JPS641295B2 - - Google Patents
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- JPS641295B2 JPS641295B2 JP54137172A JP13717279A JPS641295B2 JP S641295 B2 JPS641295 B2 JP S641295B2 JP 54137172 A JP54137172 A JP 54137172A JP 13717279 A JP13717279 A JP 13717279A JP S641295 B2 JPS641295 B2 JP S641295B2
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
本発明はセルロースフイルム用印刷インクを用
いても印刷できる透明な延伸ポリプロピレンフイ
ルムの製造方法に関するものである。 包装用の透明フイルムとして、２軸延伸のポリ
プロピレンフイルム、あるいは２軸延伸のホモポ
リプロピレン基層の表面にプロピレン共重合体フ
イルムを積層したフイルムは、特公昭46−19876
号、特公昭52−30434号公報に記載されているよ
うに知られている。 しかし、これらポリプロピレン系フイルムは、
セルロース系樹脂をバインダーとしたセルロース
系フイルム用印刷インクに対する親和性に乏しい
ため、ポリアミド系またはポリ塩化ビニル系樹脂
をバインダーとし、乾燥性の悪いトルエンを主成
分とする溶剤で希釈したポリプロピレン用印刷イ
ンクが使用されている。 しかし、溶剤のトルエンはバインダーおよびポ
リプロピレンフイルム中から逸散し難く、従つ
て、印刷後の乾燥に長時間を要するほか、充分に
乾燥しきれずフイルム中に溶剤臭が残り、ポリプ
ロピレンフイルムの食品包装分野への進出の大き
な妨げとなつている。 食品包装分野へはポリプロピレンフイルムの表
面に、エチレン・アクリル酸共重合体フイルムを
積層し、セルロースフイルム用インクを用いて印
刷を施した２軸延伸積層フイルムが提案（特開昭
52−110789号公報参照）されている。しかし、こ
の積層フイルム製造の際生じる耳部の切り取り部
を有効利用するために原料の樹脂にブレンドして
用いると、ポリプロピレンとエチレン・アクリル
酸共重合体の相溶性が悪いため得られる積層フイ
ルムの透明性が低下する欠点がある。 更に、セルロースフイルム用インクと親和性を
有するポリスチレンをポリプロピレンに配合し、
これより成膜されたフイルムを延伸してセルロー
スフイルム用インクでも印刷可能なポリプロピレ
ン延伸フイルムを製造することも考えられるが、
この延伸フイルムは半透明ないし不透明であり、
内容物が透視できることが要求される食品包装フ
イルムとしては不適である。 本発明者等は、セルロースフイルム用インクを
用いても印刷できる透明なポリプロピレン延伸フ
イルムを提供することを目的に、種々のポリプロ
ピレンの変性やポリプロピレンの配合を検討した
ところ、先に出願したスチレングラフトポリプロ
ピレン（特開昭52−32990号）を、この延伸フイ
ルムの原料として用いたときは、透明なフイルム
が得られ、しかもこの延伸フイルムはセルロース
フイルム用インクを用いても印刷できることを見
い出し、本発明を完成した。 即ち、本発明は、下記の方法で製造されたスチ
レングラフトポリプロピレンから成形された不透
明のシートもしくはフイルムを、少なくとも一軸
方向に延伸して霞み度が10％以下の透明な延伸フ
イルムを提供するものである。 スチレングラフトポリプロピレンの製造法： ポリプロピレン樹脂粒子100重量部、スチレン
モノマー0.1重量部から50重量部未満、およびラ
ジカル重合開始剤をスチレンモノマー100重量部
に対し、0.01〜１重量部含む水性懸濁液を加熱す
ることによりスチレンモノマーを重合させてスチ
レングラフトポリプロピレン樹脂粒子を製造す
る。 本発明において、スチレンがグラフトされるポ
リプロピレン樹脂粉末としては、プロピレン単独
重合体およびプロピレンを主体とする他のα−オ
レフインまたはエチレンとのまたは極性エチレン
性不飽和単量体との共重合体（いずれも、プロピ
レン75重量％以上の共重合体が好ましい）を含
む。 具体的には、たとえば、アイソタクチツクポリ
プロピレン、結晶性プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体、結晶性プロピレン−エチレンブロツ
ク共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ラン
ダム共重合体、結晶性プロピレン−エチレン−ブ
テン−１ランダム共重合体、結晶性プロピレン−
ヘキセン−１ランダム共重合体、結晶性プロピレ
ン−エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体、
無水マレイン酸変性ポリプロピレン等が代表的な
ものである。 これらのプロピレン重合体は、混合使用するこ
ともできる。 ポリプロピレン樹脂粒子100重量部に対するス
チレンモノマーの配合量は、１重量部〜50重量部
未満、好ましくは１重量部〜30重量部未満であ
る。 ラジカル重合開始剤としては、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド、ｔ−プチルバーオキシベンゾ
エート、メチルエチルケトンバーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ジ−ｔ−プチルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジペンゾイ
ルバーオキシヘキサン、ジ−ｔ−ブチル−ジ−パ
ーオキシフタレート等が挙げられる。 重合温度は、80〜150℃、好ましくは10〜130℃
で行なう。この重合前に、水性懸濁液を、ラジカ
ル開始剤の分解が実質的に起らない条件下に加熱
して、スチレンモノマーがポリプロピレン粒子に
含浸されて、遊離のスチレンモノマーが20重量％
未満となる含浸工程を設けるとより透明なフイル
ム用樹脂が得られる。 なお、このスチレングラフトポリプロピレン樹
脂粒子の製造法については特開昭52−32990号公
報に記載されている。 このようにして得られるスチレングラフトポリ
プロピレン樹脂は出発前のポリプロピレン樹脂と
同質でなく、均一に分散されたポリスチレン微細
粒子を内蔵するポリプロピレン樹脂およびスチレ
ンモノマーがポリプロピレン樹脂の幹にグラフト
重合したもの及び／またはポリプロピレン樹脂粒
子表面にスチレンモノマーの重合体がグラフト重
合したものである。一般に、本発明の重合法では
スチレンモノマーはスチレングラフトポリプロピ
レンおよびポリスチレングラフトポリプロピレン
として15〜30重量％使用され、他はポリスチレン
単独重合体として使用される。 特に重合前に前記予備含浸工程を行つたとき
は、ポリプロピレン樹脂粒子中に分散したポリス
チレン微細粒子の径が0.1〜3μと細かく、これが
より得られる延伸フイルムの透明性の向上につな
がる。 このスチレングラフトポリプロピレン樹脂に、
得られる延伸フイルムの透明性を低下させない範
囲で、好ましくは15重量％以下の量で、未変性の
ポリスチレンあるいはポリプロピレン、低密度ポ
リエチレン、中低密度ポリエチレンを配合しても
よい。 更に、抗ブロツキング剤、安定剤、抗酸化剤、
紫外線吸収剤、界面活性剤、分散剤、滑剤等の助
剤；等をフイルムに要求される性能に応じて配合
してもよい。 かかる組成物を溶融混練りし、Ｔ−ダイ成形、
インフレーシヨン成形して成膜したシート、フイ
ルムは不透明である。このシート、フイルムを少
なくとも１軸方向に延伸する手段としてはマンド
レル法、ロール群の周速差を利用する方法、テン
ター法、内圧法あるいはこれらの組合せが一般に
行なわれる。延伸倍率は少くとも１軸方向に1.5
倍以上、好ましくは４〜12倍であり、２軸延伸さ
れる場合は面積比にして３〜140倍、好ましくは
20〜100倍となるように行なう。 具体的には、ロールで縦方向に延伸し、ついで
テンターを用いて横方向に延伸する場合、延伸倍
率は縦方向3.5〜12倍、横方向５〜16倍が好まし
い。 延伸温度は得られるスチレングラフトポリプロ
ピレンフイルムの肉厚が20μ以上と厚いときは、
スチレングラフトポリプロピレン樹脂の融点より
低い温度、即ち、延伸された樹脂が配向を示す温
度で行う。 但し、このスチレングラフトポリプロピレン樹
脂は前述したように混合樹脂であり、示差熱分析
によるピークが２乃至３以上示されるので、スチ
レンが重合される前のポリプロピレン樹脂の融点
より低い温度、好ましくは融点より５℃以上低い
温度を目安として延伸屋度とする。 延伸温度は延伸倍率および得られるフイルムの
肉厚とともに得られる合成紙の透明性、不透明性
に大きな影響を及ぼす。一般に、延伸倍率が高い
程、延伸温度が低い程、より不透明性の高いフイ
ルムが得られることが知られている（米国特許第
3154461号明細書参照）。 驚くべきことに、スチレングラフトポリプロピ
レン樹脂を用いた場合は、常識とは逆の方向、即
ち、延伸温度が低い程、延伸倍率が高い程、より
透明性の優れたフイルムが得られる。 また、得られるフイルムの肉厚が薄い程、より
透明性は向上する。 従つて、延伸倍率、延伸速度、スチレンのグラ
フト率、フイルム肉厚等を考慮して霞み度が10％
以下の透明フイルムを得るに適した延伸温度を選
ぶべきである。 本発明の他の実施態様として二軸延伸ポリプロ
ピレンフイルムの表面改質としてポリプロピレン
基層の少なくとも片面に、本発明のスチレングラ
フトポリプロピレン延伸フイルムが貼着された構
造の低温ヒートシール性を有し、印刷性の良好な
積層フイルムが挙げられる。 この際、表面層のスチレングラフトポリプロピ
レンフイルムのスチレンがグラフト共重合される
前のポリプロピレンは、基層のポリプロピレンの
融点よりも15℃以上低い融点を有するポリプロピ
レンを用いる。 例えば、基層のポリプロピレンが、融点162〜
164℃のホモポリプロピレン重合体のときは、表
面層のスチレングラフトポリプロピレン製造用の
ポリプロピレンとしては、エチレン・プロピレン
共重合体（エチレン含量が4.2重量％の際、融点
は135℃）、エチレン・プロピレン・ヘキセン−１
共重合体（エチレン含量が3.6重量％、ヘキセン
−１の含量が8.0重量％の際、融点は118〜120℃）
等が挙げられる。 そして、この低温ヒートシール性が要求される
積層フイルムの場合、表面層のスチレングラフト
ポリプロピレンフイルム層の肉厚は0.5〜5μと非
常に薄く、その肉厚ではフイルムが実質的に配向
していなくても霞み度は10％以下と充分透明性を
有している。従つて、ヒートシール時の表面フイ
ルムの残留歪によるシール部分の外観が悪くなる
のを防ぐため、延伸温度はスチレングラフトポリ
プロピレンの融点以上の温度で、かつ、基層のポ
リプロピレンの融点より低い温度で行ない、表面
層のスチレングラフトポリプロピレンフイルム実
質的に配向を有しないように行うのが好ましい。 かかる積層フイルムは、基層フイルムと表面層
フイルムを共押出し、前記延伸温度で遂次もしく
は同時２軸延伸することにより得られた。また、
基層のポリプロピレンフイルムを予じめ一軸方向
に、このポリプロピレンの融点より低い温度で延
伸し、次いでこの延伸フイルムの少なくとも片面
にスチレングラフトポリプロピレンフイルムを溶
融ラミネートし、ついで基層フイルムの前記延伸
方向と直角の方向に前記延伸温度で延伸すること
により得られる。 なお、スチレングラフトポリプロピレンフイル
ム層が５〜20μのときは、該フイルムは配向を有
していても、有しておらなくてもよく、単に得ら
れるフイルムの霞み度が10％以下という条件を満
たせばよいので、他の要求性能を考慮して延伸温
度を選択する。 本発明の実施により得られる延伸フイルムは、
実質的にポリプロピレンとポリスチレンを含有す
る樹脂組成物から形成されるにもかかわらず、単
なるポリプロピレンとポリスチレンの単純ブレン
ドでは得られない透明性の高い延伸フイルムであ
る。 また、この透明な延伸フイルムはセルロースフ
イルム用印刷インクを用いて印刷できる利点を有
する。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 スチレングラフトポリプロピレンの製造例 １ 内容量３のオートクレープ内に純水1400ｇ
および懸濁剤としてポリビニルアルコール14ｇ
を加えて水性媒質となし、これに粒径２〜３mm
のホモポリプロピレン（PN）粒子（三菱油化
製”三菱ノーブレンMA−６”、商品名、融点
164℃）700ｇをかくはんにより懸濁させた。別
に重合開始剤としてｔ−プチルパーオキシベン
ゾエート1.1ｇをスチレン（SM）300ｇ（ポリ
プロピレン100部に対し43部）に溶解させ、こ
れを前記懸濁系に投入し、オートクレープ内温
度を90℃に昇温させ、該温度で３時間保持し
て、重合開始剤を含むスチレンをポリプロピレ
ン樹脂粒子中に含浸させた。 この水性懸濁液を105℃に昇温し、該温度で
２時間維持して重合を行なわせ、更に120℃に
昇温し、該温度で５時間維持して重合を完結さ
せた。 冷却後、内容物を取り出し、水洗して、粒径
３〜４mmのステンレス改質ポリプロピレン粒子
Ａ 1000ｇを得た。 ２〜３ 前記ホモポリプロピレン粒子943ｇとスチレン
57ｇ（ポリプロピレン100部に対し、６部）の量
比で含浸時間を２時間；ホモポリプロピレン粒子
833ｇとスチレン167ｇ（ポリプロピレン100重量
部に対し、20重量部）の量比で含浸時間を２時
間；とする外は製造例１と同様にしてスチレン改
質ポリプロピレン粒子ＢとＣを得た。 実施例１〜３、比較例１〜２ 上記製造例で得た３種のスチレン改質ホモポリ
プロピレン樹脂粒子Ａ，ＢおよびＣ、ポリプロピ
レンとポリスチレン（PS）の単純ブレンド物お
よびホモポリプロピレン”三菱ノーブレンMA−
６”を、押出機を用いて溶融混練後、240℃の温
度でシート状に押出し、このシートを約30℃まで
冷却した。 ついで、表１に示す温度までシートを加熱し、
同温度で延伸面積比が50倍（縦５倍、横10倍）と
なるように２軸延伸した後、表面を50W分／m2の
コロナ放電処理し、肉厚が約20μの単層の２軸延
伸フイルムを得た。 これらの延伸フイルムの霞み度、表面のぬれ張
力、印刷性、光沢を表１に示す。 なお、これらの延伸フイルムは延伸方向にいず
れも配向を有していた。
いても印刷できる透明な延伸ポリプロピレンフイ
ルムの製造方法に関するものである。 包装用の透明フイルムとして、２軸延伸のポリ
プロピレンフイルム、あるいは２軸延伸のホモポ
リプロピレン基層の表面にプロピレン共重合体フ
イルムを積層したフイルムは、特公昭46−19876
号、特公昭52−30434号公報に記載されているよ
うに知られている。 しかし、これらポリプロピレン系フイルムは、
セルロース系樹脂をバインダーとしたセルロース
系フイルム用印刷インクに対する親和性に乏しい
ため、ポリアミド系またはポリ塩化ビニル系樹脂
をバインダーとし、乾燥性の悪いトルエンを主成
分とする溶剤で希釈したポリプロピレン用印刷イ
ンクが使用されている。 しかし、溶剤のトルエンはバインダーおよびポ
リプロピレンフイルム中から逸散し難く、従つ
て、印刷後の乾燥に長時間を要するほか、充分に
乾燥しきれずフイルム中に溶剤臭が残り、ポリプ
ロピレンフイルムの食品包装分野への進出の大き
な妨げとなつている。 食品包装分野へはポリプロピレンフイルムの表
面に、エチレン・アクリル酸共重合体フイルムを
積層し、セルロースフイルム用インクを用いて印
刷を施した２軸延伸積層フイルムが提案（特開昭
52−110789号公報参照）されている。しかし、こ
の積層フイルム製造の際生じる耳部の切り取り部
を有効利用するために原料の樹脂にブレンドして
用いると、ポリプロピレンとエチレン・アクリル
酸共重合体の相溶性が悪いため得られる積層フイ
ルムの透明性が低下する欠点がある。 更に、セルロースフイルム用インクと親和性を
有するポリスチレンをポリプロピレンに配合し、
これより成膜されたフイルムを延伸してセルロー
スフイルム用インクでも印刷可能なポリプロピレ
ン延伸フイルムを製造することも考えられるが、
この延伸フイルムは半透明ないし不透明であり、
内容物が透視できることが要求される食品包装フ
イルムとしては不適である。 本発明者等は、セルロースフイルム用インクを
用いても印刷できる透明なポリプロピレン延伸フ
イルムを提供することを目的に、種々のポリプロ
ピレンの変性やポリプロピレンの配合を検討した
ところ、先に出願したスチレングラフトポリプロ
ピレン（特開昭52−32990号）を、この延伸フイ
ルムの原料として用いたときは、透明なフイルム
が得られ、しかもこの延伸フイルムはセルロース
フイルム用インクを用いても印刷できることを見
い出し、本発明を完成した。 即ち、本発明は、下記の方法で製造されたスチ
レングラフトポリプロピレンから成形された不透
明のシートもしくはフイルムを、少なくとも一軸
方向に延伸して霞み度が10％以下の透明な延伸フ
イルムを提供するものである。 スチレングラフトポリプロピレンの製造法： ポリプロピレン樹脂粒子100重量部、スチレン
モノマー0.1重量部から50重量部未満、およびラ
ジカル重合開始剤をスチレンモノマー100重量部
に対し、0.01〜１重量部含む水性懸濁液を加熱す
ることによりスチレンモノマーを重合させてスチ
レングラフトポリプロピレン樹脂粒子を製造す
る。 本発明において、スチレンがグラフトされるポ
リプロピレン樹脂粉末としては、プロピレン単独
重合体およびプロピレンを主体とする他のα−オ
レフインまたはエチレンとのまたは極性エチレン
性不飽和単量体との共重合体（いずれも、プロピ
レン75重量％以上の共重合体が好ましい）を含
む。 具体的には、たとえば、アイソタクチツクポリ
プロピレン、結晶性プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体、結晶性プロピレン−エチレンブロツ
ク共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−１ラン
ダム共重合体、結晶性プロピレン−エチレン−ブ
テン−１ランダム共重合体、結晶性プロピレン−
ヘキセン−１ランダム共重合体、結晶性プロピレ
ン−エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体、
無水マレイン酸変性ポリプロピレン等が代表的な
ものである。 これらのプロピレン重合体は、混合使用するこ
ともできる。 ポリプロピレン樹脂粒子100重量部に対するス
チレンモノマーの配合量は、１重量部〜50重量部
未満、好ましくは１重量部〜30重量部未満であ
る。 ラジカル重合開始剤としては、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド、ｔ−プチルバーオキシベンゾ
エート、メチルエチルケトンバーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ジ−ｔ−プチルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジペンゾイ
ルバーオキシヘキサン、ジ−ｔ−ブチル−ジ−パ
ーオキシフタレート等が挙げられる。 重合温度は、80〜150℃、好ましくは10〜130℃
で行なう。この重合前に、水性懸濁液を、ラジカ
ル開始剤の分解が実質的に起らない条件下に加熱
して、スチレンモノマーがポリプロピレン粒子に
含浸されて、遊離のスチレンモノマーが20重量％
未満となる含浸工程を設けるとより透明なフイル
ム用樹脂が得られる。 なお、このスチレングラフトポリプロピレン樹
脂粒子の製造法については特開昭52−32990号公
報に記載されている。 このようにして得られるスチレングラフトポリ
プロピレン樹脂は出発前のポリプロピレン樹脂と
同質でなく、均一に分散されたポリスチレン微細
粒子を内蔵するポリプロピレン樹脂およびスチレ
ンモノマーがポリプロピレン樹脂の幹にグラフト
重合したもの及び／またはポリプロピレン樹脂粒
子表面にスチレンモノマーの重合体がグラフト重
合したものである。一般に、本発明の重合法では
スチレンモノマーはスチレングラフトポリプロピ
レンおよびポリスチレングラフトポリプロピレン
として15〜30重量％使用され、他はポリスチレン
単独重合体として使用される。 特に重合前に前記予備含浸工程を行つたとき
は、ポリプロピレン樹脂粒子中に分散したポリス
チレン微細粒子の径が0.1〜3μと細かく、これが
より得られる延伸フイルムの透明性の向上につな
がる。 このスチレングラフトポリプロピレン樹脂に、
得られる延伸フイルムの透明性を低下させない範
囲で、好ましくは15重量％以下の量で、未変性の
ポリスチレンあるいはポリプロピレン、低密度ポ
リエチレン、中低密度ポリエチレンを配合しても
よい。 更に、抗ブロツキング剤、安定剤、抗酸化剤、
紫外線吸収剤、界面活性剤、分散剤、滑剤等の助
剤；等をフイルムに要求される性能に応じて配合
してもよい。 かかる組成物を溶融混練りし、Ｔ−ダイ成形、
インフレーシヨン成形して成膜したシート、フイ
ルムは不透明である。このシート、フイルムを少
なくとも１軸方向に延伸する手段としてはマンド
レル法、ロール群の周速差を利用する方法、テン
ター法、内圧法あるいはこれらの組合せが一般に
行なわれる。延伸倍率は少くとも１軸方向に1.5
倍以上、好ましくは４〜12倍であり、２軸延伸さ
れる場合は面積比にして３〜140倍、好ましくは
20〜100倍となるように行なう。 具体的には、ロールで縦方向に延伸し、ついで
テンターを用いて横方向に延伸する場合、延伸倍
率は縦方向3.5〜12倍、横方向５〜16倍が好まし
い。 延伸温度は得られるスチレングラフトポリプロ
ピレンフイルムの肉厚が20μ以上と厚いときは、
スチレングラフトポリプロピレン樹脂の融点より
低い温度、即ち、延伸された樹脂が配向を示す温
度で行う。 但し、このスチレングラフトポリプロピレン樹
脂は前述したように混合樹脂であり、示差熱分析
によるピークが２乃至３以上示されるので、スチ
レンが重合される前のポリプロピレン樹脂の融点
より低い温度、好ましくは融点より５℃以上低い
温度を目安として延伸屋度とする。 延伸温度は延伸倍率および得られるフイルムの
肉厚とともに得られる合成紙の透明性、不透明性
に大きな影響を及ぼす。一般に、延伸倍率が高い
程、延伸温度が低い程、より不透明性の高いフイ
ルムが得られることが知られている（米国特許第
3154461号明細書参照）。 驚くべきことに、スチレングラフトポリプロピ
レン樹脂を用いた場合は、常識とは逆の方向、即
ち、延伸温度が低い程、延伸倍率が高い程、より
透明性の優れたフイルムが得られる。 また、得られるフイルムの肉厚が薄い程、より
透明性は向上する。 従つて、延伸倍率、延伸速度、スチレンのグラ
フト率、フイルム肉厚等を考慮して霞み度が10％
以下の透明フイルムを得るに適した延伸温度を選
ぶべきである。 本発明の他の実施態様として二軸延伸ポリプロ
ピレンフイルムの表面改質としてポリプロピレン
基層の少なくとも片面に、本発明のスチレングラ
フトポリプロピレン延伸フイルムが貼着された構
造の低温ヒートシール性を有し、印刷性の良好な
積層フイルムが挙げられる。 この際、表面層のスチレングラフトポリプロピ
レンフイルムのスチレンがグラフト共重合される
前のポリプロピレンは、基層のポリプロピレンの
融点よりも15℃以上低い融点を有するポリプロピ
レンを用いる。 例えば、基層のポリプロピレンが、融点162〜
164℃のホモポリプロピレン重合体のときは、表
面層のスチレングラフトポリプロピレン製造用の
ポリプロピレンとしては、エチレン・プロピレン
共重合体（エチレン含量が4.2重量％の際、融点
は135℃）、エチレン・プロピレン・ヘキセン−１
共重合体（エチレン含量が3.6重量％、ヘキセン
−１の含量が8.0重量％の際、融点は118〜120℃）
等が挙げられる。 そして、この低温ヒートシール性が要求される
積層フイルムの場合、表面層のスチレングラフト
ポリプロピレンフイルム層の肉厚は0.5〜5μと非
常に薄く、その肉厚ではフイルムが実質的に配向
していなくても霞み度は10％以下と充分透明性を
有している。従つて、ヒートシール時の表面フイ
ルムの残留歪によるシール部分の外観が悪くなる
のを防ぐため、延伸温度はスチレングラフトポリ
プロピレンの融点以上の温度で、かつ、基層のポ
リプロピレンの融点より低い温度で行ない、表面
層のスチレングラフトポリプロピレンフイルム実
質的に配向を有しないように行うのが好ましい。 かかる積層フイルムは、基層フイルムと表面層
フイルムを共押出し、前記延伸温度で遂次もしく
は同時２軸延伸することにより得られた。また、
基層のポリプロピレンフイルムを予じめ一軸方向
に、このポリプロピレンの融点より低い温度で延
伸し、次いでこの延伸フイルムの少なくとも片面
にスチレングラフトポリプロピレンフイルムを溶
融ラミネートし、ついで基層フイルムの前記延伸
方向と直角の方向に前記延伸温度で延伸すること
により得られる。 なお、スチレングラフトポリプロピレンフイル
ム層が５〜20μのときは、該フイルムは配向を有
していても、有しておらなくてもよく、単に得ら
れるフイルムの霞み度が10％以下という条件を満
たせばよいので、他の要求性能を考慮して延伸温
度を選択する。 本発明の実施により得られる延伸フイルムは、
実質的にポリプロピレンとポリスチレンを含有す
る樹脂組成物から形成されるにもかかわらず、単
なるポリプロピレンとポリスチレンの単純ブレン
ドでは得られない透明性の高い延伸フイルムであ
る。 また、この透明な延伸フイルムはセルロースフ
イルム用印刷インクを用いて印刷できる利点を有
する。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 スチレングラフトポリプロピレンの製造例 １ 内容量３のオートクレープ内に純水1400ｇ
および懸濁剤としてポリビニルアルコール14ｇ
を加えて水性媒質となし、これに粒径２〜３mm
のホモポリプロピレン（PN）粒子（三菱油化
製”三菱ノーブレンMA−６”、商品名、融点
164℃）700ｇをかくはんにより懸濁させた。別
に重合開始剤としてｔ−プチルパーオキシベン
ゾエート1.1ｇをスチレン（SM）300ｇ（ポリ
プロピレン100部に対し43部）に溶解させ、こ
れを前記懸濁系に投入し、オートクレープ内温
度を90℃に昇温させ、該温度で３時間保持し
て、重合開始剤を含むスチレンをポリプロピレ
ン樹脂粒子中に含浸させた。 この水性懸濁液を105℃に昇温し、該温度で
２時間維持して重合を行なわせ、更に120℃に
昇温し、該温度で５時間維持して重合を完結さ
せた。 冷却後、内容物を取り出し、水洗して、粒径
３〜４mmのステンレス改質ポリプロピレン粒子
Ａ 1000ｇを得た。 ２〜３ 前記ホモポリプロピレン粒子943ｇとスチレン
57ｇ（ポリプロピレン100部に対し、６部）の量
比で含浸時間を２時間；ホモポリプロピレン粒子
833ｇとスチレン167ｇ（ポリプロピレン100重量
部に対し、20重量部）の量比で含浸時間を２時
間；とする外は製造例１と同様にしてスチレン改
質ポリプロピレン粒子ＢとＣを得た。 実施例１〜３、比較例１〜２ 上記製造例で得た３種のスチレン改質ホモポリ
プロピレン樹脂粒子Ａ，ＢおよびＣ、ポリプロピ
レンとポリスチレン（PS）の単純ブレンド物お
よびホモポリプロピレン”三菱ノーブレンMA−
６”を、押出機を用いて溶融混練後、240℃の温
度でシート状に押出し、このシートを約30℃まで
冷却した。 ついで、表１に示す温度までシートを加熱し、
同温度で延伸面積比が50倍（縦５倍、横10倍）と
なるように２軸延伸した後、表面を50W分／m2の
コロナ放電処理し、肉厚が約20μの単層の２軸延
伸フイルムを得た。 これらの延伸フイルムの霞み度、表面のぬれ張
力、印刷性、光沢を表１に示す。 なお、これらの延伸フイルムは延伸方向にいず
れも配向を有していた。
【表】
【表】
測定法；
霞み度：JIS Ｐ−8138
光 沢：JIS Ｐ−8142
印刷性：フイルム製造後、40℃の恒温室に７日
間放置後、コロナ放電処理した面に、
東洋インキ製造(株)製のセルロースフイ
ルム用印刷インキ＃CCST（商品名）
を塗布し、60℃で１分間乾燥後、この
試料の印刷面側に、ニチバン製粘着テ
ープ＃セロテープ（商品名）を粘着
し、90度剥離テストを行い、フイルム
上に残つた印刷インク塗膜の割合を調
べた。 実施例 ４ スチレングラフトポリプロピレンの製造例１に
おけるホモポリプロピレンの代りに、エチレン−
プロピレンランダムコポリマー（エチレン含量
4.3％）粒子〔三菱油化製”三菱ノーブレンFX4”
（商品名、融点136℃）〕721ｇおよびスチレンモノ
マー279ｇを用いる外は同様にしてスチレングラ
フトポリプロピレンコポリマーを得た（スチレン
含有量30％）。該グラフトポリマー100部とFX−
４ 300部の混合物とポリプロピレンホモポリマ
ー〔三菱油化製”三菱ノーブレンFL6C”、（商品
名、融点164℃）〕とを二層共押出ダイを用い、
240℃にて共押出しして、積層シートを得た。 この積層シートを138℃の温度で、縦方向にロ
ール群を用いて５倍延伸し、ついで、テンターで
145℃の温度で横方向に10倍に延伸し、透明な二
層フイルムを得た。各層の厚みはグラフトコポリ
マーとFX−４の混合物層（表面層）1μ、ホモポ
リマー層（基層）20μであつた。 このフイルムは、霞み度1.5％、表面のぬれ張
力54dyn／cm、印刷性100％の物性を示した。 また、この表面層のフイルムは実質的に配向を
有しておらず、基層は配向を有していた。
間放置後、コロナ放電処理した面に、
東洋インキ製造(株)製のセルロースフイ
ルム用印刷インキ＃CCST（商品名）
を塗布し、60℃で１分間乾燥後、この
試料の印刷面側に、ニチバン製粘着テ
ープ＃セロテープ（商品名）を粘着
し、90度剥離テストを行い、フイルム
上に残つた印刷インク塗膜の割合を調
べた。 実施例 ４ スチレングラフトポリプロピレンの製造例１に
おけるホモポリプロピレンの代りに、エチレン−
プロピレンランダムコポリマー（エチレン含量
4.3％）粒子〔三菱油化製”三菱ノーブレンFX4”
（商品名、融点136℃）〕721ｇおよびスチレンモノ
マー279ｇを用いる外は同様にしてスチレングラ
フトポリプロピレンコポリマーを得た（スチレン
含有量30％）。該グラフトポリマー100部とFX−
４ 300部の混合物とポリプロピレンホモポリマ
ー〔三菱油化製”三菱ノーブレンFL6C”、（商品
名、融点164℃）〕とを二層共押出ダイを用い、
240℃にて共押出しして、積層シートを得た。 この積層シートを138℃の温度で、縦方向にロ
ール群を用いて５倍延伸し、ついで、テンターで
145℃の温度で横方向に10倍に延伸し、透明な二
層フイルムを得た。各層の厚みはグラフトコポリ
マーとFX−４の混合物層（表面層）1μ、ホモポ
リマー層（基層）20μであつた。 このフイルムは、霞み度1.5％、表面のぬれ張
力54dyn／cm、印刷性100％の物性を示した。 また、この表面層のフイルムは実質的に配向を
有しておらず、基層は配向を有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の方法で製造されたスチレングラフトポ
リプロピレンから成形された不透明のシートもし
くはフイルムを、少なくとも一軸方向に延伸して
霞み度が10％以下の透明な延伸フイルムを製造す
る方法。 スチレングラフトポリプロピレンの製造法： ポリプロピレン樹脂粒子100重量部、スチレン
モノマー0.1重量部から50重量部未満、およびラ
ジカル重合開始剤をスチレンモノマー100重量部
に対し、0.01〜１重量部含む水性懸濁液を加熱す
ることによりスチレンモノマーを重合させてスチ
レングラフトポリプロピレン樹脂粒子を製造す
る。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13717279A JPS5660224A (en) | 1979-10-24 | 1979-10-24 | Stretched film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13717279A JPS5660224A (en) | 1979-10-24 | 1979-10-24 | Stretched film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5660224A JPS5660224A (en) | 1981-05-25 |
| JPS641295B2 true JPS641295B2 (ja) | 1989-01-11 |
Family
ID=15192491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13717279A Granted JPS5660224A (en) | 1979-10-24 | 1979-10-24 | Stretched film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5660224A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106519123A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-03-22 | 北京化工大学 | 一种高抗冲聚丙烯接枝聚合物及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5940163B2 (ja) * | 1977-10-15 | 1984-09-28 | 積水化成品工業株式会社 | 発泡可能な熱可塑性樹脂粒子の製造方法 |
-
1979
- 1979-10-24 JP JP13717279A patent/JPS5660224A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5660224A (en) | 1981-05-25 |
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