JPS643666B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS643666B2
JPS643666B2 JP15100478A JP15100478A JPS643666B2 JP S643666 B2 JPS643666 B2 JP S643666B2 JP 15100478 A JP15100478 A JP 15100478A JP 15100478 A JP15100478 A JP 15100478A JP S643666 B2 JPS643666 B2 JP S643666B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pvc
laminate
fluororesin
vinyl chloride
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP15100478A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5577566A (en
Inventor
Shigeyuki Narisawa
Hideji Hosoya
Yasunobu Mineki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP15100478A priority Critical patent/JPS5577566A/ja
Publication of JPS5577566A publication Critical patent/JPS5577566A/ja
Publication of JPS643666B2 publication Critical patent/JPS643666B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はフツ素樹脂フイルムを表面に有する塩
化ビニル系樹脂積層体に関するものであり、特に
特定の接着剤を介してフツ素樹脂フイルムが接着
された塩化ビニル系樹脂積層体に関するものであ
る。 塩化ビニル系樹脂(以下PVCと呼ぶ)は、各
種の成形品が多くの用途に用いられているが、特
に屋外用の建築構築用材料としてPVCの平板、
波板、フイルムなどが広く使用されている。この
PVCの平板、波板、フイルムなどは特に耐候性
に問題があり、紫外線等による劣化が激しいこと
が知られている。またPVCは耐蝕性が優れてい
るとはいえ、必ずしもすべての面において充分な
耐蝕性が得られるとは限らず、さらに高い耐蝕性
が要求される場合もあつた。一方、極めて耐蝕性
の高い樹脂としてフツ素樹脂が知られている。そ
して、かゝるフツ素樹脂は、耐候性もPVCに比
較して極めて高く、さらに汚れなどの付着性も低
い長所を有している。従つて、PVCの表面にフ
ツ素樹脂フイルムを貼り合せて積層板を製造する
ことが出来れば、耐候性や耐蝕性および非汚染性
の極めて優れたPVC積層体が得られると予想さ
れる。 ところが、フツ素樹脂は勿論、PVCも接着性
が少く、そのまま両者を加熱加圧して積層しても
両者はほとんど接着しない。従つて、両者を積層
するためには接着剤を必要とするが、両者を強固
に接着しうる接着剤は従来ほとんど知られていな
い。フツ素樹脂を接着するためには、フツ素樹脂
の表面を活性化する必要性が高いが、たとえ活性
化処理が行なわれたとしても、フツ素樹脂を高い
接着強度で接着しうる接着剤はほとんどない。従
来、エチレン−四フツ化エチレン共重合体からな
るフツ素樹脂とPVCやポリオレフイン樹脂など
とを積層一体化することは知られている(たとえ
ば、特開昭53−58588号公報参照)。この積層用の
接着剤として、エポキシ樹脂系接着剤やシアノア
クリレート系接着剤が使用されているが、これら
接着剤は今だ充分の接着強度を達成するには到つ
ていない。特に、フツ素樹脂とPVCとの積層用
には不充分であり、さらに接着強度の高い接着剤
が求められていた。 本発明者はPVCとフツ素樹脂フイルムとの積
層体を製造する目的で、両者を強固に接着しうる
接着剤を探索し、それらを用いて接着強度を検討
した。その結果、飽和ポリエステル系、ポリオレ
フイン系などのホツトメルト接着剤が優れた接着
性を示すことを見い出した。本発明はこの接着剤
を用いて積層されたPVCとフツ素樹脂フイルム
との積層体であり、即ち、塩化ビニル系樹脂の少
くとも片面に、フツ素樹脂フイルムが飽和ポリエ
ステル樹脂よりなるホツトメルト接着剤とイソシ
アネート系架橋剤との混合物を介して積層されて
いることを特徴とする塩化ビニル系樹脂積層体で
ある。 本発明におけるPVCとしては特に硬質PVCが
好適である。軟質等の可塑剤の添加されたPVC
は、可塑剤のブリードなどの理由により接着強度
が低下し易いためあまり好ましくない。しかし、
可塑剤の量が少い限り、問題が少い場合もある。
PVCとしては、塩化ビニルの単独重合体は勿論、
少量の他の重合性モノマーとの共重合体であつて
もよい。また、PVCには安定剤、紫外線安定剤、
充填剤、着色剤、繊維状強化剤、滑剤、可塑剤、
あるいはその他の添加剤が添加されていてもよ
い。 フツ素樹脂としては、四フツ化エチレン、三フ
ツ化塩化エチレン、フツ化ビニリデン、フツ化ビ
ニル、六フツ化プロピレン、パーフルオルビニル
エーテルなどのフツ素原子を有するα,β−不飽
和化合物の単独重合体、あるいは共重合体であ
り、共重合成分としては、上記フツ素原子を有す
るα,β−不飽和化合物の他、エチレンが多く使
用されるが、さらに少量の他の成分が用いられる
場合もある。具体的には、たとえば、四フツ化エ
チレン、三フツ化塩化エチレン、フツ化ビニリデ
ン、フツ化ビニルそれぞれの単独重合体、エチレ
ン−四フツ化エチレン共重合体、エチレン−三フ
ツ化塩化エチレン共重合体、四フツ化エチレン−
六フツ化プロピレン共重合体、四フツ化エチレン
−パーフルオルビニルエーテル共重合体などが広
く知られている。本発明においては、これらいず
れも使用することができるが、達成しうる接着強
度からみて、フツ化ビニリデン単独重合体、エチ
レン−四フツ化エチレン共重合体、およびエチレ
ン−三フツ化塩化エチレン共重合体が好ましい。
特にエチレン−四フツ化エチレン共重合体が好ま
しく、エチレン/四フツ化エチレンのモル比が
30/70〜60/40であり、場合によつて少量の他の
共重合成分を含む共重合体が適している。このフ
ツ素樹脂フイルムには、種々の添加剤を添加して
おくことができる。特に紫外線吸収剤の添加が好
ましい。通常のフツ素樹脂フイルムは紫外線を通
すため、フツ素樹脂フイルム下のPVCが透過し
た紫外線により影響を受け易い。従つて、耐候性
向上を目的とする場合、フツ素樹脂フイルムが紫
外線を透過し難いものであることが好ましいの
で、フツ素樹脂フイルムに紫外線吸収剤を添加す
ることが適当な手段である。なお、ホツトメルト
接着剤に紫外線吸収剤を添加して同様の効果を達
成することもできる。 これらフツ素樹脂からなるフイルムは通常積層
前に表面が活性化処理される。この表面活性化処
理により、接着強度が大巾に向上する。活性化処
理には、放電処理、金属ナトリウム処理、火炎処
理、サンドプラストその他化学的あるいは物理的
な処理方法があり、本発明ではいずれの方法もあ
る程度の効果はあるが、特に好ましい処理方法は
放電処理である。特に、エチレン−四フツ化エチ
レン共重合体のフイルムの処理として放電処理が
最も適している。 フツ素樹脂フイルムはPVCの少くとも片面に
貼り合わされる。片面が屋外に暴露されるもので
は片面にフツ素樹脂フイルムを貼り合わせた積層
体で充分な場合が多いが、両面とも屋外に暴露さ
れる場合は両面にフツ素樹脂フイルムを貼り合わ
せることが好ましい。フツ素樹脂フイルムの厚さ
は特に限定されないが、6〜500ミクロン程度が
好ましく、特にフイルムの製造や経済性などの面
からみて10〜300ミクロン程度が適当である。 PVCの厚さは特に限定されず、フイルムや構
造材として使用しうるものであれば良い。フイル
ムなどの可撓性の高いものは農業用フイルムなど
に使用され、また少くとも0.5mm程度の厚さを有
するものは構造材として用いられる。その厚さの
上限は限定されず、通常板として使用される厚さ
を有するものが用いられる。 ホツトメルト接着剤としては、飽和ポリエステ
ル樹脂よりなるものが、採用される。 飽和ポリエステル系のホツトメルト接着剤とし
ては、テレフタール酸、イソフタール酸、オルソ
フタール酸などの芳香族二塩基や脂肪族二塩基酸
などとエチレングリコール、1,4−ブタンジオ
ールなどの多価アルコールとのエステル化により
製造されるものが優れ、特にテレフタール酸を主
要な酸成分とした飽和ポリエステルが優れてい
る。飽和ポリエステルの分子量としては3000〜
25000程度が適当であり、特に15000〜25000程度
の分子量を有する飽和ポリエステルが好ましい。
これらは末端に水酸基やカルボン酸基が残存して
いるので、有機ポリイソシアネートなどで架橋す
ることができ、また架橋剤を用いる方が接着強度
が向上する。また、その形態にはフイルム、粉
末、粒体、溶液などがあり、フイルムの場合その
まま積層することができ、粉末等は溶液にして接
着面に塗布して使用される。具体的な市販されて
いる飽和ポリエステル系ホツトメルト接着剤とし
ては、たとえば東洋紡績(株)より販売されている商
品名“バイロン”などがある。 PVCとフツ素樹脂フイルムの積層は間に飽和
ポリエステル樹脂よりなるホツトメルト接着剤と
イソシアネート系架橋剤の混合物を介して加圧加
熱して行なわれる。上記のように、ホツトメルト
接着剤はそれがシート状のものであればそのま
ま、溶液状であればPVCあるいはフツ素樹脂フ
イルムの接着面あるいは両接着面に塗布し乾燥し
て使用される。積層時の加熱は50℃〜200℃、加
圧は10〜150Kg/cm2程度で行なわれる。この積層
の際、平板を波板にするなどの成形を行なつても
よい。 本発明のPVC積層体は特に耐候性、耐蝕性お
よび非汚染性が優れているので、これらが問題と
なる屋外に暴露される建築構築用材料として最適
である。特に、屋根材や側壁材として使用される
PVC板には波板が多いので、本発明積層体は波
板であることが好ましい。屋根材として従来
PVC波板が広く使用されてはいるが、劣化が激
しく長期の使用は不可能であつたが、本発明の
PVC積層波板はこれに比較して格段に耐候性、
耐蝕性が優れており、長期間の使用が可能とな
る。屋根材としては片面にフツ素樹脂フイルムを
有するPVC積層波板が用いられるが、屋外で使
用される仕切板などは両面とも太陽光線に暴露さ
れる場合が多いので、両面にフツ素樹脂フイルム
を有するPVC積層波板が適している。また、農
業用フイルムとして、従来のPVCフイルムと同
様に使用することができ、この場合、特に耐候性
が改良される。 以下に実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例にのみ限定されるもの
ではない。 実施例 1 エチレン−四フツ化エチレン共重合体ポリマー
商品名“アフレツクス”(旭硝子(株)製)の厚さ
25μフイルムの片面に放電処理をほどこし、この
面にロールコーター装置を用いて線状高分子量の
テレフタール酸系飽和ポリエステル樹脂よりなる
溶液状の接着剤商品名“バイロン”50AS(東洋紡
績(株)製)およびイソシアネート系架橋剤(商品名
“コロネートHL)(日本ポリウレタン(株)製)を
100対3の比率で混合し、塗布して風乾させた。
ついでこの接着剤を塗布したアフレツクスフイル
ム2枚接着剤塗布面を内側にして中間に0.5mmの
硬質塩化ビニルカレンダーシートを2枚重ね合わ
せ、油圧プレスにて温度165℃、圧力40Kg/cm2
て5分間加圧圧着することにより透明な積層板を
得た。 一方、比較サンプルとして0.5mmの硬質塩化ビ
ニルカレンダーシートのみを同じく油圧プレスに
て温度165℃、圧力60Kg/cm2にて10分間プレス成
形して透明硬質塩ビ板を製作した。 アフレツクス−塩ビ積層板の引張り強さは6.5
Kg/mm2で硬質塩ビ板比較サンプルとあまり変らな
いが、アフレツクス−塩ビ積層板は硬質塩ビ板と
比較して耐候性が良いことが判明した。 即ち、JIS−A1411の測定法に準拠した耐候試
験を800時間(約4年間相当)実施後、アフレツ
クス−塩ビ積層板はほとんど着色せず(光線透過
率も802%から89.6%へとほとんど変化なし)、ダ
ンベル型の打抜き試験片での引張り衝撃試験は、
初期強度285Kg−cm/cm2に対して800時間後257Kg
−cm/cm2と強度保持率90%であつた。 比較サンプルは初期強度277Kg−cm/cm2に対し
て800時間耐候試験テスト後は174Kg−cm/cm2を示
し、強度保持率63%と低下していた。物性値を表
に示す。
【表】 実施例 2 厚さ0.25mmの硬質塩化ビニル樹脂カレンダーシ
ートの片面にドライラミネーター装置を用いて線
状高分子量のテレフタール酸系飽和ポリエステル
樹脂よりなる溶液状の接着剤商品名“バイロン”
50AS(東洋紡績(株)製)およびイソシアネート系架
橋剤商品名“コロネートHL”(日本ポリウレタ
ン(株)製)を100対3の比率で混合した混合液を塗
布して風乾させ25μのアフレツクスフイルムを圧
着ロールにて仮圧着積層フイルムを作製した。こ
のアフレツクス−硬質塩化ビニル積層フイルムの
塩化ビニル面に更に0.25mmの硬質塩化ビニルカレ
ンダーシートを2枚重ね、油圧プレスにて温度
165℃、圧力40Kg/cm2加圧時間10分間加圧し、透
明な積層板を得た。この積層板を波付け機にて90
℃に加熱しながら波付けを実施し、積層波板を作
製した。この波板は実施例1と同様の耐候試験を
実施後実施例1と同じ性能を示し耐候性にすぐれ
た波板あることが判明した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 塩化ビニル系樹脂の少なくとも片面に、フツ
    素樹脂フイルムが飽和ポリエステル樹脂よりなる
    ホツトメルト接着剤とイソシアネート系架橋材の
    混合物を介して積層されていることを特徴とする
    塩化ビニル系樹脂積層体。 2 塩化ビニル系樹脂が硬質塩化ビニル系樹脂で
    あることを特徴とする特許請求の範囲1の積層
    体。 3 フツ素樹脂がエチレンと四フツ化エチレンあ
    るいは三フツ化エチレンととの共重合体からなる
    フツ素樹脂であることを特徴とする特許請求の範
    囲1の積層体。 4 フツ素樹脂フイルムの接着面が活性化処理さ
    れていることを特徴とする特許請求の範囲1の積
    層体。 5 活性化処理が放電処理であることを特徴とす
    る特許請求の範囲5の積層体。 6 積層体が積層波板であることを特徴とする特
    許請求の範囲1の積層体。
JP15100478A 1978-12-08 1978-12-08 Laminated vinyl chloride resin piece Granted JPS5577566A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15100478A JPS5577566A (en) 1978-12-08 1978-12-08 Laminated vinyl chloride resin piece

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15100478A JPS5577566A (en) 1978-12-08 1978-12-08 Laminated vinyl chloride resin piece

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5577566A JPS5577566A (en) 1980-06-11
JPS643666B2 true JPS643666B2 (ja) 1989-01-23

Family

ID=15509175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15100478A Granted JPS5577566A (en) 1978-12-08 1978-12-08 Laminated vinyl chloride resin piece

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5577566A (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS616127Y2 (ja) * 1980-10-14 1986-02-24
JPS5910653A (ja) * 1982-07-12 1984-01-20 三井東圧化学株式会社 屋外展張用プラスチツク材料
JPS59138236A (ja) * 1983-01-28 1984-08-08 Nippon Carbide Ind Co Ltd 超耐候性フイルム
JPS59140052A (ja) * 1983-01-31 1984-08-11 カンボウプラス株式会社 積層シ−ト状物の製造方法
JPS59153122U (ja) * 1983-03-29 1984-10-13 タキロン株式会社 合成樹脂外装材
JPH06171036A (ja) * 1992-12-10 1994-06-21 Nippon Carbide Ind Co Inc 複合農業用被覆資材
WO1998044026A1 (en) * 1997-03-28 1998-10-08 Asahi Glass Company Ltd. Fluororesin films, laminate produced by using the same, and process for producing laminate
JPH115279A (ja) * 1997-06-13 1999-01-12 Takiron Co Ltd 合成樹脂積層体およびその溶接方法
JP3791458B2 (ja) * 2002-05-23 2006-06-28 旭硝子株式会社 離型フィルム

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5427680B2 (ja) * 1972-08-01 1979-09-11
JPS6016345B2 (ja) * 1976-11-09 1985-04-25 旭硝子株式会社 耐候性、防食性の優れた合成樹脂積層体

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5577566A (en) 1980-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4683172A (en) Method for making safety or impact resistant laminates
JP3878386B2 (ja) 中間膜用粘着シート及び合わせガラス積層体
JP2005511356A5 (ja)
CN1564835A (zh) 改性的反应性热熔胶粘剂及其应用
EP1736519A1 (en) Improved radiation-curable laminating adhesives
JP2017177685A (ja) 建材用防湿フィルム
JPS643666B2 (ja)
EP0638111B1 (en) Plasticizer resistant pressure sensitive adhesive for vinyl marking film
JPS6228105B2 (ja)
US6042928A (en) Fluorocarbon resin sheet and glass laminate
US4929494A (en) Fibrous substrates impregnated with a curable composition
JPH1142737A (ja) 防燃性銘木化粧シート、その製造方法、並びに該シートを貼着した防燃性銘木化粧板
GB2074089A (en) Glass/metal laminates
JP3352488B2 (ja) 合わせガラス用選択光線透過フィルム及び合わせガラス
JP2000117925A (ja) 化粧シート
JP6834314B2 (ja) 加飾シート、加飾樹脂成形品、及び加飾樹脂成形品の製造方法
EP0581564A1 (en) Method for adhesive bonding of an overlay film to an acrylic resin board
JPS60226589A (ja) 封止用組成物及び該組成物による封止方法
JPH022699B2 (ja)
JPH08183144A (ja) 表面硬度改質板とその製造方法
JP3110291B2 (ja) 表層透明ハードコートシート
JPH08295856A (ja) 粘着テープもしくはシート
CN113811448A (zh) 装饰片、装饰材料及树脂组合物
JPS5948150A (ja) 発泡体層を含む積層体およびその製造方法
JPH0237297B2 (ja)