JPS6389867A - カプセルトナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、圧力定着用または低温定着用に優れたカプセ
ルトナーに関する。

従来技術 静電潜像の現像は、種々な方式で感光体上に形成された
静電潜像に対し、種々の方法たとえばキャリアやスリー
ブとの摩擦により帯電されたトナーを静電的に吸着させ
ることにより行なわれ、次いで転写紙上にトナー画像を
転写し、定着させることにより現像画像の定着か行なわ
れる。

現像画像の定着方式は大きく分けて、熱によりトナーを
融かして紙に融着させる、いわゆる熱定着方式、圧力を
かけてトナーを変形させて紙に圧着する、いわゆる圧力
定着方式、それに溶剤などによりトナーを溶かして紙に
溶着する溶剤定着方式などがある。溶剤定着方式は、溶
剤による公害性の点から実用に適さないのが実状である
。

現在、定着方式の主流は、加熱定着方式である。

その方式を採用している複写機は、種々の改良が重ねら
れて、著しい進歩をとげた。しかし、定着器の加熱は電
気を使用してヒーターで行なうため、スイッチを入れて
から複写が可能になるまでのヒートアップ時間が必要で
ある。そのため、スイッチを入れてから複写可能になる
まで、早いものでも１０〜１５秒の待時間を要し、通常
の場合でも１分〜５分程度の待時間を要する。さらに、
定着器が放熱し、温度がさがれば、所定の温度に再加熱
しなければならない。そのため、熱定着方式を採用して
いる複写機は消費電力カ月ＫＷを越えろものがほとんど
であり、半分以上もの電力か定着器を加熱するエネルギ
ーに消費されている。

圧力定着方式は上述のような待時間を必要とせず、加熱
のための電力エネルギーを浪費しない方法として、有用
である。しかし従来の圧力定着方式により転写紙に定着
されたトナーは、加熱定着方式で定着されたトナーより
も定着強度が弱いため、転写紙を折り曲げたり、画像を
擦ったりすると、画像が剥げたりする。また、定着が非
常に高圧で行なわれるため、転写紙がカールしたり、転
写紙やトナーに光沢が生じる欠点がある。

そこで、これらの定着性を改善するために、省エネルギ
一定着が可能なカプセルトナーが提案されている。

カプセルトナーの１例を第６図に示す。カプセルトナー
は、溶剤、該溶剤で溶液状にした定着用の樹脂（１）お
よび着色用の顔料（２）からなる芯物質および該芯物質
の周りに該溶剤に溶解、もしくは膨潤しない樹脂を界面
重合および／またはｉｎｓｉｔｕ重合法によりカプセル
化した殻物質（３）を有する構造をしている。カプセル
トナーは、殻物質（３）が圧力で破壊され、中に封入さ
れた溶液状の定着用樹脂が滲み出し、顔料（２）を覆い
定着する。

それ故、殻物質（３）を破るに必要なだけの低い圧力で
、定着強度の良好なスミア−のない画像が得られる。ま
た殻物質（３）を破壊後、熱をかける場合でも、溶剤を
蒸発させるだけの低い温度（１００℃以下）で十分であ
る。

芯物質に液体を含有するカプセルトナーは、−般に水媒
体中で芯物質を懸濁させ、これをイ）水溶液からの相分
離法、口）界面重合法、あるいはハ）　ｉｎ　５ｉｔｕ
重合法や、これらの組合せ等によりカプセル化すること
により得られる。そのように懸濁重合して得られるカプ
セルトナーは通常、表面積の小さい真球に近い形状をし
ている。そのため、トナーをキャリアとの摩擦により帯
電させてち、トナーの表面積が小さく、かつトナーとキ
ャリアとの引っ掛かりが少ないため、帯１Ｊｓｍが低く
なり、その結果トナー飛散が生じやすくなるという問題
が存在する。

また球形のトナーをブレードクリーニング方式を用いる
ＰＰＣｌ写機で耐刷試験を行うと、トナーが感光体から
完全にクリーニングされず、ブレードクリーナーを擦り
抜けるとき、感光体上に融着する。その融着したトナー
の上に帯電され、次の曳写渦程で現像され、画像中に黒
スジを発生させるという間厘が存在する。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、球形カプセルトナーの有する上記問題点を解
消し、帯電の立ち上がりが良好で、かつクリーニング不
良のないカプセルトナーを得ることを目的とする。

問題点を解決するための手段 上記目的を達成するため鋭意工夫した結果、カプセルト
ナーの製造条件の微妙な相異により、表面に皺あるいは
凹凸を有するカプセルトナー（以下「梅干型カプセルト
ナー」という）ができろことを見出した。その梅干型カ
プセルトナーは、帯電の立ち上がりに優れ、かつ耐刷に
おけるカプリがなく、クリーニング不良による黒スジな
どの発生ら見られないことが判った。

すなわち、本発明は少なくとも高沸点溶剤、該溶剤に溶
解もしくは分散した定着用樹脂および着色剤を含有する
芯物質、および該芯物質の周りに、界面重合法および／
またはｉｎ−ｓｉｔｕ重合法により形成された殻物質か
らなるカプセルトナーにおいて、部分的に酸部分を有す
ることを特徴とするカプセルトナーに関する。

本発明のカプセルトナーの該略断面図を、第１図に示し
た。本発明のカプセルトナーは、その形状が酸部分を有
する凹凸の形状であり、溶剤および該溶剤で溶液状にし
た定着用の樹脂（１）および着色用の顔料（２）からな
る芯物質および該芯物質の周りに該溶剤に溶解もしくは
膨潤しない樹脂を界面重合および／または１ＩＳＩＬＬ
１重合法によりカプセル化した殻物質（３）を有する構
造をしている。

本発明のカプセルトナーは、たとえば：（ａ）モノマー
を溶剤中で重合させたポリマー（樹脂）溶液を定着用樹
脂として、これに顔料を分散させたもので芯物質を調製
し、続いて芯物質の周囲に外殻を形成する： （ｂ）高沸点溶剤とモノマー、重合開始剤と顔料等の着
色剤などでエマルジョンをつくり、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合
で、定着用樹脂を合成しながら、この周りに外殻を形成
する； （Ｃ）定着用樹脂としてはあらかじめ重合した樹脂を溶
剤に溶かしたものを用い、これに顔料を分散したものを
芯物質としてこの周りに外殻を形成する： 等の方法により得られる。

本発明の梅干型カプセルトナーが、形成されるメカニズ
ムに付いては、次の理由が考えられる。

（イ）（ｂ）の方法は、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合と界面重合
でカプセル外殻及び定着用樹脂を形成するが、定着用樹
脂の重合速度に比べ外殻の重合速度が大きい場合、外殻
が形成されたあと、定着用樹脂の重合が進行する。その
場合、千ツマ−からポリマーに反応が進行すると、船中
の容積が小さくなるので、その分外殻が収縮し梅干型に
なる。

（ロ）（ｂ）の方法は、モノマーに加えさらにポリオー
ル等をｉｎ−ｓｉｔｕ重合する場合がある。その場合、
芯物質の外郭で外殻膜と架橋反応が起こるので、外殻が
収縮し梅干型になる。

（ハ）上記（ｃ）の方法は、定着用樹脂を溶剤に溶かし
、さらにこの溶液中へ顔料等の添加剤を入れ、予め練肉
して作製した溶液を外殻内に封入することにより行なわ
れるが、その際、先に外殻が形成し、その後に芯物質に
用いた比較的沸点の低い有機溶剤が該外殻の微細孔から
蒸発するために、外殻が収縮し梅干型となる。（ａ）の
方法も同様の理由で梅干型カプセルトナーが形成される
と考えられる。

以上の理由等が考えられるが、その他に懸局させるとき
の攪拌条件、カプセル外殻の形成条件、芯物質に用いる
溶媒の沸点、ｍまたは懸蜀乳化剤の種類、量にも依存す
ると考えられる。

本発明の梅干型カプセルトナーは、帯電の立ち上がりに
優れ、かつ耐刷におけるカブリがなく、クリーニング不
良による黒スジなどの発生も見られない。

本発明のカプセルトナーの方法（ａ）による調製法につ
いて説明する。

本発明の定着用樹脂に重合可能なモノマーとしては、単
官能性モノマーあるいは多官能性モノマーを使用するこ
とができる。

単官能性モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチ
レン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−
オクチルスチレン、ｐｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デ
シルスチレン、ｐ−ｎ−ドデンルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−フェニルスチレンなどのスチレン系モノ
マー；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、１ｓｏ−プロピルアクリレート
、ｎ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレ−
）・、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアク
リレート、ｎ−へキンルアクリレート、２−エヂルヘキ
ンルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノ
ニルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアク
リレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート
、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−ペ
ンゾイルオキシエヂルアクリレートなどのアクリル系モ
ノマー；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、ｎ−プロピルメタクリレート、１ｓｏ−プロピルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、１ｓｏ−ブチ
ルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、
ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−へキシルメタクリレー
ト、２−エチルへキシルメタクリレート、ｎ−オクチル
メタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチル
フォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフ
ェートエチルメタクリレートなどのメタクリレート系モ
ノマー；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪
酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニル等のビニルエス
テル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル
、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビ
ニルメチルケトン、ビニルへキンルケトン、メチルイソ
プロピルケトン等のビニルケトン類などのビニル系モノ
マー；が挙げられる。

多官能性モノマーとしては、ジエチレングリコールンア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、】、６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリ
プロピレングリコールジアクリレート、２．２′−ビス
［４−（アクリロキシ・ジェトキシ）フェニル〕プロパ
ン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テ
トラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、ｌ、３−ブチレングリ
コールジメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート
、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２．２
′ビス［４−（メタクリロキシ・ジェトキシ）フェニル
］プロパン、２．２’　−ビス［４−（メタクリロキシ
・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタン
トリメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフ
タリン、ジビニルエーテル等を挙げることができる。

上記単官能性モノマーを単独であるいは、２種以上組み
合わせて、また、単官能性モノマーと多官能性モノマー
を組み合わせて使用することができる。

モノマーは、溶剤１００重量部に対して１〜！０００重
量部、好ましくは５０〜８００重量部、より好ましくは
１００〜７００重量部使用する。

１０００重量部より多いとポリマーが固くなり、定着強
度が劣り、１重量部より少ないとポリマー成分が少ない
ので結着性に劣る。

溶剤は、後の工程で形成する殻物質を溶解もしくは膨潤
することのないものを使用する。

かかる溶剤としてはノナン、デカン、ウンデカン、ドデ
カン、トリデカン、テトラデカンあるいは枝分かれした
イソパラフィン等の脂肪族系炭化水素、下記一般式（１
）； （式中、Ｒはメチル、エチル等のアルキル基あるいはフ
ェニル基を表わし、ｎは３以上の整数を表わす。） て表わされる有機ポリシロキサンまたは流動パラフィン
等の高沸点溶剤あるいはアセトン、ジクロルメタン、メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、テトラヒドロ
フラン等の低沸点極性有機溶剤との混合溶剤を挙げるこ
とができる。高沸点溶剤は、沸点が３５０℃以下のもの
を使用する。３５０°Ｃより高い溶剤を使用すると定着
後の溶剤の蒸発が遅くなる。低沸点溶剤は、沸点が３０
℃以上のものを使用する。３０℃より低いと反応中に容
易に蒸発してしまい、粘度が上がる。

本発明に用いられる重合開始剤としては、前記溶剤に溶
解可能な油溶性開始剤が用いられる。代表的具体例とし
ては、例えば、２，２°−アゾビスイソブチロニトリル
、２，２°−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、２．２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメ
チルバレロニトリル、などのアゾ化合物；アセチルシク
ロヘキンルスルホニルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、デカノニルバーオキザイド
、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサ
イド、プロピオニルパーオキサイド、アセデルパーオキ
サイド、Ｌ−ブチルバーオキソ−２−エヂルヘキサノエ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−プチルバーオキ
ンイソブヂレート、ンクロヘキサノンバーオキサイド、
メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、Ｌ−プチルヒドロパーオキザイド、ノーｔ−ブ
チルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の
パーオキサイド系開始剤等が挙げられる。

ラジカル重合開始剤の使用量は、モノマー１００重量部
に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重
量部である。０．ＯＩ重量部少ないと重合速度が遅く、
５重量部より多いと重合のコントロールが困難となる。

ラジカル重合反応は５０〜９５℃、好ましくは６０〜８
５℃でおこなう。５０℃より低いと重合の速度が遅く、
９５℃より高いとモノマーや溶剤が蒸発して殻が多孔質
になったり、又は、低分子のポリマーが出来て、ローラ
ーへのオフセットを起こしたり、また経時安定性に欠け
たりする。

また、ラジカル重合反応は重合反応温度等により異なる
が、一般に４〜ＩＯ時間で十分である。

ラジカル重合反応は、酸素の存在しない雰囲気下で行な
うことがより好ましい。酸素はラジカルスキャベンジャ
−と１７で働き、重合反応を限外するからである。かか
る観点から使用する脂肪族系炭化水素溶媒は、溶存酸素
を除去したものを使用することが望ましい。溶存酸素除
去は、たとえば上記溶媒を窒素、アルゴン等の不活性気
体で一定時間パブリング等を行なうことにより行なえる
。

着色物質として、フェライト、マグネタイト、コバルト
あるいはニッケル等の強磁性金属粉、従来の黒色顔料で
あるファーネスブラック、チャンネルブラック等のカー
ボンブラック、酸化第２銅、マンガン−銅複合酸化物あ
るいは銅−クロム複合酸化物系の非磁性の顔料を用いた
り、ポリマーのビーズを種々の染料で染色したしのや、
各種の無機、有機の顔料などが使用出来る。また、反応
時に外殻形成材料の添加剤を溶解もしくは分散させても
よい。上記添加剤はラジカル重合反応開始前に添加して
もよい。

上記着色剤の添加量は、使用したモノマー１００重量部
に対して５〜６０重量部、好ましくは２０〜４０重量部
である。５重量部より少ないと殻の形成がされにくく、
膜強度が得られにくい。６０重量部より多いと定着用樹
脂の含宵量が少なくなるため、十分な定着強度が得られ
なくなる。

外殻形成材料は、イソシアネートおよび所望によりポリ
オールを使用する。

イソシアネートは、後の工程でアミンあるいはポリオー
ルと反応し、尿素結合あるいはウレタン結合を有する外
殻膜を形成する働きをする。

かかるイソシアネートとしては、キシレン−１゜４−ジ
イソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネート
、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート
、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、エチリデンジ
イソシアネート、シクロへキシリデン−１，２−ジイソ
シアネート、シクロへキシリデン−１，４−ジイソシア
ネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、２．６−）リレンジイソシアネ
ート、２．４−　トリレンジイソシアネート、ナフタレ
ン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４
，４°−ジイソシアネート、トルイレンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート、４，４°−ジメヂルジ
フェニルメタン−２゜２’、５．５’−テトライソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサント
リオールの付加物、２．４−トリレンジイソシアネート
とカテコールの付加物、トリレンジイソシアネートとト
リメヂロールプロパンの付加物、キシレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパン付加物等を挙げることが
でき、それらを単独または組み合わせ使用が可能である
。

ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ｌ、４−ブタンジオール、カテコ
ール、レゾルシノール、ハイドロキノン、１．２−ジヒ
ドロキシ−４−メチルベンゼン、ｌ、３−ヒドロキシ−
５−メチルベンゼン、３．４−ジヒドロキシ−１−メチ
ルベンゼン、３゜５−ジヒドロキシ−１−メチルベンゼ
ン、２．４＝ジヒドロキシ−１−エチルベンゼン、■、
３−ナフタレンジオール、■、５−ナフタレンジオール
、２．３−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレンジ
オール、ｏ、ｏｏ−ビスフェノール、ｐ、ｐ’−ビスフ
ェノール、１．ビービー２−ナフトール、ピスフエノー
ルＡ、Ｉ、３−プロピレングリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、ｌ、５−ベンタンジオール、！、６−ベ
ンタンジオール、１．７−ベンタンジオール、１．８−
オクヂンジオール、グリセリンおよび水を挙げることが
できる。

次に、定着用樹脂、着色剤、外殻形成材料としてのポリ
イソシアネートおよびその他必要な添加剤を溶解あるい
は分散させた溶剤を水溶液中に乳化分散させ、油滴を所
望の大きさに調製する為に高速で攪拌する。そして、微
粒子同士の凝集を防ぎ、均一な大きさのトナーに制御す
る。

油滴の大きさはその平均粒径６〜２０μｍ、好ましくは
８〜１７μｌ、より好ましくは１０〜１５μπになるよ
うにする。２０μ次より大きいと得られるトナーの粒径
が大きくなってトナーの帯電性が劣る。６μｍより小さ
いとトナーの粒径が小さくなってトナーの流動性が劣り
、凝集しやすくなってしまう。油滴の大きさは、ミキサ
ー等の機械的攪拌等により調整することができる。

そのようにして得られた油滴は、その中にラジカル重合
で生成させた定着用樹脂を溶解らしくは分散状態で含有
し、その外周に近い程、着色剤あるいは磁性粉が多く分
散した状態で水中に分散している。

上記分散液には、さらに分散安定剤を添加し、微粒子同
士の凝集を防ぐことが望ましい。そうすることにより、
均一な大きさのカプセルトナーを作製することが可能と
なる。かかる分散安定剤としてはゼラチン、ポリビニル
アルコール、アラビアゴム、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、アニオン系界
面活性剤、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性
剤、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、リン酸三
カルシウム、水酸化第二鉄、水酸化アルミニウム等があ
る。

上記分散液の調製は０〜１５°Ｃ１好ましくは５〜１０
℃の温度で行なう。１５℃より高いと水と反応しやすく
なる。

次に、以上の様にして得られた分散液中に、水可溶性の
エチレンジアミンあるいはポリオールを単独であるいは
両者の混合物の水溶液を加え、前述の油滴と水との界面
でイソシアネート基とアミンあるいはヒドロキシル基と
反応させ、油滴のまわりにポリウレタン樹脂膜、ポリ尿
素樹脂膜あるいはそれらの両者の複合膜よりなる外殻を
形成し、本発明のカプセルトナーを得る。

上記の工程において、前記油滴形成の際に所望によりポ
リオールが添加されているときは、イソシアネートとポ
リオールが油滴中で反応（ｉｎ　５ｉｔｕ重合）してウ
レタンポリマーを形成する。そのウレタンポリマーは着
色剤あるいは磁性粉を強固に結び付け、ポリマー粒子の
石垣構造をより強固なものとするとともに、殻物質構成
の役割を担う。

外殻膜の厚さは０．ＯＩ〜０．８μｍ、好ましくは０．
１〜０．４μτである。０６８μｍより大きいとカプセ
ル外殻の強度が強くなりすぎ、圧力定着で容易に壊れず
、一方、０．０１μｍより小さいと弱くなりすぎ、使用
時に破壊するるからである。

界面重合の際添加するポリアミンは、エチレンジアミン
、トリメヂレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペ
ンタメチレンジアミン、ヘキサメヂレンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ピペラ
ジン、２−メチルビペラジン、２．５−ジメチルピペラ
ジン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミ
ノプロピルアミン、テトラエチレンペンタミン、エポキ
シ化合物のアミン付加物等が好ましい。

また、界面重合の際添加するポリオールは、前記ポリオ
ールと同様のものを使用することができる。

界面重合を行なう時の温度は５０〜９５°Ｃ１好ましく
は６０〜８０℃で行なう。９５℃より高いと溶剤が蒸発
して膜表面に細孔ができるからである。５０℃より低い
と反応が遅く、反応時間として長時間を要するからであ
る。

界面重合時間は、重合温度にもよるが５〜８時間で十分
である。

本発明カプセルトナーは、以上の様にして得られたトナ
ー分散溶液から、トナーを分離除去し、乾燥することに
より得る。

本発明のカプセルトナーの方法（ｂ）による調製法は、
定着用樹脂に用いるモノマー、着色剤、外殻形成材料と
してのポリイソシアネートおよびその他必要な添加剤を
溶解あるいは分散させた溶剤を水溶液中に乳化分散させ
る以外は、方法（ａ）と略同様に行うことができる。

本発明のカプセルトナーの方法（Ｃ）による調製法は、
予め重合した樹脂、たとえば方法（ａ）で記述したモノ
マーから重合された樹脂、あるいは−般の熱定着用トナ
ーに用いられる熱可塑性樹脂、たとえばポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂あるいはポリアミド樹脂等を定着用樹
脂に使用し、方法（ａ）と略同様に行うことができる。

本発明のカプセルトナーは、ｌ成分系現像剤または２成
分系現像剤として用いることができる。

定着は圧力定着でも、また定着用樹脂のＴｇ、軟化温度
を通常の熱定着用樹脂よりも低くすることで、低温での
熱定着でも可能である。

転写紙等に現像転写され付着したカプセルトナーは定着
ローラーにより圧力で破壊され、有機溶剤は蒸発または
転写紙等に浸透し、残った定着用樹脂が着色剤を包んだ
状態で紙に固化し定若し、黒色度の高い画像が得られる
。

定着は加熱してもしなくてもよいが、加熱手段を加える
と溶剤の蒸発が速くなり、定着はより確実なものとなる
。

以下、実施例を挙げ本発明をさらに詳しく説明する。な
お、実施例中「部」は「重量部」を表わす。

実施例Ｉ マイクロカプセルトナーの製造 ハイマーＳＢＭ　６００　（スチレン・ブチルメタクリ
レート共重合体；三洋化成工業（株）製）を５０重量％
含む酢酸エチル／アセトン混合溶媒（３：Ｉ）ｔｏｏｇ
に、ＥＰＴ−１０００（マグネタイト二戸田工業（株）
製）５０ｇを混合し、遊星ミルにて１時間混練し、黒色
磁性インキを調製した。

次に、この磁性インキにアイソパーＨ（エッソスタンダ
ード（株）製；脂肪族炭化水素）５０ｇを入れ、充分分
散させた。

前記混合物に、冷却下タケネートＤ−１０２（武田薬品
工業（株）製）１０ｇを酢酸エチル５ｇに溶かした溶液
を入れてよく混合し、黒色インキーイソンアネート溶液
を調製した。

一方、３％アラビアゴム（和光純薬工業（株）製）と１
％ポリビニルアル−コル水溶液（和光純薬工業（株）製
）Ｎ２を調製し、氷水中で充分に冷却した。この中に上
記黒色インキ−イソシアネート溶液を入れオートホモミ
クサー（特殊機工（株）製）６０００　ｒｐｍで回転し
、黒色インキを微粒化し、３０分間攪拌し、油滴の平均
サイズを約１２〜１２．５μｍに調整した。

次に１０％へキサメチレンジアミン（和光純薬工業（株
）製）水溶液を２０ｇｍ下し１０分間反応させた後、徐
々に昇温し８０〜９０°Ｃに保ち、６時間反応を続けた
。反応終了後脱水し、純水で２〜３回洗浄し、未反応物
やアラビアゴムなどを水洗いにて除去したあと、乾燥し
、分散して５〜２０μｍのカプセルトナーを得た。この
カプセルトナーの表面に疎水性シリカＲ−９７６（日本
アエロジル（株）製）０．２％を処理した。カプセルト
ナー■とする。

カプセルトナーｌをＳＥＭ観察し、その表面粒子構造を
第２図に示した。倍率は３．５００倍である。

カプセルトナー１は表面に凹凸が見られ、いわゆる梅干
型をしていた。

実施例２ スチレン（和光純薬工業（株）製；試薬１扱口０４重ｆ
ｆｉ部、２−エチルへキシルメタクリレート（和光純薬
工業（株）製；試薬１級）１９８重量部、アゾビスイソ
ブチロニトリル（和光純薬工業（株）製：試薬１級）３
．３重量部をアイソパー１−１　（シェル化学′？Ｊ：
脂肪族炭化水素）３００重量部に溶解し、冷却管、攪拌
装置のついた四つロフラスコに入れ、１０分間Ｎ、ガス
をバブリングして、窒素置換した。次に、７５℃に昇温
し、６時間攪ｒＰシ、重合を完結した。できた樹脂は、
アイソパーＨ中に溶けた高粘稠な液状であった。

次に、この定着用樹脂３００ｇをジクロルメタン／アセ
トン（３：Ｉ）の混合溶媒１００ｇに溶解し、この中に
、ＣｕＣｕＦｅ２０４−Ｃｕ＋、Ｏｎ　＊’　　（大日
精化（株）製）を６０９入れ、振動ミルで十分混合分散
した。

［＊’　　ＣｕＦｅｔＯ４−ＣｕＭｎｔＯａ光透過型粒
度分布測定装置による粒径分布は、０．０５〜ｌμ肩に
あり、平均径は約０．１〜０゜２μズの間にある。吸油
量は３５ｃｃ／　１００９である。コ この黒色インキ１５０ｇに冷却下でタケネートＤ−１０
２（武田薬品（株）製；イソシアネート）１０９を酢酸
エチル５９に溶かしたものを入れてよく混合し、黒色イ
ンキ−イソシアネート溶液を調製した。

一方、５％のアラビアゴム（和光純薬工業製）水溶液を
調製し、氷水中で十分に冷却した。この中に、上記黒色
インキ−イソシアネート溶液を入れ、オートホモミクサ
ーで６００Ｏｒｐｍで回転し、黒色インキを微粒子化し
、３０分間攪拌を続けた。

次に、１０％へキサメチレンジアミン（和光純薬工業（
株）製）を２０９滴下し、１０分攪拌したあと、徐々に
昇温しで８０〜９０°Ｃに保ち、６時間反応を続けた。

反応終了後、脱水し、純水で２〜３回洗浄し、未反応物
やアラビアゴムなどを水洗にて除去したあと、乾燥し、
分級して、５〜２０μ度のカプセルトナーを得た。この
カプセルトナーの表面に、疎水性シリカＲ−９７６（日
本アエロジル（株）製）０．２％を処理した。カプセル
トナー２とする。

得られたカプセルトナーは表面をＳＥＭ観察したところ
凹凸が見られ、第２図に示した略同様の梅干型構造をし
ていた。

Ｘ籠外灸 ＥＰＴ−１０００（マグネタイト二戸田工業（株）製）
５０ｇとメタクリル酸トリデシル５０ｇとメタクリル酸
ｎ−ブチル３０ｇ及び触媒アゾビスイソブヂロニトリル
１ｇをジクロルメタン／アセトン（３：１）の混合溶媒
５０ｇ及びアイソパー０８０ｇに溶かし、ボールミルに
入れ、３時間混合して、黒色磁性インキを調製した。

次に前記混合物に、冷却下タケネートＤ−１０２（底円
薬品工業（株）製月５ｇを酢酸エチル８ｇに溶かした溶
液を入れてよく混合し、黒色インキ−イソシアネート溶
液を調製した。

一方、５％アラビアゴム（和光純薬工業（株）製）水溶
液１（を調製し、氷水中で充分に冷却した。

この中に上記黒色インキ−イソシアネート溶液を入れ、
オートホモミクサー（特殊機工（株）製）４０００ｒｐ
ｍで回転し、黒色インキを微粒化し、３０分間攪拌し、
油滴の平均サイズを約１２〜１２゜５μｍに調整した。

次に、１０％へキサメチレンジアミン（和光純薬工業（
昧）製）水溶液を２５ｇ滴下し１０分間反応させた後、
徐々に昇温し、その後攪拌を２００Ｏｒｐｍで６０℃に
保ち２時間攪拌、次に８５℃で６時間攪拌し、反応を終
えた。

反応終了後脱水し、純水で洗浄後、未反応物やアラビア
ゴムなどを水洗いにて除去したあと、乾燥し、分級して
５〜２０μｍのカプセルトナーを得た。このカプセルト
ナーの表面に疎水性シリカＲ−９７２（日本アエロジル
（株）製）０．２％を処理した。カプセルトナー３とす
る。

カプセルトナー３をＳＥＭ観察し、その表面粒子構造を
第３図に示した。倍率は３，５００倍である。

カプセルトナー３は表面に鼓状の凹凸が見られ、いわゆ
る梅干型をしていた。

比較例１ ＥＰＴ−１０００（マグネタイト二戸田工業（株）製）
５０ｇとメタクリル酸ｎ−ブチル８０ｇ及び触媒にＶ−
６５（和光純薬工業（株）製、２．２’−アゾビス（２
，４−ジメチルワレロニトリル））１ｇをアセトン５０
ｇ及びアイソパー１−１８０　ｇに溶かし、ボールミル
に入れ３時間、昆合し、黒色磁性インキを調製した。

次に実施例３に孕じ反応させカプセルトナー４を得た。

カプセルトナー４をＳ　Ｅ　Ｍ　ｌｌ！察し、その表面
粒子構造を第４図に示した。倍率は２．０００倍である
。

カプセルトナー４は表面に凹凸が見られず、いわゆる球
型をしていた。

比較例２ スヂレン７０ｇ５ｎ−ブチルメタクリレート３０ｇ１ア
ゾビスイソブチロニトリル２ｇ及びニグロシンベースＥ
Ｘ（オリエント化学工業（株）製；ニグロシン系油溶性
染料）５ｇ、カーボンブラック（キャボット社製Ｒ−４
０ＯＲ）７ｇを混合し、冷却下５％アラビアゴム水溶液
ｌａ中に入れホモミキサーで７００　Ｏｒｐｍの高速回
転をし、微細な懸濁粒子を得た。次にこれを６０℃に上
げ３時間、９０℃で３時間懸局重合を行い、カプセルト
ナー５を得た。

カプセルトナー５をＳＥＭ観察し、その表面粒子構造を
第５図に示した。倍率は３，５００倍である。

カプセルトナー５は表面に全く凹凸が見られず、略真球
であった。

バインダー型キャリアＡのＷ虜］ （ＢＬ−３Ｐ、チタン工業（株）製）；グツドイヤーケ
ミカル製）ニ ジリカ（＃２００、日本アエロジル（株）製）：　　　
２部上記成分をスーパーミキサーでよく混合し、２軸押
出混練機で混練後、冷却、粗粉砕し、ハンマーミルで平
均粒径７０μｌに粉砕し、風力分級機で粗粉、微粉を分
級し、平均粒径６０μ肩のキャリアＡを得た。真比重は
３　、３　ｇ／ＣＪＩ３であった。

上記キャリアＡに対して、上記マイクロカプセルトナー
ｌをトナー混合比４０ｗｔ％になるように混合して現像
剤Ｉを得た。現像剤をポリビン中に入れ、ｌ　ＯＯｒｐ
ｍで５分間回転した際のトナー帯電量は、約＋１２μＧ
／９であった。

バインダー型キャリアＢの暁Ａコ スチレン・アクリル共重合樹脂（ブライオライドＡＣＬ
）の代わりに、ビスフェノール型ポリエステル（ＡＶ；
２１、ＯＨＶ、４３、Ｍｎ；７，６００、Ｍｗ；　　１
８８，４００）１００部用い、同様の操作で平均粒径６
１μｌのキャリアＢを得た。

このキャリアＢと、上記のマイクロカプセルトナーｌと
をトナー混合比４０ｗｔ％になるように混合して、現像
剤■を得た。このトナー帯電量は杓子１５μＣ／９であ
った。

同様にしてカプセルトナー３．４は混合比４゜ｗｔ％で
、一方、カプセルトナー２およびトナー５はトナー混合
比１０ｗｔ％で現像剤化し、現像剤■〜Ｘを得た。表１
に結果を示した。

これらの現像剤のうち非磁性のカプセルトナー（トナー
２）、球型トナー（トナー５）はスリーブとマグネット
を有した現像機を備えたミノルタＰＰ（ｊＵ写機ＥＰ−
４５０Ｚの定着器を圧力可変型の定着器に変えたもので
、また磁性のカプセルトナー（トナー１．３．４）の場
合、ミノルタＰＰＣ複写機ＥＰ３５０Ｚの定着器を変え
たもので、夫々画像出しをした。結果を表１に示した。

なお、表中の圧力定着性、カブリ及びクリーニングの評
価は以下のごとく行なった。

圧力定着性の評価法： セロハンテープ剥離テストを行ない、以下の通り表した
。

◎：全く剥離しない Ｏ：薄く部分的に剥離するが、実用上間Ｚなし△ニ一部
文字の欠落がある ×：はとんど剥離され、実用には供さないカブリの評価
法： ■：カブリはなし Ｏ：実用上はとんど開運ない △：カブリは目立つが実用的には許容できるＸ：不可 ×Ｘ：極めてカブリ多く、不可 クリーニング性の評価法 ０：　２に枚まで感光体上にトナーの黒スジ発生せず △：２に枚までに感光体上に数箇所黒スジが発生したが
、僅かで増加せず Ｘ：ＩＫ枚までに感光体の周囲に黒スジが発生し、使用
不可能となった 発明の効果 凹凸の形状を有するカプセルトナーは、帯電性能が良好
で、複写画像にカブリが発生しにくく、かつ、クリーニ
ング性も良好である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のカプセルトナーの概略断面図である。 第２図および第３図は実施例のカプセルトナーの粒子構
造を示す図である。 第４図および第５図は比較例のカプセルトナーの粒子構
造を示す図である。 第６図は従来の球形のカプセルトナーの概略断面図であ
る １・・・定着用樹脂＋溶剤　　　２・・・顔料３・・・
殻物質 第１図 第６図 第２図 第３１′４ ζ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、少なくとも高沸点溶剤、該溶剤に溶解もしくは分散
   した定着用樹脂および着色剤を含有する芯物質、および
   該芯物質の周りに、界面重合法および／またはｉｎ−ｓ
   ｉｔｕ重合法により形成された殻物質からなるカプセル
   トナーにおいて、部分的に凹部分を有することを特徴と
   するカプセルトナー。