JPS6399253A - 難燃性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性ポリオレフィン組成物に関する。詳しく
は難燃剤の浸み出しくブリード）を防止した難燃性ポリ
オレフィン組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、ポリオレフィンを難燃化する方法として難燃剤を
添加する方法があり、難燃化剤としてはハロゲン原子を
含む有機化合物が有効であることが良く知られている。

しかしながら、有機ハロゲン系難燃剤をポリオレフィン
に配合した場合は、ポリオレフィンの表面への難燃剤の
浸み出し、いわゆるブリードの発生という現象があシ、
成形品の両凸価値を著しく低下させる欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ブリード現象は難燃剤とポリオレフィンとの相溶性が乏
しいために両者が分離することに起因すると考えられる
。本発明者らは有機ハロゲン系難燃剤及びポリオレフィ
ンのいずれに対しても溶解性を有する相互溶解剤を介在
させることによりブリードを防止することができるので
はないかと鋭意検討を重ね１本発明に到達した。

即ち、本発明は難燃性及びその他の特性１例えば電気的
特性、機械的特性等を損なうことなくブリードを防止し
た難燃性ポリオレフィン組成物を提供することを目的と
する。

〔問題を解決するための手段〕

本発明によれば、有機ハロゲン系難燃剤と一般式（Ｉ） で表わされる炭酸エステルとをポリオレフイ／に配合す
ることによシ、ブリードのない難燃性ポリオレフィン組
成物が得られる。以下１本発明の詳細な説明する。

本発明の組成物を構成するポリオレフィンとしては、熱
可塑性ポリマーで結晶性のもの及び非結晶性のもの、或
はこれらを化学的処理または物理的処理して得られる各
種ポリオレフィン誘導体を使用することができる。例え
ば高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン、低圧法
ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、シン
ジオタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロ
ピレン、ポリブテン、ポリエチレンに無水マレイン酸、
フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸などをグラフト化
させたグラフト化ポリエチレン等が挙げられる。また、
エチレンとα−オレフィンとのランダム共重合体及びこ
れらのブロック共重合体、エチレン又はα−オレフィン
とその他のビニルモノマーとの共重合体、エチレン又は
α−オレフィンと共役ジエン類との交互共重合体等も使
用しうる。これら共重合体の例としてはエチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体。

エチレン−アクリル酸共重合体、エチレンーメタクリル
酸共重合体、プロピレン−ブタジェン交互共重合体、エ
チレン−ジアリルエステル共重合体等が挙げられる。

有機ハロゲン系難燃剤としては公知の種々のものが使用
しうる。例えば、ヘキサブロムベンゼン、デカグロムビ
フェニル、デガズロムビフｘ二ｙｖｘ−ｆル、　ｆ　）
　５７”ロムビスフェノール人、ヘキサフ゛ロムシクロ
ドデカン、ドデカクロロペンタシクロデカン、ユ、コー
ビス［：ｔ、Ｓ−ジフロモー≠−（アリルオキシ）フェ
ニル１７’０パン、コアニービス〔３，５−ジブロモ−
弘−（も３−シフロモプロボキシ）フェニル〕プロパン
、トリス−（λ、３−ジブロモグロビル）イソシアヌレ
−）、／、／’−スルホニルビス〔３，ｊ−ジブロモ−
”　　（２＋３−シフ’ロモプロボキシ）〕ベンゼン等
が挙げられる。

炭酸エステルとしては一般式（Ｉ） で衣わされる化合物が使用される。ここで、Ｒ１Ｒ′は
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基。

シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表わし
、Ｒ，Ｒ’は同一であっても異なってもよい。２は脂肪
族、芳香族、あるいは脂環式ジオールの残基を表わし、
ｆｉはＱまたは／の整数を示す。２の代表例を具体的に
例示するならば以下のものが挙げられる。

−０−ＣＨｌＣＨ，−０＋、　−ｏ−Ｃ）Ｉ、Ｃ）（、
−０−ＣＨ，ＣＨ，−０＋、　−０−Ｃ＞Ｏ＋。

−０−ＣＨ，ＣＨｌ−ｏ−Ｃ）−ｏ−ｃｎ、ｃＨ，−ｏ
−、−ｏ−ｃ＊、Ｏｃｕ、−ｏ−。

−ｏ％ｏ−、−０−ＣＨ，ＣＨ，−ｏ％ｏ−ＣＨ，ＣＨ
，−０−。

−ｏ−ａｎ、％ｃｎ、−ｏ−，−ｏ−Ｃ＞ｏＯｏ−−Ｏ
−ＣＨ，（ｙＯりｙＣＨ，−０−。

−〇　〇ＨｔＣ）ｌｘ−０−Ｃ）−０＆０−ＣＨｚＣＩ
Ｉ２−０　　。

−〇（Σｃｏｃｏ−。

−０−Ｃ１４Ｃ馬−ｏ−Ｃ＞ｃｏＱｏ−ｃ鳥ＣＨ，−０
−。

−ｏ−Ｃ５−ｓｏ、（ｙｏ−、−ｏ−ｃ４ｃｎ、−０−
ＣΣ０−ＣＭ、ＣＨ，−０−。

炭酸エステルとしては、難揮発性でかつポリオレフィン
組成物の成形温度で液体であるものを用いるのが好まし
い。従って通常は常１（２ｊ℃）で液体であるか、又は
常温で固体であっても融点が１２０℃以下のものが用い
られる。このような炭酸エステルとしては例えば下記の
ようなものがある。

有機ハロゲン系難燃剤は通常、ポリオレフィン１００重
量部に対しハロゲン原子としてｌ〜ダθ重量部の範囲で
添加される。

また、炭酸エステルのポリオレフィンに対する添加量は
、ポリオレフィンの種類、有機ハロゲン系難燃剤の種類
と添加量によって異なるが、通常ポリオレフィン１００
重量部に対し／　−５重量部の範囲から選択される。添
加量が１重量部以下ではブリード防止効果が小さく、ま
た５重量部以上添加してもブリード防止効果が著しく増
大することはない。

本発明の組成物は通常、ミキシングロール、カレンダー
ロール、ニーグー、押出機等の混合機を用い、加熱下に
ポリオレフィン、難燃剤及び炭酸エステルを混練して製
造される。難燃剤及び炭酸エステルを予め混合してポリ
オレフィンに添加してもよい。また、混線の際に充填材
、安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、顔料、滑剤、また
通常有機ハロゲン系難燃剤と併用される酸化アンチモン
、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の離燃化
補助剤等を添加しても何ら差支えない。

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

実施例１〜６、比較例１ ポリプロピレン（三菱化成工業株式会社製。

ツバチックＰ−ダｚｏｏｓ）ｔｏｏ重量部、安定剤とし
て塩基性マグネシウム・アルミニウムハイドロオキシカ
ーボネート（協和化学工業株式会社製、ＤＨＴ−１ＩＡ
−ユ）１重量部、カーボンブラック（三菱化成工業株式
会社製、Ｎ−７６θＭ）ハ！重置部、二酸化アンチモン
７重１：部、有機ハロゲン系難燃剤として、ユ、ニービ
ス〔３゜５−ジブローｅ−ｙ−（ユ、Ｊ−ジプロモプロ
ボキシ）フェニル〕グロバンク重量部及びトリス−（ユ
、３−ジブロモグロビル）インシアヌレート７重量部、
及び第１表に示す各種の炭酸エステル３重量部を二軸押
出機（池貝鉄工株式会社製。

２０ρ″Ｃ ＰＣＭ−、ｉｏ　）を用いてトー辱で混練し１次いで射
出成形機（株式会社新潟鉄工所製、ＩＩＩＮ−ｑｓ　）
を用いてユ１０Ｃで試験片を成形し念。これらの試験片
のブリード性、Ｓ燃性、！気特性、引張り強度の試験結
果は第１表に示す通シであった。

なお、ブリード性の試験は、促進の九め、試験片をｑｏ
℃のオープン中で９６時間加熱後、室温に戻し１表面を
目視によシ観察した。また、ブリード率の測定は、巾ｌ
コ鴎、長さｌコｊｌＥｌｌ、厚さ３ｍの試験片を秤量し
てから／　００Ｃのギき取る前後の試験片の重曾変化か
ら９次式によりブリード率を計算した。

難燃剤の添加量 実施例７〜ｉｏ、比較例コ ポリエチレン（三菱化成工業株式会社製。

ＥＴ−０１０Ｍ　）／　００重量部、難燃剤としてデカ
フロモビフェニルエーテル４’　Ｏｔｉｔ部、　三ａ化
アンチモン２０重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤（チバガイギー社製、チヌビンＰ−Ｊコｂ’）ｏｒ
部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバガイギー
社製、イルガノックス−ｔｏｔｏ　）０／重量部、及び
第２表に示す各種の炭酸エステル３重量部を用い、実施
例／　−＆と同様の二軸押出機と射出成形機を用いて同
様の温度で試鏡品を成形し、実施例１〜６と同様にして
試験片のブリード性、難燃性、！気持性。

引張シ強度の試験を行なった。結果を第１表に示す。な
お、ブリード率は実施例１〜６と同様に測定した。

また、比較のために炭酸エステルを添加しない組成物を
成形した試験片の試験結果も第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明によれば、有機ハロゲン系難燃剤を含有するポリ
オレフィン組成物に炭酸エステルを併用することにより
、ポリオレフィン組成物の難燃性及びその他の特性を損
うことなく、難燃剤のブリードを防止した難燃性ポリオ
レフィン組成物を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機ハロゲン系難燃剤と一般式（ I ）▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・・・・（ I ） （式中、Ｒ、Ｒ′はアルキル基、アルケニル基、アルキ
   ニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基
   を表わし、Ｒ、Ｒ′は同一であつても異なつてもよい。 Ｚは脂肪族、芳香族、あるいは脂環式ジオールの残基を
   表わし、ｎは０または１の整数を示す）で表わされる炭
   酸エステルとを含有する難燃性ポリオレフィン組成物。