JPS6410550B2 - - Google Patents
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- JPS6410550B2 JPS6410550B2 JP54158705A JP15870579A JPS6410550B2 JP S6410550 B2 JPS6410550 B2 JP S6410550B2 JP 54158705 A JP54158705 A JP 54158705A JP 15870579 A JP15870579 A JP 15870579A JP S6410550 B2 JPS6410550 B2 JP S6410550B2
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- butadiene
- polymer
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- polymers
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Links
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
1977年5月18日付のベルギー特許第848486号に
於いて、kopchikは新規な方法によつて調製され
そして以前のポリグルタルイミドいずれよりも改
良された性質を有するある新しいポリグルタルイ
ミドを記載している。
於いて、kopchikは新規な方法によつて調製され
そして以前のポリグルタルイミドいずれよりも改
良された性質を有するある新しいポリグルタルイ
ミドを記載している。
エンジニヤリング熱可塑性プラスチツクについ
て多くの用途のためには、ノツチ付きアイゾツト
及びガードナーVHIT試験によつて測定された衝
撃強度は、ある標準に合致しなければならない。
一つの水準点は、商標「ノーリル731」として販
売されそして3フイート・ポンド/インチのノツ
チ付きアイゾツト衝撃強度及び25℃で100インチ
―ポンドのガードナーVHITを有するポリフエニ
レンオキシド及びポリスチレンブレンドから成る
ゼネラル・エレクトリツク・カンパニーの製品で
ある。
て多くの用途のためには、ノツチ付きアイゾツト
及びガードナーVHIT試験によつて測定された衝
撃強度は、ある標準に合致しなければならない。
一つの水準点は、商標「ノーリル731」として販
売されそして3フイート・ポンド/インチのノツ
チ付きアイゾツト衝撃強度及び25℃で100インチ
―ポンドのガードナーVHITを有するポリフエニ
レンオキシド及びポリスチレンブレンドから成る
ゼネラル・エレクトリツク・カンパニーの製品で
ある。
kopchikは、衝撃強度を改良するために、衝撃
改良剤がその新規なポリグルタルイミドに用いる
ことができると記述しているが、本発明以前の誰
も「ノーリル731」の衝撃強度の水準点に等しい
ポリグルタルイミドの衝撃強度は達成出来ない。
改良剤がその新規なポリグルタルイミドに用いる
ことができると記述しているが、本発明以前の誰
も「ノーリル731」の衝撃強度の水準点に等しい
ポリグルタルイミドの衝撃強度は達成出来ない。
従つて、本発明の一つの目的は、他のエンジニ
ヤリング熱可塑性プラスチツクスと競合できるよ
うにするためにポリグルタルイミドのノツチ付き
アイゾツト及びガードナーVHIT衝撃強度を改良
することである。
ヤリング熱可塑性プラスチツクスと競合できるよ
うにするためにポリグルタルイミドのノツチ付き
アイゾツト及びガードナーVHIT衝撃強度を改良
することである。
この目的、および以下の記述によつて明らかに
なるその他の目的は、ポリグルタルイミドと、少
量の、アクリレートをベースにした又はブタジエ
ンをベースにした衝撃改良剤と、ポリカーボネー
ト樹脂とを、ポリカーボネートがブレンドの約12
〜25%を成す如き重量比で、ブレンドすることか
らなる本発明の組成物によつて達成される。
なるその他の目的は、ポリグルタルイミドと、少
量の、アクリレートをベースにした又はブタジエ
ンをベースにした衝撃改良剤と、ポリカーボネー
ト樹脂とを、ポリカーボネートがブレンドの約12
〜25%を成す如き重量比で、ブレンドすることか
らなる本発明の組成物によつて達成される。
本発明において用いられるポリグルタルイミド
はいずれも当業者によつて知られているが、しか
し上記Kopchikベルギー特許に従つて製造される
ものは非常に好ましいもので他のいずれよりも優
れている。
はいずれも当業者によつて知られているが、しか
し上記Kopchikベルギー特許に従つて製造される
ものは非常に好ましいもので他のいずれよりも優
れている。
この好ましいグルタルイミド重合体は、上記
Kopchik発明に従つて約1〜約100%のアクリル
エステル基がイミド化されるようにアンモニア又
はメチルアミンと反応することによつてアクリル
重合体、例えばポリ(メチルメタアクリレート)
及びその共重合体から製造されたものである。最
適の結果は、約20〜60%のイミド化度で得られ
る。グルタルイミド重合体の重量平均分子量は、
典型的に約100000〜200000である。
Kopchik発明に従つて約1〜約100%のアクリル
エステル基がイミド化されるようにアンモニア又
はメチルアミンと反応することによつてアクリル
重合体、例えばポリ(メチルメタアクリレート)
及びその共重合体から製造されたものである。最
適の結果は、約20〜60%のイミド化度で得られ
る。グルタルイミド重合体の重量平均分子量は、
典型的に約100000〜200000である。
ブタジエン―又はアクリル―をベースにした多
段重合体は、PVCの衝撃強度改良用として既に
知られているもののいずれであつてもよい。
段重合体は、PVCの衝撃強度改良用として既に
知られているもののいずれであつてもよい。
ブタジエンをベースにし多段重合体はコア
(core)/シエル(shell)重合体とも称されるも
のであつて、例えば、ブタジエン単量体をエマル
ジヨン中で重合ることによつてブタジエンゴム粒
子のラテツクスをまず生成し、この第一段階の重
合で得られた粒子を次いで、第二段階の重合のた
めに乳化重合条件下で別の単量体例えばメチルメ
タクリレートに曝すことによつて、その第一段階
で生成された粒子の表面上に第二段階の単量体を
重合させ、更に必要ならば、同一または異なる単
量体を使用して次の段階の重合を同様に粒子表面
上に何度でも追加していくことによつて製造され
る。
(core)/シエル(shell)重合体とも称されるも
のであつて、例えば、ブタジエン単量体をエマル
ジヨン中で重合ることによつてブタジエンゴム粒
子のラテツクスをまず生成し、この第一段階の重
合で得られた粒子を次いで、第二段階の重合のた
めに乳化重合条件下で別の単量体例えばメチルメ
タクリレートに曝すことによつて、その第一段階
で生成された粒子の表面上に第二段階の単量体を
重合させ、更に必要ならば、同一または異なる単
量体を使用して次の段階の重合を同様に粒子表面
上に何度でも追加していくことによつて製造され
る。
例えば、米国特許第3985704号には、衝撃改良
剤として有効な多段重合体が開示されている。多
段重合体は、MBS(メタアクレート―ブタジエン
―スチレン)タイプ又はABS(アクリロニトリル
―ブタジエン―スチレン)タイプであつてよい。
例えばブタジエン―スチレン第一段階、スチレン
第二段階、及びメチルメタアクリレート―スチレ
ン最終段階又はアクリロニトリル―スチレン最終
段階を有する多段重合体を用いることができる。
剤として有効な多段重合体が開示されている。多
段重合体は、MBS(メタアクレート―ブタジエン
―スチレン)タイプ又はABS(アクリロニトリル
―ブタジエン―スチレン)タイプであつてよい。
例えばブタジエン―スチレン第一段階、スチレン
第二段階、及びメチルメタアクリレート―スチレ
ン最終段階又はアクリロニトリル―スチレン最終
段階を有する多段重合体を用いることができる。
アクリルをベースにした多段重合体は、架橋ブ
チルアクリレート第一段階及びメチルメタアクリ
レート最終段階を有することができる。
チルアクリレート第一段階及びメチルメタアクリ
レート最終段階を有することができる。
ゴム状段階対硬質段階の比は、約1:1〜約
9:1で変わることができる。
9:1で変わることができる。
ブタジエン―又はアクリル―をベースにした多
段重合体の適した量は、典型的には三元系ブレン
ドの約5〜41重量%である。好ましくは三元系ブ
レンドの約15〜35%が多段重合体である。
段重合体の適した量は、典型的には三元系ブレン
ドの約5〜41重量%である。好ましくは三元系ブ
レンドの約15〜35%が多段重合体である。
さて本発明者は、驚くべきことにそして予期し
なかつたことには、ブレンド中のポリカーボネー
トの水準は3フイート・ポンド/インチより大き
い望ましいノツチ付きアイゾツト衝撃強度及び25
℃で100インチ―ポンドを越えるガードナー
VHIT衝撃値を得るのに臨界的であることを発見
した。他の組成及び比でも二つの衝撃特性の片方
を満足することは可能であるが、ポリカーボネー
トがポリグルタルイミド、多段重合体、及びポリ
カーボネートの重量を基準としてブレンドの少な
くとも12重量%から成るときのみに二つの衝撃特
性が得られる。ポリカーボネートの上限は臨界的
でなくそして主に経済性によつて支配される。普
通約25%より多くないポリカーボネートがコスト
的に有利である。
なかつたことには、ブレンド中のポリカーボネー
トの水準は3フイート・ポンド/インチより大き
い望ましいノツチ付きアイゾツト衝撃強度及び25
℃で100インチ―ポンドを越えるガードナー
VHIT衝撃値を得るのに臨界的であることを発見
した。他の組成及び比でも二つの衝撃特性の片方
を満足することは可能であるが、ポリカーボネー
トがポリグルタルイミド、多段重合体、及びポリ
カーボネートの重量を基準としてブレンドの少な
くとも12重量%から成るときのみに二つの衝撃特
性が得られる。ポリカーボネートの上限は臨界的
でなくそして主に経済性によつて支配される。普
通約25%より多くないポリカーボネートがコスト
的に有利である。
用いることができるポリカーボネートは、少な
くとも約20000〜約1000000の分子量(重量平均)
を有するいずれかである。ポリカーボネートにつ
いての好ましい分子量は、約20000〜40000であ
る。ポリカーボネートは、よく知られた市販の材
料である。
くとも約20000〜約1000000の分子量(重量平均)
を有するいずれかである。ポリカーボネートにつ
いての好ましい分子量は、約20000〜40000であ
る。ポリカーボネートは、よく知られた市販の材
料である。
ポリグルタルイミドは、ブレンドの約20〜80
%、好ましくは約20〜60%、そして更に好ましく
は三成分の重量の30〜60%から成る。
%、好ましくは約20〜60%、そして更に好ましく
は三成分の重量の30〜60%から成る。
ポリグルタルイミドは、式
(式中R1、R2及びR3は各々水素又はC1乃至C20非
置換又は置換アルキル、アリール、アルキルアリ
ール又はアラルキルを表わす) のイミド単位を含有する熱可塑性重合体である。
置換又は置換アルキル、アリール、アルキルアリ
ール又はアラルキルを表わす) のイミド単位を含有する熱可塑性重合体である。
ポリカーボネート、ポリグルタルイミド、及び
多段重合体を溶融し共溶融物を形成ることによつ
てブレンドする。一般にこれらの成分は、適した
安定剤、顔料、充填剤、補強剤、又は他の添加剤
と乾燥混合し、そして次にブレンドは高温、例え
ば450〜550〓周辺で押出し、そして得られた溶融
ブレンドは直接射出成型機に供給されるか、又は
冷却し又は顆粒状にされ続いて加工に処されるか
いずれでもよい。
多段重合体を溶融し共溶融物を形成ることによつ
てブレンドする。一般にこれらの成分は、適した
安定剤、顔料、充填剤、補強剤、又は他の添加剤
と乾燥混合し、そして次にブレンドは高温、例え
ば450〜550〓周辺で押出し、そして得られた溶融
ブレンドは直接射出成型機に供給されるか、又は
冷却し又は顆粒状にされ続いて加工に処されるか
いずれでもよい。
多段重合体及び少なくとも12%の量のポリカー
ボネートの組合せ添加によつて衝撃強度に相乗改
良が達せられ、これは多段重合体単独で又はポリ
カーボネート単独でのいずれかの添加によつて又
は他の量のポリカーボネート添加ではポリグルタ
ルイミドで達せられない。
ボネートの組合せ添加によつて衝撃強度に相乗改
良が達せられ、これは多段重合体単独で又はポリ
カーボネート単独でのいずれかの添加によつて又
は他の量のポリカーボネート添加ではポリグルタ
ルイミドで達せられない。
本願明細書中の、ノツチ付きアイゾツト衝撃強
度はASTM D256に従つて測定された値であり、
ヴアイカツト軟化温度はASTM D1525に従つて
測定された値であり、そしてガードナー衝撃強度
はASTM D3029に従つて測定された値である。
度はASTM D256に従つて測定された値であり、
ヴアイカツト軟化温度はASTM D1525に従つて
測定された値であり、そしてガードナー衝撃強度
はASTM D3029に従つて測定された値である。
実施例 1
kopchikベルギー特許第848486号に従つて調製
されそして168乃至172℃のヴアイカツト軟化点を
有するポリグルタルイミドを、「キリオン」押出
機中で、スクリユー型6Aを用いてそして各々
440゜、460゜、470゜、及び470〓の帯域温度を用い
て、ポリカーボネートおよびMBS多段重合体
(この多段重合体の75重量%はブタジエンをベー
スにした第一段階の重合による)と共に様々な比
でブレンドし、下記の如きブレンドA、B、及び
Cを製造した。
されそして168乃至172℃のヴアイカツト軟化点を
有するポリグルタルイミドを、「キリオン」押出
機中で、スクリユー型6Aを用いてそして各々
440゜、460゜、470゜、及び470〓の帯域温度を用い
て、ポリカーボネートおよびMBS多段重合体
(この多段重合体の75重量%はブタジエンをベー
スにした第一段階の重合による)と共に様々な比
でブレンドし、下記の如きブレンドA、B、及び
Cを製造した。
ブレンドAは、39%ポリグルタルイミド、41%
多段重合体、及び20%ポリカーボネートであつ
た。ブレンドBは、56%ポリグルタルイミド、34
%多段重合体及び10%ポリカーボネートであつ
た。ブレンドCは、59%ポリグルタルイミド及び
41%多段重合体であつた。ブレンドCはポリカー
ボネートなしである。
多段重合体、及び20%ポリカーボネートであつ
た。ブレンドBは、56%ポリグルタルイミド、34
%多段重合体及び10%ポリカーボネートであつ
た。ブレンドCは、59%ポリグルタルイミド及び
41%多段重合体であつた。ブレンドCはポリカー
ボネートなしである。
三種のブレンドの25℃でのノツチ付きアイゾツ
ト衝撃強度は、A=3.31フイート―ポンド/イン
チ、B=1.69フイート―ポンド/インチ、及びC
=0.86フイート―ポンド/インチであつた。
ト衝撃強度は、A=3.31フイート―ポンド/イン
チ、B=1.69フイート―ポンド/インチ、及びC
=0.86フイート―ポンド/インチであつた。
25℃でのガードナーVHIT衝撃強度は、A=
120インチ―ポンド、B=15インチ―ポンド、及
びC=20インチ―ポンドであつた。
120インチ―ポンド、B=15インチ―ポンド、及
びC=20インチ―ポンドであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) 式 (式中R1、R2、及びR3は各々水素、又はC1〜
C20非置換又は置換アルキル、アリール、アル
キルアリール又はアラルキルを表わす) のイミド単位を含有する熱可塑性重合体20〜60重
量%、 (b) アクリロニトリル―ブタジエン―スチレンま
たはメタクリレート―ブタジエン―スチレン重
合体から選択された多段重合体であつて、主に
ブタジエン又はアルキルアクリレート単量体の
系から重合されたゴム状第一段階、及び硬質最
終段階を有しており、そしてゴム状第一段階対
硬質最終段階の比が1:1〜9:1である、多
段重合体5〜41重量%、および (c) ポリカーボネート12〜25重量% のブレンドから成る、ノツチ付きアイゾツト衝撃
強度が25℃で3フイート・ポンド/インチより大
きい、組成物。 2 ガードナー耐衝撃VHIT価が25℃で少なくと
も100インチ―ポンドである上記1項の組成物。 3 成分(a)がイミド単位を含有する二つの重合体
から成り、第一のものは170℃を超えるヴアイカ
ツト価を有しそして第二のものは160℃未満のヴ
アイカツト価を有し、該二つの重合体の重量比は
1:2〜2:1である上記1項の組成物。 4 多段重合体(b)が、架橋ブチルアクリレート重
合体第一段階及びメチルアクリレート最終段階を
有する上記1項の組成物。 5 成分(c)が20000〜1000000の重量平均分子量を
有する上記1項の組成物。
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