JPS643500B2 - - Google Patents

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JPS643500B2
JPS643500B2 JP54132656A JP13265679A JPS643500B2 JP S643500 B2 JPS643500 B2 JP S643500B2 JP 54132656 A JP54132656 A JP 54132656A JP 13265679 A JP13265679 A JP 13265679A JP S643500 B2 JPS643500 B2 JP S643500B2
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JP
Japan
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film
temperature
heat
low
butene
Prior art date
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Expired
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JP54132656A
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English (en)
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JPS5657659A (en
Inventor
Takeo Oohira
Shoji Yokokoji
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Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
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Priority to GB8032613A priority patent/GB2065067B/en
Priority to DE19803038971 priority patent/DE3038971A1/de
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Publication of JPS643500B2 publication Critical patent/JPS643500B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は液化炭酸ガス温度約−80℃の低温で使
用可能な耐低温性のプラスチツクフイルム製包装
体に関し、特に赤血球、血漿、血小板等の血液成
分及び細菌、酵素その他の生理学的溶液又は食
品、薬品等の冷凍保存用等に適したプラスチツク
製包装体に関する。 従来、血液はガラス、軟質ポリ塩化ビニル、ポ
リプロピレン、高密度ポリエチレン等の容器に収
容して、4〜6℃で保存するのが常であつた。し
かしながら、この温度下の保存では血液は比較的
痛み易く、その保存期間は普通21日間程度である
と考えられていた。 近年に至つて、−80℃〜−85℃、あるいは−196
℃の極低温下で、赤血球、血漿、血小板、クリオ
等各血液成分毎に保存することにより、一層長期
間の保存が可能となつた。この方法においては、
従来4〜6℃で保存するために用いられた軟質塩
化ビニール製の包装体がそのまま利用されている
が、軟質塩化ビニール製の包装体は樹脂中の可塑
物の溶出、あるいは残存塩化ビニルモノマーの毒
性の懸念を残す上に、更に次のような理由から適
当とはいえない。すなわち、上述の血液成分は、
その凍結保存時に、高濃度のグリセリン等の凍害
防止剤を混入し、凍結した後に激しい震盪を加え
るのが常である。震盪は解凍時にも加えられる
が、いずれの場合も温度の急激な変化と激しい震
盪のために、袋は破袋もしくはピンホールを生じ
がちなのである。 本発明はこのような事情でなされたもので、特
に−80℃〜−85℃の低温度で使用して、上記の欠
点を持たない包装体を提供することを目的として
いる。 すなわち、本発明は分子量10000以上、密度が
0.936以下である低圧重合法による1〜20mol%
の1−ブテンを含むエチレンと1−ブテンのラン
ダム共重合体の未延伸フイルムよりなる内層と、
ガラス転移温度が常温以上である耐熱性重合フイ
ルムより成る外層を積層した積層フイルムを容器
状または袋状に熱封緘して成る耐低温性の優れた
医療用生理液の冷凍保存用包装体を提供する。 本発明の包装体の内層に使用するフイルムは1
〜20mol%の1−ブテンを含むエチレンと1−ブ
テンのランダム共重合体より成るが、この樹脂
は、TiCl4−AlC2H5Cl2系あるいはα−TiCl3
Ti(OC2H54−Al(C2H53系等のチーグラー系触
媒を用いて低圧重合法によつて得ることができ
る。脆化温度が−80℃程度であるために、その分
子量は1×104以上でなければならず、また常温
及び低温下における柔軟性、耐衝撃性、強度、加
工性等から0.936以下の密度を持つていなくては
ならない。また容器又は袋を作製する際に熱封緘
の要のあることから未延伸のフイルムであること
が望ましい。 ここで、1−ブテンの量が1mol%未満である
と低温での脆化が見られ、また20mol%を超える
とゴム状物質となり耐低温性を有しない。 上記条件に適したフイルムとしてネオゼツクス
(三井石油化学工業製)がある。 外層のフイルムはガラス転移温度が常温以上で
ある耐熱性重合体フイルムであつて、例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリカプロラミド、ポリウンデカンアミ
ド、ポリラウラミド、エチレン−四フツ化エチレ
ン共重合体、四フツ化エチレン−六フツ化プロピ
レン共重合体、パーフロロアルコキシ樹脂、ポリ
塩化三フツ化エチレン、ポリパラバン酸、ポリピ
ロメリツトイミド、又は、ポリエーテルサルフオ
ンであり内層フイルムの熱融着温度100〜120℃よ
りも少く共20℃以上融点又軟化温度の高い延伸又
は未延伸フイルムである。 外層に用いるフイルムのガラス転移湿度が常温
以下であると冷却に伴いフイルムの抗張力、耐衝
撃性が極端に低下してしまう。このフイルムのガ
ラス転移温度が常温以上であると冷却を行つても
フイルムの抗張力、耐衝撃性の低下が小さく実用
に耐えるものである。 第1図の断面図に示すように、この内層フイル
ム5と外層フイルム4はポリエステル系、ポリウ
レタン系、エポキシ系等の耐熱性、耐低温性を有
する硬化型接着剤6で貼り合せるか、あるいは熱
融着によつて複合一体化させて積層シートとす
る。第2図に示すように前記積層シートを内層面
が相接するように重ね合わせて、容器状又は袋状
に周囲を熱封緘し、必要な注入口1、注出口2を
付備して、医療用生理液の保存用袋又は容器を得
る。 本発明の対象とする冷凍血液保存用袋等では一
定の柔軟性を必要とすることから積層シートの厚
さは通常0.5mm以下であるが、本発明では内・外
層の複合化によつてきわめて強度が優れているこ
とから、内層及び外層の厚さは全体で0.2mm以下
にしても充分であり、熱封緘性及び耐ピンホール
性等の点で内層に厚いフイルム、外層に薄いフイ
ルムを用いるのが望ましい。 本発明の包装体の内層の樹脂は、多くのポリオ
レフインと同じく耐薬品性が良好で抽出成分が少
なく、血液成分に対して十分な衛生性を持つが、
この一方、通常のポリオレフインでは得られない
耐低温性と柔軟性、強度を有するという特異な性
質を持つている。外層の樹脂は、常温以上のガラ
ス転移点を有しているので、−100℃程度の低温下
においても常温と大差ない強度と柔軟性を持つて
いるが、この外層と内層を積層した積層体も、急
激な温度変化と激しい震盪を伴なう血液の冷凍及
び解凍時においても破袋やピンホールを生じな
い。なお、低温下での耐剥離性の点から接着剤は
末端イソシアネートポリエステルウレタン−グリ
コールの2液硬化型接着剤が好ましい。 また、通常熱シール部分は薄化するのが通常で
あり、例えば内層の樹脂フイルムだけを重ね合わ
せて熱シールすると、急冷時のクラツク等が見ら
れるが、外層を積層した本件発明においては充填
後のシールエツジ部は外層によつて補強されてい
るので、このようなことが生じない。 本発明のものはガラス瓶製のものにくらべて軽
く、落下等に際しても破損のおそれがなく、強度
及び内層がエチレン系樹脂である点で耐水蒸気透
過性がすぐれている為、現状の輸液用・血液用軟
質ポリ塩化ビニル製のもの(厚さ0.4mm程度)に
くらべて半分以下の厚さで十分であり、容器の軽
量化がはかれ、使用後の廃棄処理も塩化ビニル製
のものの様に有毒ガスの発生がまつたくないので
容易である。また薄いことから熱伝導性が良く、
殺菌及び冷凍の効率が良いといつた長所を持つて
いる。 また低圧重合法によつて合成されたエチレンと
1−ブテンのランダム共重合体は、通常のエチレ
ン系樹脂が白濁した半透明であるのに対して結晶
性が低く透明性にすぐれ、通常医療包材において
透明性の判断の一つとされる450mμの紫外線の
透過率が良好であり、内容物中のチリ等を容易に
発見できるなど、この点でも優れている。 実施例 (1) 厚さ12μの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフイルムにポリエステルイソシアネート系
接着剤を3.8g/m2塗布したものに、厚さ110μ、
密度0.921の低圧重合法によつて得たエチレン
−1−ブテンランダム共重合体フイルム(ネオ
ゼツクス三井石油化学工業製)の片面をコロナ
放電処理した面を貼り合せ、片面マツトの2層
の積層フイルムを得た。これをエチレン−1−
ブテン共重合体フイルムを内側にして周囲を熱
封緘し、200ml容量のバツグを得た。 このバツグに水/メタノール=3/1液を
200ml加えた後、開口部を熱封緘し、−80℃、−
70℃、−60℃の電気冷蔵庫に5時間放置して完
全に冷却し、それぞれ、バツグのまま4つ折り
にし、その温度でフラツトに捩し、それを5回
くり返した。 各バツクを常温に捩し、その状態を観察した
が−80℃、−70℃、−60℃のすべての条件でバツ
クの折断、破損はなく、又折り目でのピンホー
ルの発生、折り目のくせ付きも認められなかつ
た。 なお、この時、内容物は−60℃以下でシヤー
ベツト状であつたが、これから本構成のバツグ
は−80℃においても充分な柔軟性を保持してい
ることがわかる。 (2) 実施例(1)で得た200ml容量のバツグの開口部
に、エチレン−αオレフイン共重合体を押出成
形した内径4φ、肉厚0.7m/mのチユーブから
なる注入口及び注出口をはさむ形で内層に熱融
着し、他の部分を熱封緘して血液バツグを得
た。これを内部が水蒸気で飽和される形で121
℃、20分高圧蒸気滅菌を行ない、これに生理食
塩水100mlと79%グリセリン液100mlを加えた
後、口部チユーブを熱封緘し、−80℃の電気冷
凍庫に5時間放置し、凍結させた。更にこの凍
結した血液バツグを+40℃の温水中に投入し、
震盪して2分で解凍した。 これらの工程中、急激な温度変化を受けたにも
かかわらず、本発明による袋体はシール部の剥
離、袋体の破損、内容物の流出がなく良好であつ
た。 なお、市販の塩化ビニール製バツグを用いて同
様の操作を行なつたが、凍結した袋体は冷凍庫か
らの引出し時わずかに加わつた衝撃で袋体エツジ
部が破損し、また一部亀裂の発生がみられたが、
本発明品は良好であつた。 ※上記実施例で得られた積層シートの物性値を
以下に示す。
【表】 本試験はJIS Z1707「食品包装用プラスチツク
フイルム」に準用して実施した。 (a) 低温耐性
【表】 「試験項目」 1 重金属 限度以下 2 強熱残分 0.1以下 3 溶出物試験 (i) 性状 無色澄明 (ii) あわだち 2分以内に消失 (iii) PH 1.5以下 (iv) 塩化物 限度以下 (v) 硫酸塩 限度以下 (vi) リン酸塩 液の色は、比較液より薄い (vii) アンモニア 液の色は、比較例より薄い (viii) 鉛 限度以下 (ix) カドミウム 限度以下 (x) 過マンガン 酸カリウム 1.0ml以下 還元性物質 () 蒸発残留物 1.0mg以下 () 紫外吸収 スペクトル 0.10以下 (波長220nm) 本試験は、日局第9改正:一般試験法39「輸
液用プラスチツク容器試験法」(3)「重金属」、
(4)「強熱残分」、(5)「溶出物試験」の項を準用
して実施した。 「試験項目」 溶血性試験 判定:陰性 本試験は、日局第9改正:一般試験法(39)
輸液用プラスチツク容器試験法(9)「溶血性試
験」の項に従つて実施した。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の冷凍保存用包装体の積層シー
トの一実施例を示す断面図である。第2図は本発
明の包装体を示す平面図である。 1……注入口、2……注出口、3……熱封緘
部、4……外層、5……内層、6……接着剤層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 分子量(重量平均w)が少く共1×104
    上、密度が0.936以下である低圧重合法による、
    1〜20mol%の1−ブテンを含むエチレンと1−
    ブテンのランダム共重合体の未延伸フイルムより
    なる内層と、ガラス転移温度が常温以上である耐
    熱性重合体フイルムより成る外層を積層した積層
    フイルムを容器状又は袋状に熱封緘して成る耐低
    温性の優れた医療用生理液の冷凍及び冷凍保存用
    包装体。 2 外層がポリエチレンテレフタレート、ポリエ
    チレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレー
    ト、ポリカーボネート、ポリカプラミド、ポリウ
    ンデカンアミド、ポリラウラミド、エチレン−四
    フツ化エチレン共重合体、四フツ化エチレン−六
    フツ化プロピレン共重合体、パーフロロアルコキ
    シ樹脂、ポリ塩化三フツ化エチレン、ポリパラバ
    ン酸、ポリエーテルサルフオン、またはポリピロ
    メリツトイミドから選択される一種の樹脂で、か
    つ内層の熱融着温度よりも融点の高い延伸又は無
    延伸フイルムから成る前記第1項記載の冷凍保存
    用包装体。
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DE19803038971 DE3038971A1 (de) 1979-10-15 1980-10-15 Behaelter/beutel zum konservieren von physiologischen kochsalzloesungen fuer medizinische zwecke

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