JPH0125337B2 - - Google Patents

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JPH0125337B2
JPH0125337B2 JP56183075A JP18307581A JPH0125337B2 JP H0125337 B2 JPH0125337 B2 JP H0125337B2 JP 56183075 A JP56183075 A JP 56183075A JP 18307581 A JP18307581 A JP 18307581A JP H0125337 B2 JPH0125337 B2 JP H0125337B2
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JP
Japan
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weight
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copolymer
vinyl monomer
polyglutarimide
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JP56183075A
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JPS5884855A (ja
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Masayuki Tanaka
Katsuji Morioka
Akihiko Kishimoto
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は熱変形温度が高く、かつ耐衝撃性と溶
融流動性のすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。 近年、例えば特開昭52−63989号公報などによ
り耐熱性のすぐれた新規なイミド重合体として提
案されたポリグルタルイミドは、高い熱変形温度
を有する反面、衝撃強度に代表される機械的性質
と溶融成形時における流動性が劣るために、成形
材料としての用途がかなり制限されているのが実
状である。 従来からポリグルタルイミドの上記欠点を改善
する手段が種々検討されており、ポリグルタルイ
ミドに対し、いわゆる衝撃強度改良剤として(1)ア
クリロニトリル/ブタジエン/スチレン系
(ABS系)共重合体、メタクリル酸メチル/ブタ
ジエン/スチレン系(MBS系)共重合体または
アルキルアクリレート系ゴムを使用する方法(特
開昭52−63989号公報)、(2)ブタジエン系ゴムまた
はアルキルアクリレート系ゴムをベースとする多
段重合体とポリカーボネートを併用する方法(特
開昭55−80459号公報)および(3)ブタジエン系ゴ
ムをベースとする多段重合体とアルキルアクリレ
ート系ゴムをベースとする多段重合体を併用する
方法(特開昭55−152740号公報)などが提案され
ている。しかしながら、上記(1)法では得られる衝
撃強度はいまだに不十分であり、より高い衝撃強
度を得るためには多量の改良剤を混合する必要が
あるため、その結果として熱変形温度と溶融流動
性のいずれか一方または両者を著しく犠性にせざ
るを得ない。また上記(2)、(3)法でも衝撃強度はあ
る程度改良されるものの、組成物の溶融流動性は
かえつて悪化するという問題がある。 そこで本発明者らは、ポリグルタルイミドの高
い熱変形温度を保持し、しかもその耐衝撃性と溶
融流動性を同時に改良することを目的として検討
した結果、ポリグルタルイミドに対しゴム状重合
体をベースとする特定のグラフト共重合体を配合
することによつて、上記目的が効果的に達成でき
ることを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は(A)ポリグルタルイミドおよ
び(B)ゴム状重合体5〜80重量部の存在下に芳香族
ビニル系単量体と無水マレイン酸を必須成分とし
て含有するビニル系単量体混合物95〜20重量部を
重合してなるグラフト共重合体を、(A)が10〜90重
量部、(B)が90〜10重量部で、かつ(A)+(B)が100重
量部となる割合で配合してなる熱可塑性樹脂組成
物を提供するものである。 (A)ポリグルタルイミドにABS系やMBS系共重
合体など通常の衝撃改質剤を配合しただけでは衝
撃改質効果が不十分であり、熱変形温度が高く、
耐衝撃性と溶融流動性がともにすぐれた樹脂組成
物を得ることはできない。しかるに上記(A)ポリグ
ルタルイミドと(B)グラフト共重合体を混合するこ
とにより、高い熱変形温度を保持したまま、耐衝
撃性と溶融流動性を著して改善した樹脂組成物を
得ることができる。かかる本発明の効果の発現理
由は明らかでないが、おそらく(B)グラフト共重合
体のグラフト成分であるところの芳香族ビニル系
単量体と無水マレイン酸を必須成分として含有す
る共重合体が、(A)ポリグルタルイミドとの相溶性
がすぐれており、しかも共重合体自身の熱変形温
度が高く、かつ溶融流動性が良好なためと考えら
れる。 本発明で用いる(A)ポリグルタルイミドとは、下
記式()で示される環状イミド単位を含有する
重合体または共重合体である。 ただし式中のR1,R2およびR3は各々水素また
は炭素数1〜20の置換または非置換のアルキル基
またはアリール基を示す。 上記環状イミド単位を含有するならば、いかな
る化学構造のポリグルタルイミドであつても本発
明に適用することができるが、通常は上記環状イ
ミド単位中のR1およびR2が水素またはメチル基
であり、R3が水素、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基またはフエニル基であるもの
が、一般的に用いられる。またポリグルタルイミ
ドの製造方法はとくに制限しないが、例えば特開
昭52−63989号公報に記載されるポリメタクリル
酸メチルとアンモニアまたはメチルアミンやエチ
ルアミンなどの第一アミンを押出機中で反応さ
せ、グルタルイミド環を形成する方法が有用であ
る。 本発明で用いる(B)グラフト共重合体とはゴム状
重合体の存在下に芳香族ビニル系単量体と無水マ
レイン酸を必須成分とするビニル系単量体を重合
して得られるものである。ここでゴム状重合体と
しては、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリ
ル/ブタジエン共重合体ゴム(NBR)、スチレ
ン/ブタジエン共重合体ゴム(SBR)などのジ
エン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロ
ピルアクリレートなどのアクリル系ゴムおよびエ
チレン/プロピレン/非共役ジエン系ゴム
(EPDM)などを用いることができる。またこの
ゴム状重合体にグラフト共重合せしめるビニル系
単量体混合物は、芳香族ビニル系単量体と無水マ
レイン酸を必須成分として含有するのが、その他
にこれらと共重合可能なビニル系単量体を用い、
本発明の効果をさらに大きくしたり、目的に合わ
せて組成物に特徴を付与することもできる。重合
に際して、このビニル系単量体混合物の仕込方法
に関しては、特に制限はなく、重合開始前にゴム
状重合体とともに一括して仕込んでもよいし、分
割して重合中に連続仕込してもよい。また、ゴム
状重合体を芳香族ビニル系単量体または芳香族ビ
ニル系単量体および他のビニル系単量体の混合物
に溶解した中に無水マレイン酸を連続仕込しなが
ら重合することもできる。以上の方法以外にもビ
ニル系単量体混合物の仕込方法に関しては種々の
方法が可能であり、特に制限はないが、重合中に
仕込んだ全ビニル系単量体の合計の組成は芳香族
ビニル系単量体が20〜95重量%、無水マレイン酸
が5〜50重量%および他の共重合可能なビニル系
単量体が0〜50重量%が適当である。この組成以
外の場合には、得られる組成物の衝撃強度や熱変
形温度が低下するなど悪影響が現われる。ここで
芳香族ビニル系単量体とは、スチレン、α―メチ
ルスチレンなどおよびそれらの混合物、他のビニ
ル系単量体とは、アクリロニトリル、メタアクリ
ル酸メチル、アクリル酸メチル、マレイミドなど
およびそれらの混合物を表わすが、これらのみに
限定されるものではない。 (B)グラフト共重合体におけるゴム状重合体とビ
ニル系単量体混合物の割合は、ゴム状重合体5〜
80重量部、特に望ましくは15〜65重量部の存在下
にビニル系単量体混合物95〜20重量部、特に望ま
しくは85〜35重量部(合計100重量部)を重合す
ることが必要である。ゴム状重合体の割合が5重
量部未満の場合は、耐衝撃性が不十分なばかり
か、熱変形温度が低下し、また、80重量部を越え
ると得られる機械的性質が低く、耐衝撃性改良効
果も発現しないため好ましくない。 (B)グラフト共重合体の重合法に関しても特に制
限はなく、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合
法、乳化重合法、塊状―懸濁重合法など通常の重
合法で重合することができる。たとえば、特公昭
55−7849号公報、特開昭53−80490号公報に示さ
れたように、ゴム状重合体/スチレン/メチルエ
チルケトン溶液中に無水マレイン酸を制御された
速度で仕込みながら重合する方法や、特開昭55−
48213号公報に示されたようにゴム状重合体/ス
チレン/アクリロニトリルのメチルエチルケト
ン/トルエン溶液中に無水マレイン酸/アクリロ
ニトリルを連続後添加しながら重合する方法など
種々の方法で重合することができる。 本発明において(A)ポリグルタルイミドと(B)グラ
フト共重合体の配合比は、(A)が10〜90重量部、特
に望ましくは30〜80重量部、(B)が90〜10重量部、
特に望ましくは70〜20重量部((A)+(B)は100重量
部)である。この配合比以外では、衝撃強度や熱
変形温度が低く、望ましい樹脂組成物を得ること
ができない。 本発明の樹脂組成物は、さらにゴム状重合体の
存在下にスチレン、α―メチルスチレンなどの芳
香族ビニル系単量体、メタクリル酸メチル、アク
リル酸メチルなどの(メタ)アクリル酸エステル
系単量体およびアクリロニトリルなどのシアン化
ビニル系単量体からなる群から選ばれた少なくと
も一種のビニル系単量体を重合してなるグラフト
共重合体を混合することによつて、耐衝撃性を一
層向上させることもできる。また、スチレン/無
水マレイン酸共重合体、α―メチルスチレン/無
水マレイン酸共重合体、スチレン/無水マレイン
酸/アクリロニトリル共重合体およびスチレン/
無水マレイン酸/メタクリル酸メチル共重合体な
どの芳香族ビニル系単量体/無水マレイン酸系共
重合体や、α―メチルスチレン/アクリロニトリ
ル共重合体、α―メチルスチレン/スチレン/ア
クリロニトリル共重合体およびα―メチルスチレ
ン/メタクリル酸メチル/アクリロニトリル共重
合体などのα―メチルスチレン系共重合体などを
混合することによつて高い熱変形温度を保持しな
がら耐衝撃性と溶融流動性をさらに向上させるこ
ともできる。さらにスチレン/アクリロニトリル
共重合体、スチレン/メタクリル酸メチル/アク
リロニトリル共重合体などを混合して、溶融流動
性を耐衝撃性のバランスを一層向上させることも
できる。その他に種々の(共)重合体または樹脂
を混合して、種々の特徴を持つた樹脂組成物を得
ることも可能である。 本発明の熱可塑性樹脂組成物は通常の熱可塑性
樹脂に、ヒンダードフエノール系酸化防止剤、リ
ン系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤等の酸
化防止剤を添加して熱安定性を向上させたり、滑
剤を添加して流動性をさらに良くすることもでき
る。また目的に合わせて、ガラス繊維等の繊維状
補強剤、無機充填剤、着色剤、顔料を配合するこ
ともできる。また、本発明の樹脂組成物にテトラ
ブロモビスフエノールA、デカブロモビフエニル
エーテル、臭素化ポリカーボネート等の一般のハ
ロゲン化有機化合物系難燃剤を酸化アンチモンと
ともに混合することによつて難燃化も可能であ
る。 以下、参考例および実施例によつて本発明をさ
らに説明する。なお、実施例中、熱変形温度は
ASTM D―648―56、アイゾツト衝撃強度は
ASTM D―256―56Method Aに従つて測定し
た。溶融粘度は高化式フローテスターによつて樹
脂温度260℃で測定した。部数は重量部を表わす。 参考例 1 ポリグルタルイミド(A)、グラフト共重合体(B)、
グラフト共重合体(C)およびビニル系共重合体(D)
の調製 (1) ポリグルタルイミド(A) ポリメタクリル酸メチルのペレツトをアンモニ
アまたはメチルアミンまたはエチルアミンととも
に押出機中に仕込み、押出機に取り付けられた排
気口から発生ガスを脱気しながら、樹脂温度280
℃で押出を行ない、表1に示した3種のポリグル
タルイミドを調製した。
【表】 (2) グラフト共重合体(B) 各種ゴム状重合体の存在下にスチレンと無水マ
レイン酸を必須成分として含有するビニル系単量
体を重合して、表2に示した組成を持つグラフト
共重合体(B)7種を調製した。なお表2中PBDと
はポリブタジエンゴム、SBRとはスチレン25重
量%とブタジエン75重量%からなるスチレン/ブ
タジエン共重合体ゴム、EPDMとは沃素価23、
ムーニー粘度60のエチレン/プロピレン/5―エ
チリデン―2―ノルボルネン三元共重合体ゴム
(エチレン/プロピレン=68.5/31.5モル比)を
表わす。
【表】 (3) グラフト共重合体(C) ゴム状重合体の存在下にビニル系単量体混合物
の重合を行ない、表3に示した組成を持つグラフ
ト共重合体(C)3種を調製した。
【表】 (4) ビニル系共重合体(D) 表4に示した組成を持つビニル系共重合体(D)7
種を調製した。
【表】
【表】 実施例 1 参考例1で調製したポリグルタルイミド(A)、グ
ラフト共重合体(B)、グラフト共重合体(C)およびビ
ニル系共重合体(D)を表5の割合で配合し、押出機
に供して250℃で溶融混合ペレタイズした。次に
各ペレツトを射出成形機に供し、シリンダ温度
260℃、金型温度70℃の条件で試験片を成形した。
【表】
【表】 表5から次のことが明らかである。 ポリグルタルイミドに芳香族ビニル系単量体と
無水マレイン酸を必須成分として含有するグラフ
ト共重合体(B)を配合することによつて熱変形温
度、耐衝撃性および溶融流動性にすぐれた樹脂組
成物を得ることができる。(No.1〜7)さらにス
チレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル
などをグラフト成分とするグラフト共重合体(C)を
併せて配合することによつて、衝撃強度を一層向
上させることもできる。(No.8〜11)また、スチ
レン/無水スチレン酸共重合体、α―メチルスチ
レン系共重合体、スチレン/アクリロニトリル共
重合体など種々の共重合体を併せて配合すること
によつて、熱変形温度、耐衝撃性および溶融流動
性のバランスをさらに改良することもできる。
(No.12〜19) 一方、ポリグルタルイミドに無水マレイン酸を
含有しないグラフト共重合体(C)を混合しただけで
は、耐衝撃性と溶融流動性が劣り、望ましい樹脂
組成物を得ることはできない。(No.20〜22)。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 (A)ポリグルタルイミドおよび(B)ゴム状重合体
    5〜80重量部の存在下に芳香族ビニル系単量体と
    無水マレイン酸を必須成分として含有するビニル
    系単量体混合物95〜20重量部を重合してなるグラ
    フト共重合体を(A)が10〜90重量部、(B)が90〜10重
    量部でかつ(A)+(B)が100重量部となる割合で配合
    してなる熱可塑性樹脂組成物。
JP18307581A 1981-11-17 1981-11-17 熱可塑性樹脂組成物 Granted JPS5884855A (ja)

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JP18307581A JPS5884855A (ja) 1981-11-17 1981-11-17 熱可塑性樹脂組成物

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JP18307581A JPS5884855A (ja) 1981-11-17 1981-11-17 熱可塑性樹脂組成物

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JP18307581A Granted JPS5884855A (ja) 1981-11-17 1981-11-17 熱可塑性樹脂組成物

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS619459A (ja) * 1984-06-26 1986-01-17 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US4727117A (en) * 1985-08-27 1988-02-23 Rohm And Haas Company Imide polymers
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS51122157A (en) * 1975-04-17 1976-10-26 Sumitomo Chem Co Ltd Thermoplastic resin composition

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