JPS642150B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は常温硬化あるいは低温硬化により、外
観のすぐれた、密着性良好な塗膜を与えるポリオ
レフイン系樹脂用被覆組成物に関するものであ
る。 近年、自動車部品や家庭用電化製品の材料に各
種プラスチツク類が使用されるようになり、こと
に自動車部品に関しては省エネルギーの面からプ
ラスチツク使用による軽量化がさけばれ、ますま
すこの傾向が拡大する模様である。現在各種のプ
ラスチツク類が多量に使用されているが、ポリオ
レフイン系樹脂は比較的安価にもかかわらず一部
使用にとどまつている。これはポリオレフイン系
樹脂用のよい被覆組成物がなく、特に被覆物が密
着しにくいというポリオレフインの性質が多分に
影響しており、ポリオレフイン樹脂への付着性が
良好な被覆用組成物の開発がおおいに期待されて
いる。これら要望のため、現在ポリオレフインに
対する付着性のある被覆組成物の種々の開発が進
められている。その１つとして、ポリオレフイン
用接着助剤として、塩素化ポリオレフインがポリ
オレフインによく付着するということを生かそう
という検討が進められている。 しかしながら、塩素化ポリオレフインを下塗り
に用い、さらに別の樹脂を上塗りする方法を別に
すると、塗料中に塩素化ポリオレフインを配合す
るワンコート仕上げのものについては、塩素化ポ
リオレフインと塗料用樹脂との相溶性が悪く、塗
膜外観の不良などの点で問題があり、塗膜外観を
良くしようと思えば、塩素化ポリオレフインの使
用量に制限があり、付着性に問題がある。 そこで、本発明者らは上記のごとき問題を解消
する目的で研究を重ねた結果、ワンコート仕上げ
で密着性が良好で、外観がすぐれ、耐ガソリン性
や耐溶剤性などの諸性能のすぐれた塗膜をつくる
組成物を見い出した。 すなわち本発明は、アクリル系単量体と塩素化
ポリオレフインの重量比が98／２〜30／70の範囲
で、該アクリル系単量体は100重量％の内容が (1) 塩基性窒素含有アクリル系単量体0.2〜30重
量％ (2) アクリル酸あるいはメタクリル酸と脂肪族１
価アルコールとのエステルまたはそれらの混合
物 35〜99.8重量％ (3) その他共重合可能な単量体 ０〜60重量％ からなるアクリル系単量体を塩素化ポリオレフイ
ンの存在下で重合して得られる共重合組成物
（）および１分子当り２個以上のエポキシ基を
有する化合物または樹脂（）からなる被覆組成
物である。 アクリル系共重合組成物（）の成分(1)すなわ
ち塩基性含有アクリル系単量体（）はと反応し
架橋させるためのものであり、ジメチルアミノエ
チルアクリレートまたはメタクリレート、ジエチ
ルアミノエチルアクリレートまたはメタクリレー
ト、ｔ―ブチルアミノエチルアクリレートまたは
メタクリレート等が好ましく使用される。これら
の使用量は0.2〜30重量％であるが、好ましくは
0.5〜20重量％である。アクリル系共重合組成物
（）成分(2)は、アクリル酸およびメタクリル酸
と１価の非環式もしくは環式の脂肪族１価アルコ
ールとのエステルが適し、特にメタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノールなどとのエス
テルなど、およびそれらの混合物が好ましく、単
量体の35〜99.8重量％、好ましくは50〜80重量％
が使用される。アクリル系共重合組成物（）の
成分(3)としてはスチレンと少量のアクリル酸およ
び／またはメタクリル酸が好ましく使用される
が、その他α―メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、２―ヒドロ
キシエチルアクリレートまたはメタクリレート、
２―ヒドロキシプロピルアクリレートまたはメタ
クリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、グリシジルアクリレートまたはメタクリレー
トなど(1)および(2)成分と共重合可能なものはすべ
て使用できる。この使用量は、スチレンなどは０
〜60重量％好ましくは10〜40重量％使用できる。
アクリル酸、メタクリル酸などは10％以下が好ま
しく、その他単量体は20％以下が好ましい。 塩素化ポリオレフインは、塩素化ポリプロピレ
ン、塩素化ポリエチレンなどが好ましく使用され
る。これらの使用量はアクリル系単量体と塩素化
ポリオレフインの重量比が98／２〜30／70であ
り、好ましくは90／10〜50／50の範囲である。上
記アクリル系共重合組成物（）は塩素化ポリオ
レフイン存在下の溶液重合によつて重合される。
すなわちトルエンなどの芳香族系溶剤および／ま
たはイソブタノールなどのアルコール系溶剤およ
び／または酢酸エチルなどのエステル系溶剤の存
在下にアゾビス系および／または過酸化物系など
の重合開始剤を使用し、常法により重合される。
塩素化ポリオレフインの使用量にもよるが主とし
て芳香族系溶剤が好ましい。１分子当り２個以上
のエポキシ基を有する化合物または樹脂（）と
しては多価アルコールのグリシジルエーテルが好
ましく使用される。すなわち、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリ
シジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエ
ーテルなどが好ましく使用されるが、これに限定
されるものではない。例えばグリシジルアクリレ
ートまたはメタクリレートを共重合したアクリル
系樹脂など、１分子当り２個以上のエポキシ基を
有する物質を含むものであれば何れも使用可能で
ある。アクリル系共重合組成物（）とエポキシ
化合物あるいは樹脂（）の配合比は
（）中の塩基性窒素原子（グラム原子）／（）中の
エポキシ基の酸素原子（グラム原子） ＝0.3〜3.0程度が好ましいが、これに限定される
ものではない。 本発明の組成物は被塗物に塗布する直前にアク
リル系共重合組成物（）とエポキシ化合物また
は樹脂（）とを混合することが望ましい。必要
ならば顔料、添加剤、溶剤などを加えたアクリル
系共重合組成物（）を含む組成物に必要ならば
溶剤、その他を加えたエポキシ化合物または樹脂
（）を含む組成物を加えてかきまぜ、長時間放
置することなく、必要ならば溶剤、その他の添加
剤を加えて被塗物に塗布することが好ましい。ま
た、さらに必要ならば塩素化ポリオレフインが他
の樹脂を加えてもさしつかえない。塗布された塗
膜は常温で、または必要に応じて比較的低温で加
熱されることにより乾燥され、架橋反応により硬
化された塗膜が形成される。比較的低温で硬化
し、十分な性能が得られるが、高温で硬化させて
もなんらさしつかえない。 本発明の特徴はアクリル系樹脂の架橋反応にエ
ポキシ基を有する化合物または樹脂を架橋剤とし
て使用する塗膜形成方法において、塩素化ポリオ
レフインの存在下に特定のアクリル系単量体を重
合させることによつて得られるアクリル系共重合
組成物を使用する点にある。この方法によつて従
来相溶性が比較的不良であつたアクリル共重合体
と塩素化ポリオレフインが、塩素化ポリオレフイ
ンの一部にアクリル単量体あるいは共重合体が結
合すると考えられ、そのために塩素化ポリオレフ
インとアクリル重合体からなる組成物の親和性が
大幅に改良され、下記のような効果が現われるこ
とに特徴をもつものである。 本発明の組成物を用いれば特にポリオレフイン
系樹脂との密着性にすぐれた、表面状態良好な、
外観のすぐれた塗膜がワンコート仕上げで得られ
る。またこれら塗膜は自然乾燥型および本発明以
外の類似の方法で得られる塗膜よりも、耐ガソリ
ン性、耐溶剤性、耐アルカリ性などの諸性能がは
るかにすぐれる。すなわち、本発明の組成物を用
いれば、省資源で、イソシアネート類を使用する
系などにより毒性が少なく、特に基材との密着性
が良好で、外観と物理的性能および耐ガソリン
性、耐薬品性、耐水性などのすぐれた高性能塗膜
を得ることができる。 本発明の組成物はポリオレフイン系樹脂好まし
くはポリプロピレン樹脂の塗装に好ましく使用さ
れるほか、その他プラスチツク類や木材、コンク
リートなどの建材などの塗装にも使用できる。本
発明の効果を明らかにするため、その実施例を次
に示す。 実施例 １ 冷却器、温度計、かくはん機を備えたフラスコ
中にトルエン70部、ハードレン―15LLB（東洋化
成株式会社製塩素化ポリプロピレン、固形分30
％）333部、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト12部、メチルメタクリレート35部、ブチルアク
リレート23部、スチレン30部、アゾビスイソブチ
ロニトリル１部を仕込み、80℃で２時間かきま
ぜ、その後２時間ごとに８回、アゾビスイソブチ
ロニトリル0.3部づつを加え、合計20時間で重合
を完了し、アクリル系共重合組成物（）を得
た。組成物の不揮発分は39.9％であつた。このう
ちの100部にソルビトールポリグリシジルエーテ
ル（長瀬産業株式会社製のデナコールEX―611）
３部を加えてかきまぜ、トルエンで適当な粘度に
希釈した後、アプリケーターで市販のポリプロピ
レン樹脂板に塗布した。23℃で３日間放置後、塗
膜試験を行なつた。乾燥塗膜は透明均一で光沢が
あり、また付着性もきわめて良好であつた。 比較例 １ 実施例１と同様のフラスコ中にトルエン100部、
ジメチルアミノエチルメタクリレート12部、メチ
ルメタクリレート35部、ブチルアクリレート23
部、スチレン30部、アゾビスイソブチロニトリル
１部を仕込み、80℃で２時間かきまぜ、その後２
時間ごとに８回アゾビスイソブチロニトリル0.3
部づつを加え、合計20時間で重合を完了し、アク
リル共重体樹脂溶液を得た。不揮発分は49.9％で
あつた。このうちの40部にハードレン―
15LLB67部、デナコールEX―611、３部を加え
てよくかきまぜ、トルエンで適当な粘度に希釈し
た後、実施例１と同様の方法で塗膜を作製し、試
験を行なつた。乾燥塗膜は不均一で平滑性にとぼ
しく、光沢がなく、付着性にはむらがあつた。 実施例 ２ 実施例１と同様のフラスコにトルエン100部、
ハードレン―15LLE83部、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート10部、メチルメタクリレート60
部、エチルアクリレート15部、ｎ―ブチルメタク
リレート15部、アゾビスイソブチロニトリル１部
を仕込み、実施例１と同様の重合を行ない、不揮
発分44.0％のアクリル系共重合組成物（）を得
た。このうちの55部にジグリセロールポリグリシ
ジルエーテル（長瀬産業株式会社製 デナコール
EX―421）2.5部を加えてかきまぜ、トルエンで
適当な粘度に希釈した後、実施例１と同様の方法
で塗膜を作製し、試験を行なつた。乾燥塗膜は均
一で平滑性にすぐれ、付着性も良好であつた。 比較例 ２ 実施例１と同様のフラスコ中にトルエン100部、
ジメチルアミノエチルメタクリレート10部、メチ
ルメタクリレート60部、エチルアクリレート15
部、ｎ―ブチルメタクリレート15部、アゾビスイ
ソブチロニトリル１部を仕込み、塩素化ポリプロ
ピレンを含まない以外は実施例１と同様の重合を
行ない、不揮発分50.1％のアクリル共重合体樹脂
溶液を得た。このうちの40部に、デナコールEX
―421を2.5部加え、さらにハードレン―15LLBを
40部加えてよくかきまぜ、実施例１と同様の方法
で塗膜を作製し、試験を行なつた。乾燥塗膜は不
均一で平滑性にとぼしく、付着性にはむらがあつ
た。 実施例 ３ 実施例２で得られたアクリル系共重合組成物
（）55部にデナコールEX―421を2.5部加え、さ
らにハードレン15―LLBを25部加えてよくかき
まぜ、実施例１と同様の方法で塗膜を作製し、試
験を行なつた。乾燥塗膜は平滑性にすぐれ、付着
性はきわめて良好であつた。 比較例 ３ 比較例２で得られたアクリル共重合体樹脂溶液
６部にトルエン10部、酸化チタン30部とサンドグ
ラインダ用ビーズを加えて振とうし、顔料を分散
した。これにアクリル共重合体樹脂溶液を100部、
デナコールEX―611を６部配合し、以下実施例４
と同様の方法で試験板を作製し、試験を行なつ
た。その結果満足な付着が得られなかつた。結果
を表―１に示す。 実施例 ４ 実施例２で得られたアクリル系共重合組成物
（） 12部にトルエン10部、酸化チタン（石原
産業株式会社製 タイパー7R―930）30部とサン
ドグラインダー用ビーズを加えて振とうし、顔料
を分散した。これにアクリル系共重合組成物
（）を138部、デナコールEX―611を６部配合
し、芳香族系シンナーで適当な粘度に希釈して市
販のポリプロピレン樹脂板にスプレー塗装した。
１時間静置後、70℃で30分間乾燥し、さらに23℃
で３日間乾燥後、塗膜の試験を行なつた。表面状
態、付着性、その他諸性能は良好であつた。結果
を表―１に示す。 比較例 ４ 比較例２で得られたアクリル共重合体樹脂溶液
６部にトルエン10部、酸化チタン30部とサンドグ
ラインダ用ビーズを加えて振とうし、顔料を分散
した。これにアクリル共重合体樹脂溶液を100部、
デナコールEX―611を６部、ハードレン15―
LLBを43ｇ配合し、以下実施例４と同様の試験
を行なつた。その結果、光沢の低く、塗膜外観は
不良であつた。結果を表―１に示す。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アクリル系単量体と塩素化ポリオレフインの
   重量比が98／２〜30／70の範囲で、該アクリル系
   単量体100重量％の内容が (1) 塩基性窒素含有アクリル系単量体0.2〜30重
   量％ (2) アクリル酸あるいはメタクリル酸と脂肪族１
   価アルコールとのエステルまたはそれらの混合
   物35〜99.8重量％ (3) その他共重合可能な単量体０〜60重量％ からなるアクリル系単量体を塩素化ポリオレフイ
   ンの存在下で重合して得られる共重合組成物
   （）および１分子当り２個以上のエポキシ基を
   有する化合物または樹脂（）からなる被覆組成
   物。