JPS6399993A - 平版印刷用処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真オフセットマスター、ＰＥｉ版の印刷
に用いる処理液、即ちエツチング液および湿し水に関す
る。

（従来の技術） 電子写真オフセットマスターはまず酸化亜鉛の如き光導
電性微粉末を電気絶縁性樹脂と共に支持体上に塗布して
なる感光層上に、電子写真的手法により親油性画像を得
る。

また親油性筆記具またはタイプによって直接マスター上
に画像を形成して印刷版とする方式および電子写真転写
法等を用いる方式がある。

これらはエツチング処理によシ非画像部を親油性から親
水性に転換して印刷版とする。印刷中も親水性を維持す
るために通常処理液を数倍に希釈して湿し水として用い
る。

これまでにも多くの処理液の提案があった。それらを主
成分で分類すると黄血塩系と非黄血塩系に分けられる。

黄血塩系は古くから用いられてきている。これは熱およ
び光にたいして不安定で６９自然経時によってもエツチ
ング力の低下、沈澱発生などの欠点がある。そのためこ
れらの欠点を改善すべく数多くの提案が試みられている
。また非黄血塩系については主としてエツチング力を改
良すべく努力が続けられている。しかしながらそれらは
今なお十分ではない。さらに近年電子写真オフセットマ
スターによる印刷の適用範囲が拡大し、従来よりもよシ
高度な性能が要求されるようになってきた。

即ち非画像部に印刷汚れを発生せずかつ画像部には十分
インキが乗る（＝着肉性が良い）こと、指紋等の汚れ防
止のために製版直後に平版印刷用処理液にて親水化処理
を行ないその後数時間たって印刷した場合でも細線や網
点のハイライト部がかすれたすせずインキが十分乗る（
＝乾燥放置後着肉性が曳い）こと、刷り始めてからすぐ
に正常な印刷物が得られる（＝インキ乗シが迅速である
）こと、多数枚印刷しても地汚れが発生しないこと、非
画像部にインキが誤って付着し汚れとなった場合でも印
刷機を空回転することにより容易に汚れがとれる（イン
キ付着汚れ除去性にすぐれる）こと、長期間使用しても
親水化力が変わらず結晶ｆカスが発生しないこと、とい
つえよすな特性を具備していなければならない。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、従来の処理液を、機械的にエツチングをおこな
うエツチング・マシーンに投入して使用した場合、スク
イズ・ローラ一部や、喫水線近傍部に結晶が析出し、そ
れが印刷版上に付着し汚れとなり、またボール・ベアリ
ング部等に結晶が析出すると、機械的な故障を引き起こ
すという問題を有していた。

これを防ぐ方法として主剤含有量を低減するという方法
があるが、この場合結晶析出は防げるが印刷時に非画像
部の汚れ管まねき、印刷物に地汚れを生じてしまう。

他方、従来の処理液を用いてエツチング処理をし乾燥を
おこなった場合、画像部へのインキ着肉性が劣化すると
込う欠点がある。この欠点はエツチング処理、乾燥をお
こなった後、長時間放置（置版）された場合さらに顕著
になる。

これを防ぐ方法としてエツチング力を弱める方法（希釈
、主剤含有量の低減等）があるが、この場合も上記の場
合と同様に着肉劣化は防げるが印刷時に非画像部の汚れ
をまねき、印刷物に地汚れを生じてしまう。

もう一つの方法として界面活性剤を添加する方法がある
。この場合、印刷物に地汚れを生じることなしに着肉劣
化を防ぐ仁とはできるが、非常に泡がたちやすくなシ、
エツチング・プロセッサ等での使用時に起泡による液モ
レを生じたり、製造適性が悪くなる等の問題がある。泡
を消すために消泡剤を添加する方法があるが、消泡効果
が出現するまで添加すると相分離を起す等の液安定性の
悪化が生じた９、印刷汚れを起す等の副作用を示し、実
用的でない。

本発明は上述の欠点を解消し、印刷物の地汚れが生じな
い平版印刷用処理液を提供するものである。

本発明の第一の目的はエツチング・マシーン等の装置内
において結晶が析出せずメンテナンス・フリーで６〕か
つ長期間親水化力が変わらな−処層液を提供することに
ある。

本発明の第二の目的はいかなる条件においてもインキ着
肉性が良好でかつ印刷汚れが発生しくくい処理液を提供
することにある。

本発明の第三の目的はインキ乗９が迅速でかつインキ付
着汚れ除去性にすぐれた処理液を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、下記の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で
示される繰９返し単位を各々少なくとも１つずつ含む少
なくとも１種の共重合体と少なくとも１・種の下記一般
式（ＩＩＩ）で示される化合物とを含有してなる平版印
刷用処理液により達成されることが見出され九。

一般式（Ｉ） 一般式（ｎ） 式（りおよび（Ｉ１）中 Ｒ１％Ｒ１υコ８々水素原子又はメチル基を示し、Ｒ，
は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基又
は無機塩基を示し、 ４　ｓ　Ｍｖ　を暑苦々水素原子又は無機塩基を示す。

一般式（２） 式（２）中、Ｒ４−Ｒ１は互いに独立に各々水素原子又
は炭素数１〜７の置換若しくは無置換の、アルキル、ア
ルケニル、アリール若しくはアラルキル基を示すかある
いはＲ４−Ｒ１のうちの２つが一緒に任意にヘテ四原子
を含有していてもよい環を形成する。但し、Ｒ４〜Ｒ，
Ｏうちの全てが同時に水素原子を示すことはない。

ム０は水酸基又は１価の酸残基を示す。

一般式（Ｉ）１ｊＬび（ｎ）で示される繰り返し単位を
各々少なくとも１つずつ含む共重合体について詳述する
。

Ｒ３がアルキル基を表わす場合にはメチル、エチル、プ
ロピル等の如き炭素数６以下のものが好ましく、アリー
ル基を表わす場合にはフェニル、トリル等の如き炭素数
８以下のものが好ましく、アラルキル基を表わす場合に
はベンジル等の如き炭素数８以下のものが好ましい。

Ｒ３、Ｍｌ及び／又はＭ、が無機塩基を表わす場合には
、無機塩基として例えばアルカリ金属、アンそニウム等
を挙げることができる。

本発明に使用される共重合体は、例えば一般式（Ｉ）の
成分に対応する単量体（例えばアクリル酸、メタクリル
酸、イタ；ン酸等）と無水マレイン酸との共重合物を加
水分解あるいは加アルコール分解する等の公知の方法で
得られる。

この共重合体における一般式（Ｉ）で示される繰り返し
単位対一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位の比率は重
量比で？：１〜５：５の範囲が好ましい。

又一般式（Ｉ）及び（Ｉ）で示される成分以外のものが
繰〕返し単位として共重合されていても良いが、それら
酸ヒドロキシエチルメタアクリレート、アクリルアミド
、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチルアク
リルアミド、スチレンスルホン酸等の如き水溶性のモノ
マーを更に用いて共重合体を製造することによ〕導入す
るかあるいは酢酸ビニルとして共重合させた後加水分解
し、親水性基として導入することが好ましい。

又、共重合体における一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示さ
れる成分の和社好ましくは６０重量係以下になる事はな
い。

これらの共重合体の分子量は約ｔｏ００〜１へ０００の
範囲が適しておシ約２．Ｇｏｏ〜ａ０００の範囲が４Ｉ
Ｋ好ましい。

以下に本発明に使用される共重合体の例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

化合物例−１ 化合物例−２ （Ｈ３ 化合物例−３ 化合物例−４ Ｈ３ Ｃｏｏ）Ｉｎ２　　ＣＯＯＮＨ４ＣＯＯＮＨ４化合物列
−５ ０Ｈ冨 ｃｏｏＨｏｏｏｎ　　ｏｏｏｕ 化合物化合物 化合物例−７ これらＯ使用量はα０１〜１０重量憾、より好ましくは
１１〜５重量係である。

また上記共重合体は単独で用いることも２種以上組み合
わせて用いることもでき、その使用量は１０１〜１０重
量憾、より好ましくはα１〜５重量係である。

以下一般式（ＩＩＩ）で示される化合物について詳述す
る。

一般式（２）中、Ｒ４へＲ１は互いに独立に各々水素原
子又は炭素数１〜７の置換若しくは無置換の、アルキル
、アルケニル、アリール若しくはアラルキル基を示す。

好ましくは炭素数１〜４である。

これらの好ましい置換基としてはアミノ基、アンモニオ
基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基な
どの親水性の基が挙げられる。

またＲ４へＲ１の炭素数の合計は１６以下、特に４〜１
２、が好ましい。更ＫＲ４〜Ｒ１のうちの全てが同時に
水素原子を示すことはない。ま九ｓ　Ｒ４へＲ１のうち
の２づが結合することＫよ〕環を形成していても良い。

該環は任意にヘテロ原子、例えば窒素原子、酸素原子及
び／又は硫黄原子、を含有していてもよい。

ムｅは水酸基または１価の酸残基、好ましくはＯＬ”、
　　Ｂｒ”、　　Ｘｅ、　　ＨＢＯｐ　％ＨＰＯ４ｅ等
（Ｄ無機以下に一般式（ＩＩＩ）で示される化合物の代
表例を示すが、本発明はこれらによって制約、限定され
るものではない。

化合物ＩＰＩＩ−８（ａＨｓ）３−　ＯＲ”化合物ＩＦ
ＩＪ−９（ＯＨｓ）４トＯＡｅ化合物ｆＭＪ−１ｏ　　
（０１１，）４Ｎ−Ｂ２Ｏ，ｅ化合物例−１２（０，ｍ
ｉｇ）４”１ｉ−Ｏｎ”化合物ｆｌ＋Ｊ−１ｓ　　（ｃ
ｌ！Ｉｓ）、’Ｂｍ−ａｔｅ化合物例−１４ Φ （ａｎ、−）、トａｎｌａｍ、−ｏｎ−ｃｎｓｓｏ３ｅ
化合物例−１５ Ｃ馬ＣＨＩ−１＋Ｏ馬ＯＢ、０ｉｌ）ｓ−Ｂｒ’化合物
１Ｆｌ−１６（ＯＥ１１０］１ｉＩＯ馬）４トＯ２ｅ化
合物列−１７ １ｓ 化合物列−２０ 化合物例−２１ Ｅｓ 化合物ｆＰ４−２２ ０Ｅ　　ＯＩｉ 化合物例−２３ （Ｃａｎ５　）ｓ　Ｎ　Ｈ−ＯＬ” （トリメチルアミン水溶液） 化合物ｆＭＪ−２ｓ　　　ａｎ、Ｔｍ、−ｏｎ”（メチ
ルアミン水溶液） これらの化合物は単独で又は混合して用いることができ
るが、その使用量（混合した場合はその総量）は好まし
くはα００１〜５重量係、よシ好ましくは１１０１〜１
重Ｒ係である。

また、一般式（Ｉ）及び（！ｌ）で示される繰り返し単
位を含有する共重合体と一般式（ＩＩＩ）で示される化
合物は任意に組合わせることができるが、特に前記化合
物例−１０共重合体と前記化合物９９−９．１２又は１
３の化合物との組合わせを好ましく用いることができる
。

親水化主剤は黄血塩およびリン酸塩、フィチン酸塩、ヘ
キサアミンコバルト塩等、従来よシ公知の化合物がすべ
て使用できる。黄血塩には黄血塩が酸化されることによ
り生成する赤血塩が一部含有され得る。

更にこの他にｐＨ調節剤、１）Ｈ緩衝剤を併用すること
ができる。それらは既によく知られている無機酸、有機
酸およびそれらの塩を単独もしくは混合して用いる。例
えばギ酸、酢酸、酪酸、吉草酸、乳酸、酒石酸、プロピ
オン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
マレイン酸、フタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、フ
マル酸、トリカルバリル酸、グリコール酸、プロピオン
酸、チオグリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、グルコン
酸、ヒルビン酸、ゲルコール酸、サルチル酸、アジピン
酸、ヒドロアクリル酸、グリセリン酸、？−）ルエンス
ルホン酸およびこれらの金属塩、有機アミン塩などであ
る。

またＷＴＡ−２Ｎａ　のごときキレート剤、亜硫酸塩の
ごとき還元剤の添加も特に親水化主剤が黄血塩の場合は
親水化力を維持し沈澱を防止する上で好ましい。

また主剤がフィチン酸塩の場合は更に特開昭６０−２５
０９９に示される水溶性カチオンポリマーと低分子電解
質化合物を加える事も、汚れを発生しにくくする上で望
ましい。

また湿潤剤および濡れ剤としてエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ホリエ
チレングリコール、グリセリン、アラビアゴム、カルボ
キシメチルセルロース、アクリルポリマー、メタノール
、エタノール、イソオヨヒノルマルプロピルアルコール
、トリエタノールアミンなどを加える事ができる。

更にサリチル酸、フェノール、フェノールパラ安息香酸
ブチル、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾロン
−３−オン化合物等の防腐剤を加える事ができる。

加えて亜硝酸ナトリウム、亜硝酸ジシクロヘキシルアン
モニウム等の防錆剤を添加することもできる。

本発明になる平版印刷用処理液を印刷版に適用するに当
九っては、従来よシこの分野で使われているエツチング
プロセッサーのいずれの処理機に用いても良い。

更にハンドエツチング用としても、指紋等の汚れ防止を
目的としたプリエツチング用としても十分にその特性を
活用することができる。

また本平版印刷用処理液は水で希釈することによシオフ
セットマスターやｐｓ版の湿し水として使う事もできる
。

以下に本発明の実施例を示す。ただしこれによって本発
明が制約を受けるものではない。

実施例１ ７エロシアン化カリウム　　　　　　　　２０Ｐリン酸
１アンモニウム　　　　　　　　６０Ｐクエン酸２アン
モニウム　　　　　　　１０Ｐ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　ｔｏｐＩＤＴム−２ナトリウム　　　
　　　　α４Ｐアクリル酸／無水マレイン酸共重合体　
　　　１０Ｐナトリウム塩 （重量比８０７２０　） （分子量　翫ｏｏｏ〜１へ０００） 塩化テトラエチルアンモニウム　　　　　２Ｐ水　（合
計）　　　　　　　１０００ｐ本処方をエツチング液と
し更に水で７倍に希釈して湿し水とし、富士フィルムＥ
ＬＦ−１Ｍａｒｋｌシステムにて製版したマスターをＥ
ＬＦインキ（墨、速乾）を用いハマダスタ−８００で印
刷した。刷シ出しから１万枚までまったく汚れることな
く鮮明に印刷できた。更にこのエツチング液を補給しな
がら３０００版の処理を１ケ月かけてテストした。その
結果初めの１版めと最後の３０００版目の印刷物の品質
にはほとんど差が見られず、親水化力、インキの着肉性
等の低下は認められなかった。エツチング装置内には結
晶、カス、沈澱などはほとんどみられなかった。また、
処理中泡の発生は認められなかった。またエツチング乾
燥後室内に２日間放置したマスターを同様に印刷（乾燥
放置テスト）シたとζろ、細線や網点のハイライト部の
着肉は極めて良好であった。

比較例１ 実施例１の処方から、アクリル酸／無水マレイン酸共重
合体ナトリウム塩および塩化テトラエチルアンモニウム
を除外した以外はすべて同様にしてテストをおこなった
。エツチング液を補給しながらの３０００版処理の１ケ
月テストでは、スタート後３臼目からエツチング装置内
に結晶、カス、沈澱が発生し始め、その後も更に増して
、印刷版上に付着して、印刷汚れとなった。又１ケ月後
には軸受部に結晶が析出堆積し、装置の駆動に支障をき
たした。更に乾燥放置テストでは画偉の一部にインキが
乗シにくい傾向があられれた。

実施例２ 実施例１における、アクリル酸／無水マレイン酸共重合
体ナトリウム塩の代わシに等量のアクリル［／メタアク
リル酸／無水マレイン酸共重合体（重量比７０／１０／
２０、分子量５００ト１００００）を、また塩化テトラ
エチルアンモニウムの代わシに等モルの水酸化テトラｎ
−プロピルを用いた他は実施例１と同様にしてテストを
おこなった。結果は実施例１に劣らず満足すべきもので
あった。

実施例３ 実施例１におけるアクリル酸／無水マレイン酸共重合体
す）＋７ウム塩の代りに前記化合物例−４で示される共
重合体８Ｐ及び塩化テトラエチルアンモニウムの代りに
前記化合物例−２５で示される化合物の水溶液（Ｉ０ｗ
ｔ％）３０ｊｌを用いた他は、実施例１と同様に製版し
、印刷した。

更にこのエツチング液を補給しながら、２週間で５００
０版の処理を行なった結果、実施例１と同様の結果が得
られた。

またエツチング乾燥後、室内に２日間放置したマスター
を印刷した結果、着肉性に変化は認められなかった。

実施例４ 実施例１におけるアクリル酸／無水マレイン酸共重合体
ナトリウム塩の代シに前記化合物例−６で示される共重
合体１５Ｐ及び塩化テトラエチルアンモニウムの代シに
前記化合物例−１７で示される化合物３Ｐを用いた他は
、実施例１と同様に製版し、印刷した。。

更にこのエツチング液を補給しながら、２週間で３００
０版の処理を行なった結果、実施例１と同様の結果が得
られた。

ま次、エツチング乾燥後、室内に２日間放置したマスタ
ーを印刷した結果、着肉性に変化は認められなかった。

実施例５ 実施例１におけるアクリル酸／無水マレイン酸共重合体
ナトリウム塩の代シに前記化合物例−７で示される共重
合体１５５ｇ及び塩化テトラエチルアンモニウムの代シ
に化合物例１８で示される化合物２Ｆを用いた他は、実
施例１と同様に製版し印刷した。

更にこのエツチング液を補給しながら、２週間で３００
０版の処理を行なった結果、実施例１と同様の結果が得
られた。

また、エツチング乾燥後、室内に２日間放置したマスタ
ーを印刷した結果、着肉性に変化は認められなかった。

（発明の効果） 本発明の処理液は製造適性に優れるとともにエツチング
装置内での、結晶、カス、沈澱等の発生を防止するのに
優れた性能を有し、更にそれを用いて得られる印刷物も
インキ着肉性、地汚れ等の点において優れた性能を有す
る。

本発明の平版印刷用処理液に含有される化合物は、市販
品等も含まれ、比較的容易に入毛でき、優れた性能を有
する本処理液が容易に且つ経済的に調整できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）および（II）で示される繰り返
   し単位を少なくとも各々１つずつ含む少なくとも１種の
   共重合体と少なくとも１種の下記一般式（III）で示さ
   れる化合物とを含有することを特徴とする平版印刷用処
   理液。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）および（II）中 Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々水素原子又はメチル基を示し、Ｒ
   ＿３は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
   基又は無機塩基を示し、 Ｍ＿１、Ｍ＿２は各々水素原子又は無機塩基を示す。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（III）中、Ｒ＿４〜Ｒ＿７は互いに独立に各々水素
   原子又は炭素数１〜７の置換若しくは無置換の、アルキ
   ル、アルケニル、アリール若しくはアラルキル基を示す
   かあるいはＲ＿４〜Ｒ＿７のうちの２つが一緒に任意に
   ヘテロ原子を含有していてもよい環を形成する。但し、
   Ｒ＿４〜Ｒ＿７のうちの全てが同時に水素原子を示すこ
   とはない。 ▲数式、化学式、表等があります▼は水酸基又は、１価
   の酸残基を示す。 ２）黄血塩を主剤として含むことを特徴とする、特許請
   求の範囲第１項記載の平版印刷用処理液。