JPS647376B2 - - Google Patents

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JPS647376B2
JPS647376B2 JP56009885A JP988581A JPS647376B2 JP S647376 B2 JPS647376 B2 JP S647376B2 JP 56009885 A JP56009885 A JP 56009885A JP 988581 A JP988581 A JP 988581A JP S647376 B2 JPS647376 B2 JP S647376B2
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JP
Japan
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image
microcapsules
vinyl compound
photosensitive material
capsule
Prior art date
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Expired
Application number
JP56009885A
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Japanese (ja)
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JPS57124343A (en
Inventor
Masato Satomura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS57124343A publication Critical patent/JPS57124343A/en
Publication of JPS647376B2 publication Critical patent/JPS647376B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/002Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor using materials containing microcapsules; Preparing or processing such materials, e.g. by pressure; Devices or apparatus specially designed therefor

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビニル化合物を含有するマイクロカプ
セルを担持した感光性材料を用いる画像形成方法
に関する。カプセルを用いた記録系については、
数多くの研究があり、感圧記録系、感熱記録系な
ど多くの系が開発されている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an image forming method using a photosensitive material carrying microcapsules containing a vinyl compound. Regarding recording systems using capsules,
Many studies have been conducted, and many systems such as pressure-sensitive recording systems and heat-sensitive recording systems have been developed.

その形態は種々提案されている、例えば米国特
許2712507号、同2730456号、同2730457号、同
3418250号、同3432327号などに詳述されている。
Various forms have been proposed, for example, U.S. Pat.
It is detailed in No. 3418250, No. 3432327, etc.

これらの従来技術に於ては、圧力ないし熱に対
応した記録は得られるが、本発明で述べるような
光に対応した記録が得られないという欠点があつ
た。
In these conventional techniques, recording corresponding to pressure or heat can be obtained, but there is a drawback that recording corresponding to light as described in the present invention cannot be obtained.

又、カプセル壁を感光性高分子で形成して感光
性の記録材料にすることも試みられている。しか
し、良く知られているように、カプセル壁は
100μ以下と非常に薄くしかも、本来ある程度の
壁強度を持たせておく必要があるために、架橋反
応を利用してカプセル壁の強度を変化させ、その
強度の差を利用する記録材料は、基本的に難しい
問題をかかえている。
It has also been attempted to form a capsule wall with a photosensitive polymer to produce a photosensitive recording material. However, as is well known, the capsule wall
Recording materials that are extremely thin (less than 100 μm) and must inherently have a certain degree of wall strength, therefore use a crosslinking reaction to change the strength of the capsule wall, and utilize the difference in strength. I am facing a difficult problem.

本発明は、これらの欠点に注目し、改良したも
のである。即ち、本発明の目的は第1に、ビニル
化合物および光重合開始剤を含有するマイクロカ
プセルを提供することにある。第2に、支持体上
に、該カプセルを塗設した感光性材料を提供する
ことにある。第3に、該カプセルの光による硬
化、未硬化の差を利用して画像を形成せしめる画
像形成方法を提供することにある。
The present invention focuses on these drawbacks and improves them. That is, the first object of the present invention is to provide microcapsules containing a vinyl compound and a photopolymerization initiator. The second objective is to provide a photosensitive material in which the capsules are coated on a support. The third object is to provide an image forming method in which an image is formed by utilizing the difference between the capsule being cured by light and not being cured.

本発明のカプセルは露光により全体が硬化し、
未露光部分の未硬化カプセルとの差が非常に大き
くなる。たとえば、画像露光したのち、適当な支
持体に転写した場合に、硬化した部分のカプセル
からは芯物質が転写することがない。
The entire capsule of the present invention is cured by exposure to light.
The difference between the unexposed area and the uncured capsule becomes very large. For example, when the image is exposed to light and then transferred to a suitable support, the core material will not be transferred from the cured portion of the capsule.

即ち、本発明は支持体上にビニル化合物および
光重合開始剤を芯物質として含有するマイクロカ
プセルを担持した感光性材料に、前記ビニル化合
物を硬化させるエネルギーを画像状に付与した
後、受像シートと重ねて加圧し、破壊されたマイ
クロカプセルより放出される芯物質により受像シ
ート上に画像を形成することを特徴とする画像形
成方法である。
That is, in the present invention, energy for curing the vinyl compound is imagewise applied to a photosensitive material carrying microcapsules containing a vinyl compound and a photopolymerization initiator as core substances on a support, and then an image-receiving sheet is formed. This is an image forming method characterized by forming an image on an image-receiving sheet using a core substance released from broken microcapsules by stacking them and applying pressure.

本発明でいうビニル化合物は、ビニル又はビニ
リデン基を一個以上好ましくは複数個有する化合
物であり、例えば、アクリロイル基、メタクリロ
イル基、アリル基、不飽和ポリエステル、ビニル
エーテル、アクリルアミド基などを有する化合物
があげられる。最も代表的なものは、ポリオー
ル、ポリアミン又はアミノアルコール等と不飽和
カルボン酸との反応物、ヒドロキシル基をもつア
クリレート又はメタクリレートとポリイソシアネ
ートとの反応物などである。たとえば、代表的な
化合物としてポリエチレングリコールジアクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ヘキサンジオールジア
クリレート、1,2−ブタンジオールジアクリレ
ート、テトラキス(β−ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン)テトラアクリレート、エポキシ樹脂
とアクリル酸との反応物、メタクリル酸とペンタ
エリスリトールとアクリル酸との酸縮合物、マレ
イン酸とジエチレングリコールとアクリル酸の縮
合物、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ートなどがある。
The vinyl compound referred to in the present invention is a compound having one or more vinyl or vinylidene groups, preferably a plurality thereof, and includes, for example, compounds having an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyl group, an unsaturated polyester, a vinyl ether, an acrylamide group, etc. . The most typical examples include reaction products of polyols, polyamines, amino alcohols, etc. and unsaturated carboxylic acids, and reaction products of acrylates or methacrylates having hydroxyl groups and polyisocyanates. For example, typical compounds include polyethylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate,
Pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, hexanediol diacrylate, 1,2-butanediol diacrylate, tetrakis (β-hydroxyethylethylenediamine) tetraacrylate, epoxy resin and Examples include reactants with acrylic acid, acid condensates of methacrylic acid, pentaerythritol, and acrylic acid, condensates of maleic acid, diethylene glycol, and acrylic acid, methyl methacrylate, and butyl methacrylate.

これらは目的に応じて複数個併用することもで
きる。
A plurality of these may be used in combination depending on the purpose.

光重合開始剤の例としては芳香族ケトン、キノ
ン化合物、ニトロ化合物があげられる。
Examples of photopolymerization initiators include aromatic ketones, quinone compounds, and nitro compounds.

具体的には、ベンゾキノン、フエナンスレンキ
ノン、ナフトキノン、ジイソプロピルフエナンス
レンキノン、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾ
イン、フロインブチルエーテル、ミヒラーケト
ン、ミヒラーチオケトン、フルオレノン、トリニ
トロフルオレノン、β−ベンゾイルアミノナフタ
レン、などが含まれる。
Specifically, they include benzoquinone, phenanthrenequinone, naphthoquinone, diisopropylphenanthrenequinone, benzoin butyl ether, benzoin, furoinbutyl ether, Michler's ketone, Michler's thioketone, fluorenone, trinitrofluorenone, β-benzoylaminonaphthalene, etc. It will be done.

これらはビニル化合物に対し0.1%ないし8%
程度添加される。
These are 0.1% to 8% relative to vinyl compounds.
Added to a certain extent.

これらのビニル化合物および光重合開始剤をカ
プセル化するに際しては、溶剤を併用することも
できる。
When encapsulating these vinyl compounds and photopolymerization initiators, a solvent can also be used in combination.

これらの化合物をカプセル化する方法として
は、公知のカプセル化法が適用できる。例えばカ
プセルの製造方法としては、米国特許2800457号、
同2800458号にみられるコアセルベーシヨンを利
用した方法、英国特許990443号、米国特許
3287154号にみられる界面重合法による方法。米
国特許3418250号、同3660304号にみられるポリマ
ーの析出による方法、米国特許3726804号、米国
特許3796669号にみられる油滴内部からのリアク
タントの重合等がある。特にポリマーの析出によ
る方法及び油滴内部からのリアクタントの重合に
よるカプセル化法を使用した場合、その効果が大
きい。即ち、短時間に、均一な粒径をもつ感光材
料として好ましいカプセルを得ることができる。
カプセルの粒径は20μ以下特に保存時の取り扱い
性の点から10μ以下が好しい。又、転写時の簡便
さからは1μ以上が望ましい。
Any known encapsulation method can be used to encapsulate these compounds. For example, as a method for manufacturing capsules, US Patent No. 2800457,
2800458, a method using coacervation, British Patent No. 990443, and US Patent
The interfacial polymerization method found in No. 3287154. Methods include polymer precipitation methods as seen in US Pat. No. 3,418,250 and US Pat. No. 3,660,304, and polymerization of a reactant from inside oil droplets as shown in US Pat. No. 3,726,804 and US Pat. No. 3,796,669. Particularly, the effects are great when using a method based on polymer precipitation and an encapsulation method based on polymerization of a reactant from inside the oil droplet. In other words, capsules having a uniform particle size and preferable as a photosensitive material can be obtained in a short time.
The particle size of the capsules is preferably 20 μm or less, particularly 10 μm or less from the viewpoint of ease of handling during storage. Further, from the viewpoint of ease of transfer, it is desirable that the thickness be 1μ or more.

支持体としては、プラスチツクフイルム、合成
紙、アルミ版、紙などが使用される。
As the support, plastic film, synthetic paper, aluminum plate, paper, etc. are used.

支持体に塗布するに際しては、PVA又はラテ
ツクスの如きバインダー、デンプンの如き保護剤
などが用いられる。又、従来より記録系に用いら
れる種々の添加剤、バインダー、酸化防止剤、ス
マツジ防止剤、界面活性剤や塗布方法、使用方法
等についてはよく知られており、米国特許
2711375、同3625736、英国特許1232347、特開昭
50−44012号、同50−50112号、同50−127718号、
同50−30615号、米国特許3836983号、同3846331
号などに開示があり、それらの手法を利用でき
る。
When coating the support, a binder such as PVA or latex, a protective agent such as starch, etc. are used. In addition, various additives, binders, antioxidants, anti-smearing agents, surfactants, coating methods, usage methods, etc. used in recording systems are well known and have been patented in the United States.
2711375, 3625736, British Patent 1232347, JP-A-Sho
No. 50-44012, No. 50-50112, No. 50-127718,
No. 50-30615, U.S. Patent No. 3836983, U.S. Patent No. 3846331
There are disclosures in the issue, etc., and you can use those methods.

以下、本発明の効果をより一層明らかにするた
めに実施例を掲げる。
Examples are given below to further clarify the effects of the present invention.

実施例において用いる顕色剤塗設シートは以下
の方法により作成した。
The developer-coated sheet used in the examples was prepared by the following method.

即ち、硫酸処理酸性白土100gを、40%苛性ソ
ーダ水溶液6gを含む水280g中にホモジナイザー
で分散液、バイダーとしてカゼインのナトリウム
塩を10%含む水50gとスチレン−ブタジエンラテ
ツクス(商品名:ダウラテツクス626、ダウケミ
カル社製)30gを添加し、顕色剤塗布液を得た。
この顕色剤塗布液をコロナ放電処理したポリエチ
レンテレフタレートフイルム上に塗設量7gr/m2
となる様に塗布し乾燥して顕色剤塗設シートを得
た。
That is, 100 g of sulfuric acid-treated acid clay was dispersed using a homogenizer in 280 g of water containing 6 g of 40% caustic soda aqueous solution, 50 g of water containing 10% sodium salt of casein as a binder, and styrene-butadiene latex (product name: Dauratex 626, (manufactured by Dow Chemical Company) was added to obtain a color developer coating solution.
This developer coating solution was applied in an amount of 7gr/m 2 onto polyethylene terephthalate film treated with corona discharge.
A developer-coated sheet was obtained by coating and drying.

また実施例において、部は重量部を示す。 Further, in the examples, parts indicate parts by weight.

実施例 1 (1) マイクロカプセルの作成 ペンタエリスリトールテトラアクリレート
23g、メチルエチルケトン2gおよび0.2gのフエ
ナンスレンキノンを秤りとり超音波分散機で溶
解した。これにトリレンジイソシアナートとト
リメチロールプロパン3:1付加物8.7部とエ
チレンジアミンのプロピレンオキサイド1:4
付加物0.1部を添加溶解した。この溶液を水29
部にポリビニルアルコール2.6部を溶解した溶
液中に20℃で乳化分散し6μとする。ついで、
乳化後水89部を加え撹拌しつつ、70℃まで加温
し1時間撹拌後冷却し、マイクロカプセル塗布
液を得る。こうして得られたマイクロカプセル
はスプレードライ法により粉体としてとり出せ
る。
Example 1 (1) Creation of microcapsules Pentaerythritol tetraacrylate
23 g of methyl ethyl ketone, 2 g of methyl ethyl ketone, and 0.2 g of phenanthrenequinone were weighed out and dissolved using an ultrasonic disperser. To this, 8.7 parts of a 3:1 adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane and a 1:4 propylene oxide of ethylenediamine.
0.1 part of the adduct was added and dissolved. Add this solution to water29
Emulsify and disperse at 20°C in a solution containing 2.6 parts of polyvinyl alcohol to give a thickness of 6μ. Then,
After emulsification, 89 parts of water is added, and the mixture is heated to 70°C while stirring, stirred for 1 hour, and then cooled to obtain a microcapsule coating liquid. The microcapsules thus obtained can be taken out as a powder by spray drying.

(2) マイクロカプセルを担持した感光性材料の作
成 こうして得られたマイクロカプセル塗布液を
コロナ放電処理したポリエチレンテレフタレー
トフイルム上に塗設量7gr/m2となる様に塗布
し乾燥してマイクロカプセル塗設シートを得
た。
(2) Creation of photosensitive material supporting microcapsules The thus obtained microcapsule coating liquid was applied onto a corona discharge treated polyethylene terephthalate film at a coating amount of 7gr/m 2 and dried to coat the microcapsules. I got the setup sheet.

このマイクロカプセル塗設シートに、水銀灯
で画像状に露光した。(Atras紫外線照射装置
を使用し、3分間露光)露光された部分は、カ
プセルの芯物質が完全に固化した。
This microcapsule-coated sheet was imagewise exposed to light using a mercury lamp. (Exposure for 3 minutes using Atlas ultraviolet irradiation device) In the exposed area, the core material of the capsule was completely solidified.

この画像状に露光されたシートを先にのべ
た、顕色剤塗設シートと重ね150Kgに10秒間加
圧した。未露光部のカプセルは破壊し、顕色剤
塗設シートに転写された。これはクリスタルバ
イオレツトラクトンの酢酸エチル溶液をスプレ
ーすることにより、転写部分は発色せず、未転
写(露光され、硬化した部分に対応)の部分は
鮮明なブルーの発色画像を生じることからも確
認された。
This imagewise exposed sheet was stacked on the developer-coated sheet that had been laid out earlier, and a pressure of 150 kg was applied for 10 seconds. The capsules in the unexposed areas were destroyed and transferred to the developer-coated sheet. This is confirmed by the fact that by spraying an ethyl acetate solution of crystal violet lactone, the transferred area does not develop color, and the untransferred area (corresponding to the exposed and hardened area) produces a clear blue colored image. It was done.

実施例 2 実施例1においてペンタエリスリトールトリア
クリレート23gをトリメチロールプロパントリア
クリレート20g、メタクリロキシエチルシンナメ
ート3gおよび0.2gのベンジルフエニルイミダゾー
ルに変更した他は同様にしてマイクロカプセル塗
設シートを得た。この場合は、実施例1で得た画
像よりも、一層鮮明な画像が得られた。
Example 2 A microcapsule-coated sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that 23 g of pentaerythritol triacrylate was replaced with 20 g of trimethylolpropane triacrylate, 3 g of methacryloxyethyl cinnamate, and 0.2 g of benzylphenylimidazole. . In this case, a clearer image than that obtained in Example 1 was obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 支持体上にビニル化合物および光重合開始剤
を芯物質として含有するマイクロカプセルを担持
した感光性材料に、前記ビニル化合物を硬化させ
るエネルギーを画像状に付与した後、受像シート
と重ねて加圧し、破壊されたマイクロカプセルよ
り放出される芯物質により受像シート上に画像を
形成することを特徴とする画像形成方法。
1 Energy for curing the vinyl compound is imagewise applied to a photosensitive material carrying microcapsules containing a vinyl compound and a photopolymerization initiator as a core material on a support, and then the photosensitive material is overlapped with an image receiving sheet and pressurized. An image forming method comprising forming an image on an image receiving sheet using a core substance released from destroyed microcapsules.
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