
上昇し、亜リン酸イオンの効率的な電解酸化が行われず
、一方、定電位条件下で電解酸化を行うと、電流は時間
とともに減少し、亜リン酸イオンの効率的な電解酸化が
行われない。これに対し、本発明により、アノード電位
を亜すン酸イオン酸化′１電位領域と、該酸化電位領域
より低い亜リン酸イオンの非酸化電位領域との間を交互
に変動させる時には、前記のような欠点はなく、亜リン
酸イオンの効率的な電解酸化を行うことができる。
本発明の電解酸化処理において、アノードとしては、白
金や白金めっきチタン、パラジウム等の貴金属、殊に白
金又は白金めっきチタンが用いられ、カソードとしては
、白金、白金めっきチタン又はチタン等が用いられる。
金や白金めっきチタン、パラジウム等の貴金属、殊に白
金又は白金めっきチタンが用いられ、カソードとしては
、白金、白金めっきチタン又はチタン等が用いられる。
電解酸化処理条件としては、２１１３〜１０、好ましく
は、４〜９、常温から７０℃、好ましくは４０〜６０℃
が用いられる。また、廃めっき液中の亜リン酸イオン量
は、通常、０．１モル／Ｑ以上である。
は、４〜９、常温から７０℃、好ましくは４０〜６０℃
が用いられる。また、廃めっき液中の亜リン酸イオン量
は、通常、０．１モル／Ｑ以上である。
本発明において用いる亜リン酸イオンの酸化電位領域は
、使用するアノード金属により異なるが、例えば、白金
電極では、＋０．２〜＋０．７ボルト、好ましくは＋０
．３〜＋０．６ボルト（対照電極としてのＡｇＣＱ ／
Ａｇに対する電位、以下同じ）であり、非酸化電位領域
は、−ｏ、５−−ｏ、ｔボルト、好ましくは約−０，２
ボルトである。この酸化電位領域での保持時間は５〜１
５秒、好ましくは８〜１．０秒であり、非酸化電位領域
での保持時間は１〜５秒、好ましくは１〜２秒である。
、使用するアノード金属により異なるが、例えば、白金
電極では、＋０．２〜＋０．７ボルト、好ましくは＋０
．３〜＋０．６ボルト（対照電極としてのＡｇＣＱ ／
Ａｇに対する電位、以下同じ）であり、非酸化電位領域
は、−ｏ、５−−ｏ、ｔボルト、好ましくは約−０，２
ボルトである。この酸化電位領域での保持時間は５〜１
５秒、好ましくは８〜１．０秒であり、非酸化電位領域
での保持時間は１〜５秒、好ましくは１〜２秒である。
本発明における前記アノード電位の変動は、電解電位自
体の変動（定電位法）により実施し得る他。
体の変動（定電位法）により実施し得る他。
電解電流の変動（定電流法）により行うことができる。
定電流法では、前記亜リン酸イオンの酸化電位領域を得
るには、電極にもよるが、白金電極では、亜リン酸イオ
ンの酸化電流密度が３〜８Ａ／ｄｒｎ、好ましくは４〜
６Ａ／ｄ ｒｒｒになるように、また前記亜リン酸イオ
ンの非酸化電位領域を得るには、亜リン酸イオンの還元
電流密度が０．５〜１．５Ａ／ｄｍ、好ましくは１−１
．２Ａ／ｄｒｒｒになるように、電解電流を変動させれ
ばよい。この定電流法の実際の操作は、電解電流を断続
することによって実施することができる。この操作では
、電解電流を流通させている状態が前記酸化電位領域に
該当し、電解電流の流通を中断している状態が１前記非
酸化領域に該当する。
るには、電極にもよるが、白金電極では、亜リン酸イオ
ンの酸化電流密度が３〜８Ａ／ｄｒｎ、好ましくは４〜
６Ａ／ｄ ｒｒｒになるように、また前記亜リン酸イオ
ンの非酸化電位領域を得るには、亜リン酸イオンの還元
電流密度が０．５〜１．５Ａ／ｄｍ、好ましくは１−１
．２Ａ／ｄｒｒｒになるように、電解電流を変動させれ
ばよい。この定電流法の実際の操作は、電解電流を断続
することによって実施することができる。この操作では
、電解電流を流通させている状態が前記酸化電位領域に
該当し、電解電流の流通を中断している状態が１前記非
酸化領域に該当する。
この場合、電解電流の流通を１秒間程度中断しても、ア
ノード電位はゼロにはならず、前記非酸化電位領域に保
持される。また、この定電流法では、電解電流の流通後
、中断する前に、１秒間程度電流の極性を逆転させるの
が好ましい。この場合の逆転電流密度は、 −Ｏ，ＬＡ／ｄイ〜−０．３Ａ／ｄボ程度である。
ノード電位はゼロにはならず、前記非酸化電位領域に保
持される。また、この定電流法では、電解電流の流通後
、中断する前に、１秒間程度電流の極性を逆転させるの
が好ましい。この場合の逆転電流密度は、 −Ｏ，ＬＡ／ｄイ〜−０．３Ａ／ｄボ程度である。
本発明によれば、廃めっき液中に含まれる亜リン酸イオ
ンを正リン酸イオンに効率よく酸化することができる。
ンを正リン酸イオンに効率よく酸化することができる。
このようにして生成された正リン酸イオンはリン酸カル
シウムとして容易に廃めっき液中から沈殿除去すること
ができ、また微生物によって分解除去することも可能で
ある。
シウムとして容易に廃めっき液中から沈殿除去すること
ができ、また微生物によって分解除去することも可能で
ある。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例
廃めっき液モデルとして、次の水溶液（Ａ）及び（Ｂ）
を用いた。
を用いた。
水溶液（Ａ）
Ｎａ、Ｉ（ＰＯ，”・０．５モル／Ｑ
ｐ Ｈ・・・・・９．０
温 度 ・・・・・４０℃
水溶液（Ｂ）
Ｎａ２ＨＰＯ３”・０．５モル／Ｑ
クエン酸ナトリウム・・・０．５モル／ＱｐＨ・・・・
・９．０ 温 度 ・・・・・４０℃ 電解処理は、アノード及びカソードとして白金を用い、
また電解槽として、カチオン交換膜で分離したカソード
室とアノード室からなる容器を用いた。
・９．０ 温 度 ・・・・・４０℃ 電解処理は、アノード及びカソードとして白金を用い、
また電解槽として、カチオン交換膜で分離したカソード
室とアノード室からなる容器を用いた。
前記水溶液（Ａ）及び（Ｂ）を前記電解槽に入れ、定電
位法及び定電流法により電解処理した。定電位法の場合
、アノード電位は０．５■と−０，２ｖとの間を交互に
変動させ、＋Ｏ，ＳＶには１０秒間保持し、−〇、２Ｖ
には１秒間保持した。このようにして電解処理を行った
結果、水溶液（Ａ）の電解処理では電流効率１００％、
水溶液（８）の電解処理では電流効率７３％の結果が得
られた。
位法及び定電流法により電解処理した。定電位法の場合
、アノード電位は０．５■と−０，２ｖとの間を交互に
変動させ、＋Ｏ，ＳＶには１０秒間保持し、−〇、２Ｖ
には１秒間保持した。このようにして電解処理を行った
結果、水溶液（Ａ）の電解処理では電流効率１００％、
水溶液（８）の電解処理では電流効率７３％の結果が得
られた。
また、定電流法の場合、アノード電流密度５Ａ／ｄ ｒ
ｎ’の条件（アノード電位：約Ｏ１Ｓボルト）で１０秒
間電解処理した後、電解電流極性を逆転させ、アノード
電流密度−ＩＡ／ｄｒｒＦで１秒間保持し、次いで再び
電解電流を１秒間中断しくアノード電位：約−Ｊ、２ボ
ルト）、その後電解電流極性を逆転させ、再びアノード
電流密度５Ａ／ｄ ｒｒｆ’で電解処理を行った。この
ような操作を繰返し行った結果、水溶液（Ａ）の場合に
は電流効率９４％及び水溶液（＋３）の場合には電流効
率６５％の成績をそれぞれ得た。
ｎ’の条件（アノード電位：約Ｏ１Ｓボルト）で１０秒
間電解処理した後、電解電流極性を逆転させ、アノード
電流密度−ＩＡ／ｄｒｒＦで１秒間保持し、次いで再び
電解電流を１秒間中断しくアノード電位：約−Ｊ、２ボ
ルト）、その後電解電流極性を逆転させ、再びアノード
電流密度５Ａ／ｄ ｒｒｆ’で電解処理を行った。この
ような操作を繰返し行った結果、水溶液（Ａ）の場合に
は電流効率９４％及び水溶液（＋３）の場合には電流効
率６５％の成績をそれぞれ得た。
一方、比較のために、水溶液（Ａ）を４Ａ／ｄ ｒｒｒ
（アノード電位２Ｖ）の定電流条件で電解処理を行っ
たところ、その電流効率は錦であった。
（アノード電位２Ｖ）の定電流条件で電解処理を行っ
たところ、その電流効率は錦であった。
指定代理人 工業技術院製品科学研究所長高橋教司
Claims (1)
- （１）亜リン酸イオンを含む廃めっき液を、アノード電
位を、該亜リン酸イオンの酸化電位領域と該酸化電位領
域より低い亜リン酸イオンの非酸化電位領域との間を交
互に変動させながら、電解酸化処理することを特徴とす
る亜リン酸イオンを含む廃めっき液の電解酸化処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22535986A JPS6380897A (ja) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | 亜リン酸イオンを含む廃めつき液の電解酸化処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22535986A JPS6380897A (ja) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | 亜リン酸イオンを含む廃めつき液の電解酸化処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6380897A true JPS6380897A (ja) | 1988-04-11 |
| JPH028794B2 JPH028794B2 (ja) | 1990-02-27 |
Family
ID=16828102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22535986A Granted JPS6380897A (ja) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | 亜リン酸イオンを含む廃めつき液の電解酸化処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6380897A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5362465A (en) * | 1993-03-04 | 1994-11-08 | Fujikasui Engineering Co. Ltd. | Method for oxidizing hypophosphite ion |
| JP2007521402A (ja) * | 2003-12-31 | 2007-08-02 | ザ・ビーオーシー・グループ・インコーポレーテッド | 金属含有溶液の処理方法 |
| US7446264B2 (en) | 2004-12-15 | 2008-11-04 | Nok Corporation | Electromagnetic wave shielding gasket |
| JP2010179214A (ja) * | 2009-02-04 | 2010-08-19 | Eco Earth Engineering Kk | 廃液処理方法 |
| US10227468B2 (en) | 2007-10-15 | 2019-03-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane resin |
-
1986
- 1986-09-24 JP JP22535986A patent/JPS6380897A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5362465A (en) * | 1993-03-04 | 1994-11-08 | Fujikasui Engineering Co. Ltd. | Method for oxidizing hypophosphite ion |
| JP2007521402A (ja) * | 2003-12-31 | 2007-08-02 | ザ・ビーオーシー・グループ・インコーポレーテッド | 金属含有溶液の処理方法 |
| US7446264B2 (en) | 2004-12-15 | 2008-11-04 | Nok Corporation | Electromagnetic wave shielding gasket |
| US10227468B2 (en) | 2007-10-15 | 2019-03-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane resin |
| JP2010179214A (ja) * | 2009-02-04 | 2010-08-19 | Eco Earth Engineering Kk | 廃液処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH028794B2 (ja) | 1990-02-27 |
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