JPS638410A - 耐衝撃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、優れた耐衝撃性と着色性を有し、かつ表面光
沢の良好な耐衝撃性スチレン系樹脂に関するものである
。

［従来の技術］ ポリスチレンは剛性、透明性、光沢などに優れ、かつ良
好な成形性を有していることから各種用途に広く使用さ
れている。しかしながら、このポリスチレンは耐衝撃性
に劣るという大きな欠点があり、したがって、この欠点
を改良する方法として、例えばポリスチレンにゴム状重
合体を機械的にブレンドする方法、ゴム状重合体のスチ
レン溶液を塊状重合又は塊状懸濁重合する方法などが提
案されている。特に塊状重合又は塊状懸濁重合する方法
は、得られた重合体の物性が優れていて工業的に広〈実
施されている。このような方法において、強靭化剤とし
て用いられるゴム状重合体には、ポリブタジェンゴムや
スチレン−ブタジェン共重合体ゴムなどがあり、特にポ
リブタジェンゴムは優れた耐衝撃性を付与するため広く
使用されている。

近年、耐衝撃性スチレン系樹脂の用途が、家庭電気機器
のハウジングやその部品、車軸部品、事務機器の部品１
日曜雑貨品及び玩具などに広がるに伴い、より優れた各
種特性が要求されるようになってきた。

一般的に、ポリスチレン、すなわち、強靭化剤を含有し
ない、いわゆる一般ボリスチレンは、他の樹脂に較べて
着色性の良好な樹脂であるが、耐衝撃性を改善する目的
でゴム状の強靭化剤がこれに添加されると、その着色性
が著しく損なわれる番が知られいてる。

このような事から、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の特性
を維持し、さらに着色性の改良された樹脂の要求が高ま
っている。

従来、耐衝撃性スチレン系樹脂を改良する方法として、
使用するゴム状弾性体の面からの改良と樹脂の面からの
改良の２つの方法が知られており、前者のゴム状弾性体
の面からの改良方法としては、例えばゴム状重合体のミ
クロ構造の特定化（特公昭５２−８８４４４号公報、特
公昭５３−４４１８８号公報）、溶液粘度の特定化（特
公昭５８−４９３４号公報）、溶液粘度とムーニー粘度
の関係の特定化（特公昭５３−４４１８８号公報、特公
昭５８−４９３４号公報）１分子量分布の特定化（特公
昭５４−１５９１２号公報）などの方法が提案されてい
る。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらの方法においては、耐衝撃性強度
などの物性は改善されるものの着色性の改良は満足する
ものではなかった。

そこで最近は着色性の改良についても種々検討がなされ
ている０例えば、特公昭Ｇｏ−２３８９１号公報に記載
されたミクロ構造、粘度１分子量分布などを限定する方
法がある。このような手法では着色性については改善さ
れるものの、我々が目的の一つとしている樹脂の表面光
沢については、満足されるまで改善されていない。

このような事情に鑑み、耐衝撃性、特にアイゾツト衝撃
強度及び着色性が共に擾れ、かつ光沢の良好な耐衝撃性
スチレン系樹脂を開発すべく、従来と異なる概念と知見
にもとづいて検討した。

すなわち、耐衝撃性スチレン系樹脂に用いるゴム状強靭
化剤の１，２−ビニル含量は１５〜３５％の範囲におい
て、落錘衝撃強度及びアイゾツト衝撃強度が優れるとさ
れている（特公昭５３−４４１８８号公報。

特公昭５８−Ｌ９３４号公報参照）。

しかし我々は、着色性の改良という観点からさらに広範
囲のゴム状強靭性剤について、鋭意検討したところ、驚
くべきことに、従来衝撃強度の面から好ましくないとさ
れていたゴム状強靭化剤の１．２−ビニル含量３５％以
上の領域において、アイゾツト衝撃強度と着色性に優れ
、かつ光沢の良好な樹脂が得られる事を発見した。

［問題点を解決するだめの手段］ 即ち、本発明はポリブタジェンゴム含量が２〜２５重量
％であり、樹脂中に分散しているゴム粒子相の平均粒径
が０．７〜２．５用である耐衝撃性スチレン系樹脂であ
って、用いるポリブタジェンゴムが１．２ビニル含量３
５〜７０％、１，４シス含量１０〜６０％で、カッムー
ニー粘度（ＭＬ＋　−ａ　）２０〜９０．２５℃で測定
した５重量％スチレン溶液粘度（ＳＶ）２０〜＋２０ｃ
ｐｓ、重量平均分子量（Ｍｌ、ｌ）と数平均分子量（Ｍ
　ｎ　）の比Ｍ、／Ｍｎが、３．８以下で、０．６ＭＬ
し４≦ＳＶ≦２．５ＭＬ＋４４の関係にあるポリブタジ
ェンゴムであるこトラ特徴とする耐衝撃性スチレン系樹
脂である。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明で用いられる特定のポリブタジェンゴムは、有機
リチウム化合物を触媒として溶液重合することにより得
ることが出来る。有機リチウムとしては、ｎ−ブチルリ
チウム、５ｅｃ−ブチルリチウム等の有機モノリチウム
が一般的であるが、さらに特開昭５７−４０５１３に示
される様に、１．２−ジリチオ−１，２−ジフェニルエ
タン、１．４−ジリチオ−２−エチルシクロヘキサンの
如き多官能性有機リチウムと有機モノリチウムとの混合
物、或いは有機モノリチウムとポリビニル芳香族化合物
（例えばジビニルベンゼン）の三者を含む反応生成物等
がある。

本発明で用いる特定のポリブタジェンゴムは１１．２ビ
ニル含量が３５〜７０％、好ましくは３５〜５５％であ
り、１，４シス含量が１０〜６０％である。この範囲外
であれば、着色性の低下が大きい。

このような特定のミクロ構造を有するポリブタジェンゴ
ムを製造する方法は、上記構造になるような方法であれ
ば従来公知のいかなる方法であってもよいが、具体的な
方法として、たとえば重合系にジメチルエーテル、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジ
メチルサルファイド、ジエチルサルファイド等のチオエ
ーテル類、ジメチルエチルアミン、トリエチルアミン、
トリｎ−プロピルアミン等のアミン類などの極性化合物
を添加して重合を行なう方法が挙げられる。ビニル結合
は、分子鎖中に均一にあっても。

特公昭４Ｂ−８７５号に示されるように分子鎖に沿って
漸減的に変化するようなものでも、あるいはブロック的
に結合していてもよく、全体として３５〜７０重量％含
まれていればよい、１．２−ビニル結合を分子鎖中に均
一になるように重合するには、通常重合開始温度を３０
〜９０℃とし、できるかぎり定温重合する方法がとられ
る。

また、１，２−ビニル結合を分子鎖に沿って漸減的に変
化するように重合するためには、重合を昇温下で実施す
る方法、すなわち１通常重合開始温度を３０〜８０℃と
し、重合終了温度を８５〜１２０℃とする方法が用いら
れる。

本発明で用いるポリブタジェンゴムは、ムーニー粘度（
ＭＬ１＋ａ）　２０〜９０、好ましくは２４〜７５であ
り、２５℃で測定した５重量％スチレン溶液粘度（ＳＶ
）２０〜１２０ｃｐｓ、好ましくは３０〜１１０ｃｐｓ
、さらに好ましくは４０〜１１０ｃｐｓであり、０．８
ＭＬ１＋４≦ＳＶ≦２．５ＭＬ１．４の範囲、好ましく
は０．７ＭＬ１＋４≦ＳＶ≦２．５ＭＬ＋・４の範囲で
あり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｏ）の比Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎが３．８以下、好ましくは
３．４以下である。

このようにして得られた共役ジエン系重合体ゴムの分子
３１布については、ｃｐｃ（ゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー）の分子量分布曲線がモノモーダルであ
ってもよいし、バイモーダル、トリモーダなどのポリモ
ーダルであってもよい。

ムーニー粘度２０未満では、得られる＃衝撃性スチレン
系樹脂のアイゾツト衝撃強度が劣り、ムーニー粘度３０
を越えると、ゴムをスチレンに溶解する時に時間がかか
り生産性が劣る。さらにゴム製造時の乾燥が困難であり
、工業的に不利である。

また、ＳＶ　２０ＣＰ３未満では、得られる＃衝撃性ス
チレン系樹脂のアイゾツト衝撃強度が劣り、５ｖ１２０
を越えると、分散ゴム粒子相を０．７〜２．５用に；ン
トロールする事が難しく、光沢が劣る。

驚くべきことは、分散ゴム粒子相が０．７〜２．５縞で
あり、用いるポリブタジェンゴムが０．８ＭＩ、１＋ａ
≦ＳＶ≦２．５ＭＬ１．４の範囲であり、かつ（Ｍ　ｗ
　／　Ｍ　ｎ　）の比が３，８以下である場合、優れた
耐衝愁性と光沢を維持し、かつ着色性の改善効果が大き
い事を見い出した事である。

マタ、Ｑ、ｌｌｉＭＬ＋　、ａ　＞　ＳＶテは、分散ゴ
ム粒子相を０．７〜２．５用に安定にコントロールする
事が難しくなりアイゾツト衝撃強度が劣る。ＳＶ＞　２
．５ＭＬ＋　、　ａでは光沢が劣る。

また、（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）の比が３．８を越える
と、優れた光沢と着色性を維持できなくなる。

本発明を構成する特定のポリブタジェンゴムの含量は２
〜２５重量％であり、特に好ましくは４〜１５重量％で
ある。ゴムの含量が２重量％未満では、アイゾツト衝撃
強度の改善が見られず、ゴム含量が２５重量％を越える
と溶液粘度が高くゴム粒子径のコントロールが困難にな
る。

本発明に用いられるポリブタジェンゴムは、前述したよ
うにＭＬｌ、４　とＳＶの関係、さらに（Ｍ、１Ｍｎ比
が限定される為、このようなポリブタジェンゴムを得る
ための一つの方法としては、一定の温度好ましくは２０
℃〜１３０℃に保たれた重合器中にブタジェン単量体お
よび炭化水素溶媒を入れ、この溶液中に有機リチウム系
触媒を一定速度で供給し、重合反応を完結させる方法に
おいて、有機リチウム系触媒の供給速度および重合温度
を調節する方法、あるいは重合系中に若干量のジビニル
ベンゼンを添加する方法（特公昭３９−１７０７４号参
照）、または有機リチウム化合物を触媒として重合した
ポリブタジエンリビングボリマーを四塩化ケイ素、メチ
ルトリクロルシラン、四塩化炭素等のハロゲン化物類、
アジピン酸ジエチル等のジェ“ステル類等の多官能性カ
ップリング剤でカップリング反応させること［例えば、
ジャーナル・オブ申ポリマーサイエ７ス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｒ＋ｃｅ　Ｐａｒｔ
　Ａ、　Ｖａｌ　３．９３〜１０３．１１１５）、英国
特許第１２２３０７９号等］によって行なう方法、ある
いは、前述したような各方法の組み合せによる方法も有
用である。リビングポリマーを、多官能性カップリング
剤でカップリングする方法の場合、そのリビングポリマ
ーの重合法として単にｎ−ブチルリチウムの如き有機モ
ノリチウムで重合する方法、■、２ジリチオー１，２−
ジフェニルエタンの如き有機ジリウチムを有機ジリチウ
ムとの混合物で重合する方法、有機モノリチウムとポリ
ビニル芳香族化合物（例えばジビニルベンゼン）の三者
ヲ含む反応生成物で重合する方法等がある。

かかる方法によって本発明に用いる特定のポリブタジェ
ンゴムが製造可能であるが、前記範囲を満足するならば
、これ以外の従来公知の方法を用いてもよい。

本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂においては、ゲル含有
量（トルエン不溶分の含有量）は１０〜４０重量％の範
囲であるのが好ましく、また樹脂中のゲルのトルエン中
での膨潤指数は７〜１３の範囲にあるのが好ましい、さ
らに、樹脂部の分子量は通常重量平均分子量で好ましく
は１０万〜４０万、より好ましくは１８万〜２８万の範
囲である。樹脂中に残存するスチレンオリゴマーの量は
耐衝撃性に影響を与えるので、通常は１重量％以下が好
ましく、特に耐衝撃性が要求されるものでは、０．５重
量％以下であることが望ましい。

本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂を得る方法は、本発明
が満足される様に配慮されているかぎり、公知の方法を
用いてもよいが、特に塊状重合法、塊状−懸濁重合法が
好ましい。

以下、塊状重合法と塊状−懸／ｉ重合法の実施の態様を
述べる。一般に塊状重合においては、本発明の特定のポ
リブタジェンゴムをスチレンに溶解し、無触媒の場合は
通常８５〜２００　”０において加熱重合し、触媒重合
においては一般に、より低い温度において、すなわち６
０〜１５０　℃において、実質的にスチレンの重合が完
了するまで重合操作が継続される。

触媒重合の場合は、開始剤として、１．１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１．１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）　３，３．５−）リメチルシクロ
ヘキサン等のパーオキシケタール類、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド等
のジアルキルパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサ
イド、ｍ−トルオイルパーオギサイド、ラウロイルパー
オキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ジ−ミリス
チルパーオキシジカーボネート、ジインプロピルパーオ
キシシカ−ボネート等のパーオキシジカーボネート類、
ｔ−プチルパーオキシイソプロピルカーポネート、ｔ−
ブチルパーオキシアセテート、ジーし一ブチルシバーオ
キシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト等のパーオキシエステル類、シクロヘキサノンパーオ
キサイド、メチルエチルケトンパーオギサイド等のケト
ンパーオキサイド類、ｐ−メンタハイドロパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカー
ポニトリル等のアゾ化合物類などが用いられる。これら
は１種あるいは２種以上の組み合せで用いられる。さら
に必要に応じて、連鎖移動剤例えばメルカプタン類、α
−メチルスチレンリニアダイマー、テルピノーレンヲ用
いることができる。

この塊状重合に際しては、しばしば公知の内部潤滑剤、
たとえば流動パラフィンが重合体＋００　ｉ量部に対し
て１〜５重量部添加される０重合終了後、生成ポリマー
中に少ｉ（ｔ〜５％）の未反応スチレンを含有する場合
は、かかるスチレンを公知の方法、たとえば減圧除去あ
るいは揮発分除去の目的に設計された押出装置で除去す
るなどの方法によって除去することが望ましい。かかる
塊状重合中の攪拌は、必要に応じて行なわれるが、スチ
レンの、重合体への転化率、すなわちスチレンの重合率
が８０％以上まで進んだ後、攪拌を停止するか緩和する
のが望ましい。過度の攪拌は得られる重合体の強度を低
下させることがある。また、必要ならば少量のトルエン
、エチルベンゼン等の希釈剤の存在下で重合し、重合終
了後に未反応スチレンとともにこれら希釈剤は加熱除去
してもよい。

塊状懸濁併用重合も本発明の耐衝撃性ポリスチレンの製
造に有用である。この方法は、まず前半の反応を塊状で
行ない、後半の反応を懸濁状態で行なうものである。す
なわち、本発明の特定のブタジェンゴムのスチレン溶液
を先の塊状重合の場合と同様に無触媒下で加熱重合また
は触媒添加重合し、スチレンの通常５０％以下、好まし
くは１０〜４０％までを部分的に重合させる。これが前
後の塊状重合である。

次いで、この部分的に重合した混合物を懸濁安定剤また
はこれと界面活性剤の両者の存在下に水性媒体中に攪拌
下に分散させ１反応の後半を懸濁重合で完結させ、最終
的に洗浄、乾燥し、必要によりペレットまたは粉末化し
、実用に供するものである。

以上の他、これらの方法の改変、改良を行なった従来公
知の方法により、有用な耐衝撃性スチレン系樹脂が得ら
れる。

また、本発明における特定のポリブタジェンとともに耐
衝撃性スチレン系樹脂を形成するスチレンの一部をスチ
レン以外のスチレンとラジカル共重合可能な単量体で置
換してもよい、かかるスチレン以外の共重合可能な単量
体は、スチレンを含む全単量体中の５０重量％以下の範
囲で用いられる。このようなスチレン以外の共重合可能
な単量体としては、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレン、ビニルナ
フタレン等のモノビニル芳香族炭化水素、ブタジェン、
イソプレン等の共役ジエン類、またはアクリロニトリル
、メタクリル酸メチルなどから選ばれた１種または２種
以上の七ツマ−が用いられる。

本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂は、射出成形、押出成
形等の加工法で多種多様に実用上有用な製品として使用
できる。さらに加工に際し、必要に応じて酸化防止剤、
紫外線吸収剤、難燃剤。

滑剤、離型剤、充填剤等さらに他の熱可塑性樹脂たとえ
ば一般用ボリスチレン、メタクリル樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリカーボネート、スチレン・ブタジェン
ブロック共重合体樹脂、メチルメタクリレート・スチレ
ン共重合体樹脂、無水マレイン酸・スチレン共重合体樹
脂などと混合して用いてもよい。

［発明の効果］　　゛ このようにして得られる本発明の耐衝撃性スチレン系樹
脂は、従来の耐衝撃性スチレン系樹脂と比較して、耐衝
撃性１着色性、光沢が共に優れ、極めてバランスのとれ
た樹脂であり、本発明の工業的意義は大きい。

［実施例］ 以下に若干の実施例を示し、本発明の具体的実施態様を
示すが、これは本発明の趣旨をより具体的に説明するた
めのものであって、本発明を限定するものではない。

（１）ゴム状重合体試料の製造 次に示す方法により、表１の仕込み量及び、条件で、ポ
リブタジェンゴムを重合した。

内容量１０　　の攪拌装置、ジャケット付のオートクレ
ーブを洗浄乾燥し、窒素置換後、予め精製。

乾燥したｎ−へキサン７　を加え、さらにビニル化剤と
してテトラヒドロフランを加え、オートクレーブ内液温
度を開始温度に調整後、ｎ−ブチルリチウムの５重量％
ｎ−ヘキサン溶液と、乾燥したブタジェンを、それぞれ
連続的に添加して、重合した。得られたポリマーにカッ
プリング剤として四塩化ケイ素を加えて３０分間反応し
た。

得られたポリマー溶液に安定剤として２，６−シーｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＩＴ）を０．
５ｐｈｒ加え、溶媒を加熱除去して、表−１のポリブタ
ジェンゴム試料Ａ〜Ｉ、Ｎを得た。

試料工〜Ｍはジビニルベンゼンをｎ−へ槃サンと同時に
添加し、表−１に示した条件にて試料Ａと同様の方法で
得た。

試料０は、ｎ−ブチルリチウムに変えて少なくともモノ
有機リチウム化合物とポリビニル芳香族加工物の三者を
含む反応生成物でうる有機リチウム基材触媒を用いる以
外は表−１に示した条件にて試料Ａと同様の方法で得た
。

試料Ｏに用いた有機リチウム基材触媒の調整方法を表−
Ａに示す。

表−Ａ （注）市　ジビニルベンゼン／ｎ−ブチルリチウム（モ
ル比） 表−Ａの方法で調整された触媒は、ｎ−へキサンに可溶
であった。ジビニルベンゼンは、ジビニルベンゼン異性
体混合物５７重量％を含有し、残部がエチルビニルベン
ゼン及びジエチルベンゼンから成る南限のジビニルベン
ゼンを用いた。

得られたポリブタジェンゴムの特性は表１に示す。

ムーニー粘度はＭＬ＋　、４（１００℃）であり、５重
量％スチレン溶液粘度はキャノンフェンスケ型粘度計を
用いて２５℃にて測定した。さらに、ミクロ構造は、赤
外分光々度肝を用いてモレロ法［Ｌａ　ｃｂｉｍｉｃａ
　Ｅ　Ｌ’ｉｍｄｕｓｔｒｉａ、４１，７５８（１９５
９）による］にて測定し、（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）の
比は、ＧＰＣ（米国Ｗａｔｅｒｓ社製Ｍ−６０００型）
を用いて、下記の条件により測定した。

溶　　　媒：テトラヒドロフラン カ　ラ　ム：米国Ｗａｔｅｒｓ社製ルースタイラゲル網
目寸法　１０３人、１０４Ａ　、１０５Ａ　、１０６Ａ
各１本 カラム温度：３５℃ 送液流量：　１ＯｔｓＲ／分 送液圧カニ　７００ｐｓｉ 試料濃度二０．１重量％ 試料液量：　０．５　ａＪ 検　出　器：示差屈折計 （２）＃衝撃性スチレン系樹脂の製造 表１の各ゴムを用いて、以下に述べる塊状重合法により
耐衝撃性スチレン系樹脂を得た。

即ち１表１の各種ゴムを夫々、７重量部をスチレンＳ３
重量部、トル１７１０重量部に均一に溶解させた。これ
を攪拌装置、ジャケット付反応器に移し、スチレン１モ
ルに付き、ｌＸｌ０−４モルのジーｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキサイドを加えて１１０℃で３時間、１４０℃で５
時間、　ｉｓｏ℃で２時間反応させた。

反応中、ゴム粒子相の平均粒径を調整する為に、攪拌数
をコントロールした。

得られた重合体を２３０℃にて未反応物を減圧除去後、
ＢＨＴを重合体１００重量部当り０．５重量部添加し、
押出機にてペレット化した。平均粒径はコールタ−カウ
ンターを用いて測定し５０％メジアン径として表現した
。

アイゾツト衝撃強度は圧縮形成によって作製した厚さ３
．２１の試験片を用い、ＪＩＳ　Ｋ−７１１０に従って
測定した。

光沢は１５０ｍｍ　Ｘ　１５０＋ａｍ　、厚さ２ＩＩＩ
ｆｆｉの片ピンゲート付金型で射出成形を行ない、ゲー
ト部とゲート反対側部の光沢の平均値をＪＩＳ　Ｋ　８
７４１に従って測定した。

着色性は樹脂１００部に対しミクロカーボンブランクを
０．３部添加し、１５０ｍｍ　Ｘ　１５０ｍｍ　、厚さ
２）の片ビンゲート付金型で射出成形を行ない、これら
の組成物中で、着色性が最もすぐれるものを４、着色性
が最も劣るものを１とし、その中間を３および２の評価
とした。

得られた結果を表−２に示す。

表−２の実施例１〜９の結果から明らかな通り本発明の
ポリブタジェンゴムを用いて耐衝撃性ポリスチレンを重
合する場合、耐衝撃性と着色性に優れ、かつ光沢の良好
な樹脂が得られる事がわかる。

実施例１０．１１においてスチレンの一部にメチルメタ
クリレートあるいはアクリロニトリルを使用した場合に
も、耐衝撃性、光沢１着色性の良好な樹脂が得られる事
がわかる。

これに対して比較例１，５に示した通り、ポリブタジェ
ンゴムの１，２　ビニル含量あるいは（Ｍ、／Ｍｌｌ）
の比が、本発明の範囲外の場合、着色性が劣る。

また比較例２，３，４．６に示した通りボリブ））　シ
ｘ　７　’：！　ム（７）　Ｍ　Ｌ　＋　−４値、　Ｓ
Ｖ値、及びＭＬＩ　、４値とＳＶ値の相関が、本発明の
範囲外の場合、耐衝撃性あるいは光沢が低下する事がわ
かる。

手　　続　　補　　正　　書 昭和６１年７月２９日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 特願昭６１−１５１４９２号 ２、発明の名称 改良された耐衝撃性スチレン系樹脂 ３、補正をする者 事件との関係・特許出願人 東京都千代田区有楽町−丁目１番２号 日木エラストマー株式会社 代表取締役社長　横　　山　　孝　　夫４、代　理　人 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号 三信ビル２０４号室　電話５０１−２１３８５、補正の
対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書筒１２頁１１行目の「耐衝撃性に」を「耐
熱性に」と訂正する。

（２）同書第１２頁１３行目の「耐衝撃性が」を「耐熱
性が」と訂正する。

（３）同書第１８頁７行目の「内容量１０　　の」の「
内容量１０文の」と訂正する。

（４）同書部１８頁９行目の「ｎ−へキサン７　を」を
「ｎ−ヘキサン７文を」と訂正する。

（５）同書８１８頁２０行目の「試料工〜Ｍは」　「試
料Ｊ−Ｍは」と訂正する。

（６）同書節１９頁５行目の「加工物」を「化合物」と
訂正する。

手　　続　　補　　正　　書 昭和６１年１０月１日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 特願昭６１−１５１４９２号 ２、発明の名称 改良された耐衝撃性スチレン系樹脂 東京都千代田区有楽町−丁目１番２号 日木エラストマー株式会社 代表取締役社長　横　　山　　孝　　夫４、代　理　人 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号 三信ビル２０４号室　電話５０１−２１３８５、補正の
対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書節１１頁１７行目の「有機ジリチウムを有
機ジリチウムとの混合物で」を「有機シリウムと有機モ
ノリチウムとの混合物で」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　ポリブタジエンゴム含量が２〜２５重量％であり、樹
   脂中に分散しているゴム粒子相の平均粒径が、０．７〜
   ２．５μである耐衝撃性スチレン系樹脂であって、用い
   るポリブタジエンゴムが （１）１，２ビニル含量が３５〜７０％、１，４シス含
   量が１０〜６０％ （２）ムーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４）が２０〜９０
   （３）２５℃で測定した５重量％スチレン溶液粘度（Ｓ
   Ｖ）が２０〜１２０ｃｐｓ （４）重量平均分子量（Ｍ＿ｗ）と、数平均分子量（Ｍ
   ＿ｎ）の比Ｍ＿ｗ／Ｍ＿ｎが３．８以下で、０．６ＭＬ
   ＿１＿＋＿４≦ＳＶ≦２．５ＭＬ＿１＿＋＿４の関係に
   あるポリブタジエンゴムである事を特徴とする耐衝撃性
   スチレン系樹脂。