JPS6386800A - 洗浄剤組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■生分立 本発明は、衣類を洗浄する時に、洗浄と同じに衣類に柔
軟性を付与する粒状の洗浄剤組成物に関する。

葺」ｑ［１ 従来、家庭において衣類を洗浄して洗浄後の衣類に柔軟
性を付与する場合は１通常、洗剤で洗浄した後に、多量
の水で洗剤成分を濯ぎ落とし、その後に４級アンモニウ
ム塩等のカチオン界面活性剤を主成分とする柔軟仕上げ
剤を添加して処理する方法が採られていた。

しかしながら、このように洗濯と柔軟仕上げとを別々に
行うことは、余分の時間と手間を必要とするものであり
、これを解決するための工夫がなされている。

この方法の１つは、アニオン界面活性剤を主成分とする
粒状洗剤中に、アニオン界面活性剤を上まわらない量の
カチオン界面活性剤を添加することである。しかしこの
場合には、洗浄時にアニオン界面活性剤とカチオン界面
活性剤とが疎水性の高い複合体を形成するために１合繊
のような疎水性表面には吸着しやすいが、木綿のような
親水性表面には吸着しに＜＜、木綿布に対して十分な柔
軟化効果を発揮することができなかった。

これを改良する方法として、特開昭５９−６２９３号公
報では非イオンセルロース誘導体を利用することか、ま
た、特開昭５９−６２９４号公報ではアルキルアミンを
利用することが提案されている。

しかし、いずれの場合も十分な効果を発揮させるために
は多量に使用することが必要となり。

低温で洗浄を行うと溶解性が低下したり、洗浄後の衣類
に付着物が残留するという問題があった。

また、特開昭５９−１３１３００号公報には、４．１）
アンモニウム塩等をゼオライトで造粒して洗剤に添加す
る方法も提案されているが、この方法では洗剤のケーキ
ング性は改善されるが、綿布への柔軟化効果を向上する
ことはできない。

且豆互且血 本発明は、ケーキングを防止して粒状洗剤本来の特質を
損なうことなく、綿布への柔軟化効果を向上することを
目的とする。

ｍ矢４栽。

本発明の洗浄剤組成物の製造方法は、アニオン界面活性
剤を主活性剤成分とする粒状洗剤に。

下記（、）および（ｂ）成分を造粒して添加、混合する
とともに、これら両成分に融点１５℃以下の水不溶性液
体を組成物中の０．１〜５重量％を占める量で噴霧する
ことを特徴とする。

（ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるカチオン界面活性剤
：組成物中の０．５〜１０重景％重量める量。

（式中、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｘは、次のものを示
す。

Ｒｚ　、Ｒｚ　：　Ｃｘ　２〜Ｃｚ−のアルキル基、Ｒ
，、Ｒ４：Ｃ，〜Ｃ４のアルキル基、ベンジル基、Ｃ２
〜Ｃ４のヒドロキシ アルキル基またはポリオキシア ルキレン基、 Ｘ：ハロゲン、１／２５０４゜ ＣＨ，ＳＯ４，ｃ、Ｈｓｓｏ４ （ｂ）無水物として一般式（ＩＩ）で表される合成ゼオ
ライト：組成物中の１〜 ２０重量％を占める量。

ｎＮａ、○−Ａ　Ｑ２０．−＋＊Ｓ　ｉ　Ｏ，−（ｎ）
（式中、ｎは０．５〜２．０、ｍは１〜１０である） 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明では、先ずアニオン界面活性剤を含む粒状洗剤を
用意し、これにカチオン界面活性剤を配合するに際して
、（ａ）カチオン界面活性剤を（ｂ）ゼオライトととも
に配合し、これら（ａ）、（ｂ）両成分に水不溶性液体
を噴霧するものである。ここで、水不溶性液体の噴霧時
期は、（ａ）、（ｂ）両成分を粒状洗剤に添加する前後
のいずれでもよい。

水不溶性液体を噴霧した後に粒状洗剤に添加するプロセ
スにおいては１例えば、（ａ）カチオン界面活性剤を溶
融し、ここに合成ゼオライトの一部を加えた後に粉砕ま
たは噴霧冷却により平均粒径２０〜１００μｍの粒子と
し、水不溶性液体を噴霧し、回転ドラム等を用いて水不
溶性液体をバインダーとして転動造粒することにより１
００〜６００μ厘の粒子とすることができる。造粒物の
粒径は、添加される粒状洗剤の粒径により適宜調整され
る。また、カチオン界面活性剤の溶融時にはゼオライト
を加えず、ゼオライトの全量を水不溶性液体の噴霧によ
る造粒時に添加してもよい、このようにして得られた（
ａ）カチオン界面活性剤と（ｂ）ゼオライトの混合、造
粒物は、粒状洗剤に粉体混合される。

一方、粒状洗剤に添加した後に水不溶性液体を噴霧する
プロセスとしては、例えば、（ａ）力。

チオン界面活性剤と（ｂ）ゼオライトとを混合し。

ノニオン界面活性剤やポリエチレングリコールなどによ
り造粒して１００〜６００μ曽の粒子とし、これを粒状
洗剤に配合したのち、水不溶性液体を噴霧する。

（ａ）成分としては、下記の一般式（Ｉ）で表される４
級アンモニウム塩が用いらる。なお、式中、ＸがＳＯ４
の場合は、ｓ　ｏ４”−が２価の対イオンであるので、
２つの４級アンモニウムイオンと結合する。

（式中、Ｒ工、Ｒ，、Ｒ□、Ｒ４，Ｘ、は次のものを示
示す。

Ｒ□、Ｒ，：Ｃ□２〜Ｃ２，のアルキル基、Ｒ，、Ｒ，
：Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、ベンジル基、Ｃ１〜Ｃ４の
ヒドロキシアルキル 基またはポリオキシアルキレン基、 Ｘ：ハロゲン、１／２５０．、ＣＨ２５ｏ４゜Ｃ，Ｈ，
ＳＯ４ この４Ｒアンモニウム塩の具体例としては、たとえば、
次のものが挙げられる。

１）ジステアリルジメチルアンモニウム塩、２）ジ水添
牛脂アルキルジメチルアンモニウム塩。

３）ジ水添牛脂アルキルベンジルメチルアンモニウム塩
、 ４）ジステアリルメチルベンジルアンモニウム塩、 ５）ジステアリルメチルヒドロキシエチルアンモニウム
塩、 ６）ジステアリルメチルヒドロキシプロピルアンモニウ
ム塩、 ７）ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウム塩、 ８）ジベヘニルアルキルジメチルアンモニウム塩、 ９）ジ水添バーム油アルキルジメチルアンモニウム塩。

また、対イオンのハロゲンの具体例としてはクロリド、
プロミドが挙げられる。

なお、市販の４Ｒアンモニウム塩はエタノール、プロパ
ツール等の低級アルコールや水分を含有するが、得られ
る洗剤の流動性、ケーキング性の物性の面からなるべく
少ない方が好ましい。

（ａ）成分のカチオン界面活性剤は、最終的な本発明の
洗浄剤組成物中に０．５〜１０重量％、好まし′くは１
〜５重量％含まれる量で添加される。

この量が０．５重量％未満では柔軟化付与効果が十分で
なく、一方、１０重量％を超えると洗浄力が低下すると
ともに、洗剤がケーキングしやすくなる。

（ｂ）成分の合成ゼオライトとしては、一般式（■）で
ｎが０　、５〜２　、０．　ｔｓが１〜ｌＯのものが用
いられ、好ましくはｎ＝０．７〜１．３、ｍ＝１〜４で
ある。

ｎＮａ２０−ＡＭ、○、　・ｒａｓ　ｉ　Ｏ，−（ＩＩ
）結晶化率は０〜１００％のものが使用でき、通常は７
０％以上のものを使用するが、特に溶液の濁り度を改良
することを目的として０〜３０％程度のものを用いるこ
ともある。また、イオン交換能としては、少なくとも１
４０■ＣａＣ○、７１ｇ（乾燥物基準）のものが適当で
あり、好ましくはＡ型ゼオライトである。

（ｂ）成分のゼオライトは、洗浄剤組成物中に１〜２０
重量％、好ましくは１〜１０重量％の量でカチオン界面
活性剤とともに粒状洗剤に添加される。この配合量が１
重量％未満ではケーキングを改良する効果が十分でなく
、一方、２０重量％を超えると洗剤の発塵性が激しくな
り、実用性に乏しくなる。なお、ここにいう（ｂ）成分
の添加量には１粒状洗剤中に含まれるビルダーとしての
ゼオライトを含まない。

水不溶性液体としては、融点１５℃以下のものが用いら
れ、比重が水よりも軽いもの、特に比重０．５〜１．０
のものが好適である。比重が０．５より軽すぎると洗液
表面に浮いてしまい、また、比重が１．０より大きいと
洗液の底に沈みやすくなり、充分に柔軟化効果を示すこ
とができない。

水不溶性液体の具体例としては、シリコン油類、ハイド
ロカーボン類、高級アルコール類。

脂肪酸類、脂肪酸エステル類、動植物油類が挙げられ、
これらの具体例を示せば次の通りである。

ａ）シリコン油類 油状のシリコンでありかつ比重の軽い有機変性シリコン
が好ましい、有機変性シリコンとしては下記の一般式（
ｍ）または（ＩＶ）で表されるものが好適であるが、Ｒ
３が大きく比重が０．８〜０．９のものが特に好ましい
。

〔Ｒ８；炭素数１〜１０のアルキルまたはアニケニル基 や２台Ｒ２ −ＧＯＯＲ，−８Ｈ（但し、Ｒは ＣＨｚ　−Ｃｍ　Ｈｓ　−Ｃａ　Ｈｔ）　）ｂ）ハイド
ロカーボン類 ＣｎＨ１ｎ＋！またはＣ１Ｈ２ｏで表される脂肪族化合
物のうち、室温で液体であり、好ましくは炭素数が１０
以上のもの、またはこれらの混合物や、あるいは アルキル基）で表されるアルキルベンゼンやスクワラン
、スクワレンのようなテルペン類も使用可能である。

Ｃ）高級アルコール類 分岐度により異なるが、飽和アルコールの場合炭素数で
ほぼ６〜１６であり、不飽和アルコールでは、オレイル
アルコール、リノールアルコール、リノールアルコール
等がある。また、アルキル基の炭素数が６〜１４の範囲
のアルキルフェノール類もこれに属する。

ｄ）脂肪酸類 分岐度により異なるが、飽和脂肪酸の場合は炭素数約６
〜１０に相当し、不飽和脂肪酸の場合はＣ１ｓ　Ｈ２ｓ
　ＣＯ□Ｈ（シーマリン酸）Ｃ工、Ｈ３３Ｃｏ、Ｈ（オ
レイン酸）、ＣＬ　Ｊ　Ｈ１、Ｃｏ、Ｈ（リノール酸）
、Ｃ，、Ｈ，、ＧＯ，Ｈ（リノイン酸）などがある。

ｅ）脂肪酸エステル類 ｉ）グリセライド グリセリンのモノ、ジまたはトリオレ ート、あるいはリル−ト ｉ）ソルビエンエステル ソルビタンモノまたはセスキオレエー トあるいはリル−ト、またはソルビタ ンモノイソステアレート ｆ）動植物油 ｉ）植物油 アマニ油、二ノ油、オイチシカ油、オ リーブ油、カポック油、白カラシ油、 ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、支那キリ油、大豆
油、茶実油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パ
ーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、綿実油、
ヤシ油、落花生油。

ｈ）動物油 アイザメ肝油、アブラザメ肝油、イカ 油、イワシ油、鯨油、タラ肝油、ニシン油、メンヘーデ
ン油、マツコラ鯨油 およびこれ等の硬化油。

また、カチオン界面活性剤とゼオライトの造粒物には、
柔軟化向上剤としてメチルセルロース、アルキルアミン
、ポリアクリルアミド系高分子などを添加することもで
きる。また、粉体物性改良剤として、硫酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、シリカ、炭酸カルシウムなどの無機化
合物を用いたり、造粒に際しバインダーとしてノニオン
界面活性剤やポリエチレングリコールを併用することも
できる。

アニオン界面活性剤を主成分とする粒状洗剤としては、
通常の衣料用粒状洗剤を用いることができる。この粒状
洗剤の組成等は特に限定されないが、例えば後記のよう
なアニオン界面活性剤が代表的である。

１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、２）平均炭素数１０〜２
０のオレフィンスルホン酸塩。

３）平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキ
ル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モル
のエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸
塩またはアルキルエーテル硫酸塩、 ４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキ
ル硫酸塩、 ５）平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸塩
、 ６）以下の一般式で表されるα−スルホ脂肪酸塩または
α−スルホ脂肪酸エステル塩（式中のＹは炭素数１〜３
のアルキル基または対イオン、Ｚは対イオン、Ｒは炭素
数１０〜２２のアルキル基またはアルケニル基である。

） ここで、アニオン界面活性剤における塩（対イオン）と
しては１通常ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属
塩が適当である。アニオン界面活性剤は、洗浄剤組成物
中に通常１０〜４０ｖｔ％配合される。（Ａ）アニオン
界面活性剤と（ａ）カチオン界面活性剤とは、（Ａ）／
（ａ）＝９９／１〜６０／４０の範囲で配合することが
好ましいい。

また１粒状洗剤中にはさらにノニオン界面活性剤；ゼオ
ライト；クエン酸ナトリウム；エチレンジアミン四酢酸
塩、ニトリロ三酢酸塩；ポリアクリル酸ナトリウム、ア
クリル酸ナトリウム−無水マレイン酸ナトリウムの共重
合物、ポリアセタールカルボキシレート等の有機カルボ
ン酸塩などのカルシウムイオン捕捉ビルダーないし洗浄
力向上剤；炭酸塩、珪酸塩等のアルカリビルダー；カル
ボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール等の
再汚染防止剤；石けん等の濯ぎ改良剤；パトラルエンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸
塩、尿素等の粘度調整剤；酵素、蛍光剤、漂白剤。

香料１色素などを添加することができる。

見匪夏夏来 本発明の洗浄剤組成物の製造方法によれば。

粒状洗剤に、特定の（ａ）カチオン界面活性剤と（ｂ）
ゼオライトとを添加するとともに、これら（ａ）、（ｂ
）成分に水不溶性液体を噴霧することにより、粒状洗剤
のケーキングを防止し１粒状洗剤が本来備えている粉体
流動性や優れた水溶解性を損なわず、しかも、木綿布に
対しても洗浄と同時に優れた柔軟性を付与できる粒状の
洗浄剤組成物が得られる。我が国において洗浄される衣
料の約７割は木綿製品であることから。

このように木綿への柔軟化効果が向上することは、実用
１極めて有効である。

以下、実施例により本発明の効果をより具体的に示す、
これに先立って実施例で用いた評価方法について説明す
る。

・　　果　　　゛ ナイロントリコット布（３０デニール）３０ｇＸ４枚ア
クリルジャージ布　　　　　　　９０ｇＸ２枚綿タオル
　　　　　　　　　　　８０ｇＸ２枚綿晒布　　　　　
　　　　　　　　５０ｇＸ４枚綿メリヤス布　　　　　
　　　　　８５ｇＸ４枚からなる試験布を前記の粒状洗
剤と６０℃の水道水を用いて１５分間洗浄した後、６０
℃の水道水を用いて３分間ずつ３回濯いで試験布を前処
理する０次いでこの試験布を噴流式家庭用電気洗濯機に
収め、前記の粒状洗剤に各添加剤を配合した組成物と２
５℃の水道水を用いて、洗剤濃度０．１３％、浴比３０
倍の条件下に１０分間洗浄し１分間脱水した後、２５℃
の水道水で３分間濯いでから１分間脱水する操作を２回
繰り返した。しかる後、試験布を２４時間風乾し１次に
２５℃で６５％ＲＨの条件下に風乾試験布をコンディシ
ョニングした。

こうして得られた試験布のなかから綿タオルを取り出し
、その感触を５人の判定者に判定させ、判定者５人の平
均から添加剤組成物の柔軟性付与効果を評価した。なお
、この感触判定は添加剤は含まない洗剤を使用した以外
は上記と全く同一の手順で得られた綿タオルの感触をゼ
ロとし、これとの比較から下記の基準で行った。

著しく柔らかい　　　　　５点 かなり柔らかい　　　　　４点 柔らかい　　　　　　　３点 やや柔らかい　　　　　　２点 僅かに柔らかい　　　　　１点 ”剤のケーキング 洗剤１３００　ｇをカートンに取り％３５℃−８５％Ｒ
Ｈ１６時間と２５℃−６０％ＲＨ８時間のサイクルを繰
り返す恒温室に４０日保存し、保存後の固化部分の重量
を測定してケーキング率を求めた。

実施例 後記表−１に示したカチオン界面活性剤（純度９５％）
を、卓上ヘンシェル型粉砕機を用いて粉砕し、平均粒径
８０μｍの粒子とした。このカチオン界面活性剤粒子に
１表−１に示した量の合成ゼオライトを添加し１回転ド
ラム内で表−１に示した水不溶性液体を噴霧して造粒し
た。

但し、水不溶性液体の粘性が高い場合は、加温、加圧ま
たは適当な溶剤を少量加えて、全体が噴霧できるように
それぞれ調整した。

得られた粒子は、平均粒径が２００〜４００μ厘であっ
た。

得られた粒子を、下記の組成の粒状洗剤（平均均粒径が
３００〜５００μ纏）に粉体混合し、洗浄剤組成物とし
、木綿の柔軟化効果およびケーキング率を評価した０表
−１中の各成分の量（ｗｔ％）は、粒状洗剤に混合した
後の洗浄剤組成物における配合量である。また、粒状洗
剤の組成における各成分量も、上記粉体を添加後の配合
量である。

（以下余白） （ＣＬｚアルキル） α−オレフィンスルホン酸ソーダ　　　　　　　２％＋
１％（Ｃｘ４＋ｔ＊アルキル） 珪酸ソーダ（Ｊ　Ｉ　Ｓ　１号）　　　　　　　　　　
　１０ｗｔ％炭酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　
　　１０ｗｔ％ゼオライト（Ａ型）　　　　　　　　　
　　　　　　１５ｗｔ％石けん（牛脂）　　　　　　　
　　　　　　　　　０．５ｉ＋ｔ％酵素（アルカラーゼ
）　　　　　　　　　　　　　　０．３ｖｔ％亜硫酸ソ
ーダ　　　　　　　　　　　　　　　１，０すｔ％アク
リル酸−Ｎａ／無水マレイン酸−Ｎａ共重合物１．０ｗ
ｔ％ 香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
ｖｔ％蛍光剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．４ｖｔ％Ｎａ　５ｏ−ＨＯバランス （以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アニオン界面活性剤を主活性剤成分とする粒状洗剤
   に、下記（ａ）および（ｂ）成分の造粒物を添加、混合
   するとともに、これら両成分に融点１５℃以下の水不溶
   性液体を組成物中の０．１〜５重量％を占める量で噴霧
   することを特徴とする洗浄剤組成物の製造方法。 （ａ）下記一般式（ I ）で示されるカチオン界面活性
   剤：組成物中の０．５〜１０重量％を占める量、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｘは、次の
   ものを示す。 Ｒ＿１、Ｒ＿２：Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿２＿２のアルキル基
   、 Ｒ＿３、Ｒ＿４：Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、ベンジ
   ル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿４のヒドロキシアルキル基またはポ
   リオキシアルキレン基、 Ｘ：ハロゲン、１／２ＳＯ＿４、ＣＨ＿２ＳＯ＿４、Ｃ
   ＿２Ｈ＿５ＳＯ＿４または▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を示す。） （ｂ）無水物として一般式（II）で表される合成ゼオラ
   イト：組成物中の１〜２０重量 ％を占める量。 ｎＮａ＿２Ｏ・Ａｌ＿２Ｏ＿３・ｍＳｉＯ＿２・・・（
   II） （式中、ｎは０．５〜２．０、ｍは１〜１０である。）