JPS639529A - ポリトリオルガノビニルシラン成形品の製造方法 - Google Patents
ポリトリオルガノビニルシラン成形品の製造方法Info
- Publication number
- JPS639529A JPS639529A JP15478586A JP15478586A JPS639529A JP S639529 A JPS639529 A JP S639529A JP 15478586 A JP15478586 A JP 15478586A JP 15478586 A JP15478586 A JP 15478586A JP S639529 A JPS639529 A JP S639529A
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- temperature
- rolling
- polytriorganovinylsilane
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリトリオルガノビニルシラン成形体の製造方
法、特には透明性を損うことなしに機械的強度を大幅に
向上させて、その耐久性を改良した。フィルム、薄板、
ファイバーなどに有用とされるポリトリオルガノビニル
シラン成形品の製造方法に関するものである。
法、特には透明性を損うことなしに機械的強度を大幅に
向上させて、その耐久性を改良した。フィルム、薄板、
ファイバーなどに有用とされるポリトリオルガノビニル
シラン成形品の製造方法に関するものである。
（従来の技術）
トリオルガノビニルシランを重合して得られるポリトリ
オルガノビニルシランはすぐれた透明性を有しており、
これはまた、その酸素透過係数が４．５ Ｘ １０−’
ｃ＋（（ＳＴＰ）ｃｍ／ｃａｂ秒・ａｎ Ｈｇと大きい
という有利性をもっている。
オルガノビニルシランはすぐれた透明性を有しており、
これはまた、その酸素透過係数が４．５ Ｘ １０−’
ｃ＋（（ＳＴＰ）ｃｍ／ｃａｂ秒・ａｎ Ｈｇと大きい
という有利性をもっている。
しかし、このポリトリオルガノビニルシランの成形品は
機械的強度が弱く、比較的脆いものであるだめにその用
途が制約されるという不利があり、本発明者らはさきに
これを高分子量化すれば機械的強度の向上を画ることが
できることを見出したが、その効果は充分なものではな
く、いまだに有効な強度付与方法は見出されておらず、
特にフィルム、薄板、ファイバーなどの成形品について
はその脆性の改良が充分でなく、用途に制限がある。
機械的強度が弱く、比較的脆いものであるだめにその用
途が制約されるという不利があり、本発明者らはさきに
これを高分子量化すれば機械的強度の向上を画ることが
できることを見出したが、その効果は充分なものではな
く、いまだに有効な強度付与方法は見出されておらず、
特にフィルム、薄板、ファイバーなどの成形品について
はその脆性の改良が充分でなく、用途に制限がある。
（発明の構成）
本発明はこのような不利を解決したポリトリオルガノビ
ニルシラン成形品の製造方法に関するものであり、これ
は式 ％式％（１） （こ−にＲ１、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基
またはフェニル基、ｎは６ｏＯ以上の正数）で示される
ポリトリオルガノビニルシランの一次成形品を９０〜１
７０℃の温度で一軸あるいは多軸で延伸あるいは圧延す
ることを特徴とするものである。
ニルシラン成形品の製造方法に関するものであり、これ
は式 ％式％（１） （こ−にＲ１、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基
またはフェニル基、ｎは６ｏＯ以上の正数）で示される
ポリトリオルガノビニルシランの一次成形品を９０〜１
７０℃の温度で一軸あるいは多軸で延伸あるいは圧延す
ることを特徴とするものである。
すなわち、本発明者らはポリトリオルガノビニルシラン
成形品の機械的強度、特に脆性の改良方法について種々
検討した結果、常法にしたがって成形した一次成形品を
熱軟化温度よりは高温であるが溶融温度よりは低温であ
る温度範囲で延伸あるいは圧延するとこの成形品の引張
り強度、曲げ強度、衝撃強度などの機械的強度が大巾に
向上されることを見出し、この延伸あるいは圧延のため
の最適温度範囲などについての研究を進めて本発明を完
成させた。
成形品の機械的強度、特に脆性の改良方法について種々
検討した結果、常法にしたがって成形した一次成形品を
熱軟化温度よりは高温であるが溶融温度よりは低温であ
る温度範囲で延伸あるいは圧延するとこの成形品の引張
り強度、曲げ強度、衝撃強度などの機械的強度が大巾に
向上されることを見出し、この延伸あるいは圧延のため
の最適温度範囲などについての研究を進めて本発明を完
成させた。
本発明の方法において始発剤とされるポリトリオルガノ
ビニルシランは式 ％式％ Ｒ３は炭素数１〜６のメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基などのアルキル基またはフェニル基とされる
ものであるが、このものはそのｎ値が６００より小さい
と機械的強度が不足で一次成形品の製造もできなくなる
ので、６００以上の正数とする必要がある。このポリト
リオルガノビニルシランは弐 ＣＨ２＝ＣＨ Ｒ１−５Ｌ−Ｒ３ で示されるトリオルガノビニルシランに触媒としてのｎ
−ブチルリチウムなどを加え、不活性ガス雰囲気に２０
〜７０℃の温度で２０〜５０時間アニオン重合させるこ
とによって得ることができるが、このものはそのホモポ
リマーであっても上記したトリオルガノビニルシランと
共重合可能なコ七ツマ−１例えばジメチルシロキサンな
どのシロキサン類、イソプレン、スチレンなどとの共重
合体であってもよいが、この共重合体についはトリオル
ガノビニルシランが７０モル％以上のものとすることが
よい。
ビニルシランは式 ％式％ Ｒ３は炭素数１〜６のメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基などのアルキル基またはフェニル基とされる
ものであるが、このものはそのｎ値が６００より小さい
と機械的強度が不足で一次成形品の製造もできなくなる
ので、６００以上の正数とする必要がある。このポリト
リオルガノビニルシランは弐 ＣＨ２＝ＣＨ Ｒ１−５Ｌ−Ｒ３ で示されるトリオルガノビニルシランに触媒としてのｎ
−ブチルリチウムなどを加え、不活性ガス雰囲気に２０
〜７０℃の温度で２０〜５０時間アニオン重合させるこ
とによって得ることができるが、このものはそのホモポ
リマーであっても上記したトリオルガノビニルシランと
共重合可能なコ七ツマ−１例えばジメチルシロキサンな
どのシロキサン類、イソプレン、スチレンなどとの共重
合体であってもよいが、この共重合体についはトリオル
ガノビニルシランが７０モル％以上のものとすることが
よい。
このポリトリオルガノビニルシランの一次成形はこのも
のにおけるＲ１、Ｒ２，Ｒ３の種類、ｎ値によってその
熱軟化温度が９０°Ｃ〜１７０℃に変動するが、通常は
１８０〜３４０℃の温度範囲に加熱して常法で成形する
か、あるいはこれをトルエン、キシレン、シクロヘキサ
ン、テトラヒドロフランなどの適当な溶剤に溶解してか
らキャスティング法で成形すればよいが、この−次成形
品は板状体、ブロック体、フィルム、棒状体１円筒状体
とすることが好ましい。
のにおけるＲ１、Ｒ２，Ｒ３の種類、ｎ値によってその
熱軟化温度が９０°Ｃ〜１７０℃に変動するが、通常は
１８０〜３４０℃の温度範囲に加熱して常法で成形する
か、あるいはこれをトルエン、キシレン、シクロヘキサ
ン、テトラヒドロフランなどの適当な溶剤に溶解してか
らキャスティング法で成形すればよいが、この−次成形
品は板状体、ブロック体、フィルム、棒状体１円筒状体
とすることが好ましい。
本発明によるポリトリオルガノビニルシラン成形体の製
造方法はこのようにして得られた一次成形品を延伸また
は圧延処理するのであるが、この延伸、圧延は公知の装
置を用いて行なえばよい。
造方法はこのようにして得られた一次成形品を延伸また
は圧延処理するのであるが、この延伸、圧延は公知の装
置を用いて行なえばよい。
しかし、延伸、圧延を行なう温度は上記した式（１）に
おけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３がすべてアルキル基である場合
にはこのものの熱軟化温度が１３０℃〜１６０℃１溶融
温度が２３０溶融−３３０℃となるので１４０〜１７０
℃の温度範囲とすることがよく、このＲ１、Ｒ２、Ｒ３
がフェニル基を含む場合にはその熱軟化温度が８５°Ｃ
〜１１５°Ｃとなり、溶融温度が２００ ℃〜３００℃
となるので９０〜１２０℃の温度範囲で行なうことがよ
く、これらの温度範囲以下では重合体が充分軟化しない
ので延伸あるいは圧延をすることができず、この温度範
囲より高い盆度とすると延伸あるいは圧延しても強度付
与効果が充分には発現されないことになる。
おけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３がすべてアルキル基である場合
にはこのものの熱軟化温度が１３０℃〜１６０℃１溶融
温度が２３０溶融−３３０℃となるので１４０〜１７０
℃の温度範囲とすることがよく、このＲ１、Ｒ２、Ｒ３
がフェニル基を含む場合にはその熱軟化温度が８５°Ｃ
〜１１５°Ｃとなり、溶融温度が２００ ℃〜３００℃
となるので９０〜１２０℃の温度範囲で行なうことがよ
く、これらの温度範囲以下では重合体が充分軟化しない
ので延伸あるいは圧延をすることができず、この温度範
囲より高い盆度とすると延伸あるいは圧延しても強度付
与効果が充分には発現されないことになる。
この−火成形体を延伸あるいは圧延するための加熱は不
活性ガス中あるいはポリエチレングリコール浴中などで
行なうことが好ましく、空気中での数時間の加熱は重合
体の重合度低下をひき起すことがあるので好ましいもの
ではない。この延伸あるいは圧延の方法、これを−軸と
するか多軸とするかは目的に応じて適宜選択すればよい
が、より効果的に強度付与させるためには延伸すること
がよく、ロッドまたはファイバー状物の成形は一軸延伸
とし、フィルムあるいは板状体については二軸延伸とす
ることが好ましいが、この場合の延伸倍率、延伸速度な
どは目的および成形品の形状に応じて適宜に選択すれば
よい。
活性ガス中あるいはポリエチレングリコール浴中などで
行なうことが好ましく、空気中での数時間の加熱は重合
体の重合度低下をひき起すことがあるので好ましいもの
ではない。この延伸あるいは圧延の方法、これを−軸と
するか多軸とするかは目的に応じて適宜選択すればよい
が、より効果的に強度付与させるためには延伸すること
がよく、ロッドまたはファイバー状物の成形は一軸延伸
とし、フィルムあるいは板状体については二軸延伸とす
ることが好ましいが、この場合の延伸倍率、延伸速度な
どは目的および成形品の形状に応じて適宜に選択すれば
よい。
なお、この延伸または圧延後に成形品の形状安定性を高
めるためには二次加熱処理を行なうことが好ましいが、
この二次加熱温度は１００〜１７０℃の範囲とすればよ
い。
めるためには二次加熱処理を行なうことが好ましいが、
この二次加熱温度は１００〜１７０℃の範囲とすればよ
い。
本発明の方法により得られたポリトリオルガノビニルシ
ランの成形品は、光学レンズ、コンタクトレンズなどの
光学材料やプラスチック光ファイバーの材料として有用
である。
ランの成形品は、光学レンズ、コンタクトレンズなどの
光学材料やプラスチック光ファイバーの材料として有用
である。
つぎに本発明の実施例をあげる。
実施例１、比較例１
弐 ＣＨ。
■
ＣＨ３＝ ＣＨ−Ｓ ｉ −ＣＨ、で示されるＣＨ３
トリメチルビニルシラン５０ｇに濃度１５％のｎ−ブチ
ルリチウムのヘキサン溶液０．１ｎｔｉｌを加え。
ルリチウムのヘキサン溶液０．１ｎｔｉｌを加え。
窒素ガス雰囲気において無水状態に５０℃で７゜時間ア
ニオン重合させ、生成したポリマーをシクロヘキサン５
００−に溶解させたのち過剰のメタノール中に沈殿させ
て精製し、乾燥したところ、分子量５１万のポリトリメ
チルビニルシラン４６ｇが得られた。
ニオン重合させ、生成したポリマーをシクロヘキサン５
００−に溶解させたのち過剰のメタノール中に沈殿させ
て精製し、乾燥したところ、分子量５１万のポリトリメ
チルビニルシラン４６ｇが得られた。
ついで、このポリマーをトルエンに溶解して２５重量％
のトルエン溶液とし、これからキャスティング法で厚さ
０．８ｉｎの板状体を作ったのち、この１００ｍ角の板
状体を１５５℃に加熱して各辺を１００ｎｖｎ／秒の延
伸速度で同時に二軸延伸し、延伸倍率１．４５ Ｘ １
．４５倍（２，１倍）、２．０×２．０倍（４，０倍）
、３．ＯＸ、３．０倍（９，０倍）の透明な延伸フィル
ムを製作した。
のトルエン溶液とし、これからキャスティング法で厚さ
０．８ｉｎの板状体を作ったのち、この１００ｍ角の板
状体を１５５℃に加熱して各辺を１００ｎｖｎ／秒の延
伸速度で同時に二軸延伸し、延伸倍率１．４５ Ｘ １
．４５倍（２，１倍）、２．０×２．０倍（４，０倍）
、３．ＯＸ、３．０倍（９，０倍）の透明な延伸フィル
ムを製作した。
つぎにこれらの延伸フィルムを１３０℃のポリエチレン
グリコール浴中で６０分分間法加熱処理したのち、これ
らの延伸フィルムと比較のために調整した未延伸フィル
ムについての破断引張り強度と破断伸び率を２５℃、引
張り速度１０ｏｗｎ／分の条件下でＪＩＳ Ｋ７１１
３の方法に準じて測定したところ、第１表に示したとお
りの結果が得られた。
グリコール浴中で６０分分間法加熱処理したのち、これ
らの延伸フィルムと比較のために調整した未延伸フィル
ムについての破断引張り強度と破断伸び率を２５℃、引
張り速度１０ｏｗｎ／分の条件下でＪＩＳ Ｋ７１１
３の方法に準じて測定したところ、第１表に示したとお
りの結果が得られた。
また、これらの延伸フィルムについてはその衝撃強さを
評価するために、巾１０＋ｎｍのフィルムを５０ｍｍの
間隔でたるみなく引張って水平に保持した上から８５ｇ
の鋼球を落下させてフィルムが破断するときの鋼球の落
下高さを測定すると共に、比較のためにこの延伸フィル
ムと同じ厚さの未延伸フィルムを作りこれについても同
様のテストをしたところ、第２表に示したとおりの結果
が得られ、この第１表、第２表の結果からポリトリメチ
ルビニルシラン成形品は延伸によって機械的強度、特に
衝撃強さが著しく向上し、脆性の改良されたことが確認
された。
評価するために、巾１０＋ｎｍのフィルムを５０ｍｍの
間隔でたるみなく引張って水平に保持した上から８５ｇ
の鋼球を落下させてフィルムが破断するときの鋼球の落
下高さを測定すると共に、比較のためにこの延伸フィル
ムと同じ厚さの未延伸フィルムを作りこれについても同
様のテストをしたところ、第２表に示したとおりの結果
が得られ、この第１表、第２表の結果からポリトリメチ
ルビニルシラン成形品は延伸によって機械的強度、特に
衝撃強さが著しく向上し、脆性の改良されたことが確認
された。
第 １ 表
実施例２〜５
実施例１におけるトリメチルビニルシランのホモポリマ
ーの代わりに、下記４種のモノマーモノマーＡ・・・ ＣＨ。
ーの代わりに、下記４種のモノマーモノマーＡ・・・ ＣＨ。
ＣＨ２＝ＣＨ−３ｉ−ＣＨ。
ＣＨ。
トリメチルビニルシラン
モノマーＢ・・・
ＣＨ。
」
ＣＨ，＝ＣＨ−３ｉ−ＣＨ，ＣＨ。
ＣＨ。
エチルジメチルビニルシラン
モノマーＣ・・・
ＣＨ。
亀
ＣＨ，＝ＣＨ−５Ｌ−ＣＨ，ＣＨ，ＣＨｊＣＨ。
ｎ−プロピルジメチルビニルシラン
七ツマ−Ｄ・・・
ＣＨ。
ＣＨ，＝ＣＨ−５Ｌ−Ｃ，Ｈ。
ＣＨ。
フェニルジメチルビニルシラン
を使用し実施例１と同様に処理して第３表に示した４種
のポリマーを作った。
のポリマーを作った。
ついで、これらのポリマーを実施例１と同様にキャステ
ィング処理をして厚さ０．８ｎｖｎのフィルムを作り、
これらを第３表に示した延伸温度で２、ＯＸ２．０倍（
４，０倍）に二軸延伸し、得られた延伸フィルムと未延
伸フィルムの破断引張り強度、破断伸び率、落球法によ
る破断落下高さを実施例１と同じ方法で測定したところ
、第３表に併記したとおりの結果が得られた。
ィング処理をして厚さ０．８ｎｖｎのフィルムを作り、
これらを第３表に示した延伸温度で２、ＯＸ２．０倍（
４，０倍）に二軸延伸し、得られた延伸フィルムと未延
伸フィルムの破断引張り強度、破断伸び率、落球法によ
る破断落下高さを実施例１と同じ方法で測定したところ
、第３表に併記したとおりの結果が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は炭素数１〜６のアル
キル基またはフェニル基、ｎは６００以上の正数）で示
されるポリトリオルガノビニルシランの一次成形品を９
０〜１７０℃の温度で一軸あるいは多軸で延伸あるいは
圧延することを特徴とするポリトリオルガノビニルシラ
ン成形品の製造方法。 ２、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３が炭素数１〜３のアルキル
基であるポリトリアルキルビニルシランの一次成形品を
１４０〜１７０℃の温度で延伸あるいは圧延する特許請
求の範囲第１項記載のポリトリオルガノビニルシラン成
形品の製造方法。 ３、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３のいずれかがフェニル基で
あるポリトリオルガノビニルシランの一次成形品を９０
〜１２０℃の温度で延伸あるいは圧延する特許請求の範
囲第１項記載のポリトリオルガノビニルシラン成形品の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15478586A JPS639529A (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | ポリトリオルガノビニルシラン成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15478586A JPS639529A (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | ポリトリオルガノビニルシラン成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS639529A true JPS639529A (ja) | 1988-01-16 |
| JPH0513813B2 JPH0513813B2 (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=15591846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15478586A Granted JPS639529A (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | ポリトリオルガノビニルシラン成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS639529A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010253774A (ja) * | 2009-04-23 | 2010-11-11 | Gunma Univ | ポリテトラメチル−ｐ−シルフェニレンシロキサンの延伸フィルムの製造法 |
| CN105057661A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-18 | 西北有色金属研究院 | 一种高钽含量钛钽合金自耗电极的制备方法 |
-
1986
- 1986-07-01 JP JP15478586A patent/JPS639529A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010253774A (ja) * | 2009-04-23 | 2010-11-11 | Gunma Univ | ポリテトラメチル−ｐ−シルフェニレンシロキサンの延伸フィルムの製造法 |
| CN105057661A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-18 | 西北有色金属研究院 | 一种高钽含量钛钽合金自耗电极的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0513813B2 (ja) | 1993-02-23 |
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