JPS648023B2 - - Google Patents
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- JPS648023B2 JPS648023B2 JP7011881A JP7011881A JPS648023B2 JP S648023 B2 JPS648023 B2 JP S648023B2 JP 7011881 A JP7011881 A JP 7011881A JP 7011881 A JP7011881 A JP 7011881A JP S648023 B2 JPS648023 B2 JP S648023B2
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Description
本発明は、フルオロカーボン重合体の溶液に関
し、更に詳しく言えば、カルボキシル基および／
又は、カルボキシレート基含有フルオロカーボン
重合体が１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン（以下DMIと記す）に溶解されてなる新規な
溶液に関するものである。 一般に、フルオロカーボン重合体は、溶剤に対
する耐性がすぐれている事から、従来よりこれを
含む溶液はほとんど知られていない。 例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共
重合体及びテトラフルオロエチレン／パーフルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のような
重合体は、ほとんどの溶剤に対して不溶性であ
る。 一方、オランダ特許第152280号及び特公昭48−
13333号には、上記のように難溶性のフルオロカ
ーボン重合体も、極性の高いスルホン酸基を側鎖
に含むと、特定の有機溶媒に溶解するようになる
事が記されている。ところが、カルボン酸基を含
むフルオロカーボン重合体の溶液に関しては現在
までに全く知られていない。 前記のようなフルオロカーボン重合体の溶液が
得られるならば、例えば、以下のような用途があ
り、その利用価値は大きい。テトラフルオロエチ
レンのようなフツ素化オレフインと、カルボン酸
基を含むフツ素化モノマーとの共重合体は、耐酸
化性、耐アルカリ性、耐熱性のすぐれた陽イオン
交換膜として、水酸化アルカリと塩素を製造する
際の電解用隔膜として有用である事は、周知のと
おりである。そこで、このようなフルオロカーボ
ン重合体の溶液が得られるならば、フイルム化の
手段、操作が極めて容易になり、複雑な形状や極
めて薄い隔膜も製造可能となると共に、含浸によ
る隔膜の製造も可能となり、更に隔膜におけるピ
ンホールや亀裂の補修や任意な物体表面のフルオ
ロカーボン重合体による被覆も可能になる。更に
又、該溶液をフルオロカーボン重合体同士を接着
して複雑な形状をもつた膜をつくる際の接着剤と
しても用い得る。このように該溶液のもたらす利
点は大きい。 特開昭55−149336には、カルボン酸エステル基
を含有する含フツ素ポリマーの溶液について述べ
られているが、かかる発明においては含フツ素ポ
リマーの溶剤に対する溶解性を増すために、あら
かじめ、該ポリマー中の官能基を特定のカルボン
酸エステルに変換しておく操作が必要であり、
又、該溶液を前述したような用途に用いる場合、
使用後に該含フツ素ポリマー中のエステル基を加
水分解するという操作も必要である。 本発明者らは、カルボキシル基および／又は、
カルボキシレート基を含むフルオロカーボン重合
体を容易に溶解する溶剤を探索し、種々検討した
結果、DMIが、すぐれた能力を持つ事を見出し、
本発明に至つたものである。 DMIと同じ非プロトン性極性溶媒である所の
ジメチルホルムアミド、メチルアセトアミド等の
酸アミドあるいは、ジメチルスルホキシドは、同
条件で本発明に用いられるカルボキシル基及び／
又は、カルボキシレート基を含むフルオロカーボ
ン重合体を膨潤するが、溶解するまでには至らな
いという事実よりDMIの効果は明らかである。 すなわち、本発明は、カルボキシル基および／
又は、カルボキシレート基含有フルオロカーボン
重合体をDMIに溶解してなる事を特徴とするカ
ルボキシル基および／又は、カルボキシレート基
含有、フルオロカーボン重合体の溶液を提供する
ものである。 本発明で溶液とされるカルボキル基、および／
又は、カルボキシレート基含有、フルオロカーボ
ン重合体は、以下のような重合体である。 すなわち、カルボキシル基あるいは、カルボキ
シレート基、あるいは又、これらの基に転換し得
る官能基を有する含フツ素単量体(i)とフツ素化さ
れたエチレン系単量体(ii)との共重合体で、カルボ
キシル基あるいはカルボキシレート基に転換し得
る官能基を有する場合は高分子反応により、カル
ボキシル基および／又は、カルボキシレート基に
転換できる官能基を全て、カルボキシル基およ
び／又は、カルボキシレート基に転換した重合体
である。 含フツ素単量体(i)としては、以下のものが例示
できる。 CF2＝CFO（CF2）2〜3COOCH3 CF2＝CFO（CF2）2〜5COF CF2＝CFO（CF2）2〜5COOC2H5 CF2＝CFOCF2CF（CF3）Ｏ（CF2）2〜3COOCH3 CF2＝CFOCF2CF（CF3）Ｏ（CF2）2〜3COF 又フツ素化されたエチレン系単量体(ii)として
は、四フツ化エチレン、三フツ化塩化エチレン、
六フツ化プロピレン、三フツ化エチレン、フツ化
ビニリデン等が例示でき、特に四フツ化エチレン
が好ましい。又、前記単量体(i)(ii)のそれぞれを２
種以上使用する事もできる。 更に又、単量体(i)(ii)の他にフツ素化されたアル
キルビニルエーテル(iii)、スルホニル基含有ビニル
単量体(iv)を共重合成分として加えてもよい。 これら単量体(iii)(iv)は、併用する事も、又各々二
種以上を用いる事もできる。フツ素化されたアル
キルビニルエーテル(iii)としては、パーフルオロメ
チルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニル
エーテル、パーフルオロプロビルビニルエーテル
等が例示できる。又、スルホニル基含有ビニル単
量体(iv)としては、以下のものが例示できる。 これら単量体中に含まれるスルホニル基は、共
重合後に、既知高分子反応により、スルホン酸−
SO3H型、スルホンアミド−SO2NR2（ＲはＨ、ア
ルキル基、あるいはアリール基）型、各種有機又
は無機スルホネート型、あるいはスルホニルハラ
イト−SO2X（Ｘはハロゲン原子）に変換する事
もでき、このようにして得られる重合体も本発明
で溶液とされるフルオロカーボン重合体として用
いる事ができる。 更に又、例えば、スルホン酸型の官能基を含む
フルオロカーボン重合体を化学処理する事によつ
て、該重合体中の一部、あるいは全部のスルホン
酸型の官能基を、カルボキシル基および／又は、
カルボキシレート基に変換したフルオロカーボン
重合体のごとき化学処理により得られる重合体も
本発明で溶液とされるフルオロカーボン重合体と
して用いる事ができる。 本発明で溶液とされるフルオロカーボン重合体
中に含まれるカルボキシレート基は、各種、無
機、有機のカルボキシレート基である。無機カル
ボキシレート基の例としては、アンモニウムイオ
ンのカルボキシレート及びNa.K.Cs.Ca.Sr.Ba及
びZnのようなアルカリ金属及びアルカリ土類金
属カルボキシレート基等が挙げられる。 又、有機カルボキシレートの例としては、Ｎ＋Ｈ
（CH3）3、Ｎ＋H3C2H5、
し、更に詳しく言えば、カルボキシル基および／
又は、カルボキシレート基含有フルオロカーボン
重合体が１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン（以下DMIと記す）に溶解されてなる新規な
溶液に関するものである。 一般に、フルオロカーボン重合体は、溶剤に対
する耐性がすぐれている事から、従来よりこれを
含む溶液はほとんど知られていない。 例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共
重合体及びテトラフルオロエチレン／パーフルオ
ロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のような
重合体は、ほとんどの溶剤に対して不溶性であ
る。 一方、オランダ特許第152280号及び特公昭48−
13333号には、上記のように難溶性のフルオロカ
ーボン重合体も、極性の高いスルホン酸基を側鎖
に含むと、特定の有機溶媒に溶解するようになる
事が記されている。ところが、カルボン酸基を含
むフルオロカーボン重合体の溶液に関しては現在
までに全く知られていない。 前記のようなフルオロカーボン重合体の溶液が
得られるならば、例えば、以下のような用途があ
り、その利用価値は大きい。テトラフルオロエチ
レンのようなフツ素化オレフインと、カルボン酸
基を含むフツ素化モノマーとの共重合体は、耐酸
化性、耐アルカリ性、耐熱性のすぐれた陽イオン
交換膜として、水酸化アルカリと塩素を製造する
際の電解用隔膜として有用である事は、周知のと
おりである。そこで、このようなフルオロカーボ
ン重合体の溶液が得られるならば、フイルム化の
手段、操作が極めて容易になり、複雑な形状や極
めて薄い隔膜も製造可能となると共に、含浸によ
る隔膜の製造も可能となり、更に隔膜におけるピ
ンホールや亀裂の補修や任意な物体表面のフルオ
ロカーボン重合体による被覆も可能になる。更に
又、該溶液をフルオロカーボン重合体同士を接着
して複雑な形状をもつた膜をつくる際の接着剤と
しても用い得る。このように該溶液のもたらす利
点は大きい。 特開昭55−149336には、カルボン酸エステル基
を含有する含フツ素ポリマーの溶液について述べ
られているが、かかる発明においては含フツ素ポ
リマーの溶剤に対する溶解性を増すために、あら
かじめ、該ポリマー中の官能基を特定のカルボン
酸エステルに変換しておく操作が必要であり、
又、該溶液を前述したような用途に用いる場合、
使用後に該含フツ素ポリマー中のエステル基を加
水分解するという操作も必要である。 本発明者らは、カルボキシル基および／又は、
カルボキシレート基を含むフルオロカーボン重合
体を容易に溶解する溶剤を探索し、種々検討した
結果、DMIが、すぐれた能力を持つ事を見出し、
本発明に至つたものである。 DMIと同じ非プロトン性極性溶媒である所の
ジメチルホルムアミド、メチルアセトアミド等の
酸アミドあるいは、ジメチルスルホキシドは、同
条件で本発明に用いられるカルボキシル基及び／
又は、カルボキシレート基を含むフルオロカーボ
ン重合体を膨潤するが、溶解するまでには至らな
いという事実よりDMIの効果は明らかである。 すなわち、本発明は、カルボキシル基および／
又は、カルボキシレート基含有フルオロカーボン
重合体をDMIに溶解してなる事を特徴とするカ
ルボキシル基および／又は、カルボキシレート基
含有、フルオロカーボン重合体の溶液を提供する
ものである。 本発明で溶液とされるカルボキル基、および／
又は、カルボキシレート基含有、フルオロカーボ
ン重合体は、以下のような重合体である。 すなわち、カルボキシル基あるいは、カルボキ
シレート基、あるいは又、これらの基に転換し得
る官能基を有する含フツ素単量体(i)とフツ素化さ
れたエチレン系単量体(ii)との共重合体で、カルボ
キシル基あるいはカルボキシレート基に転換し得
る官能基を有する場合は高分子反応により、カル
ボキシル基および／又は、カルボキシレート基に
転換できる官能基を全て、カルボキシル基およ
び／又は、カルボキシレート基に転換した重合体
である。 含フツ素単量体(i)としては、以下のものが例示
できる。 CF2＝CFO（CF2）2〜3COOCH3 CF2＝CFO（CF2）2〜5COF CF2＝CFO（CF2）2〜5COOC2H5 CF2＝CFOCF2CF（CF3）Ｏ（CF2）2〜3COOCH3 CF2＝CFOCF2CF（CF3）Ｏ（CF2）2〜3COF 又フツ素化されたエチレン系単量体(ii)として
は、四フツ化エチレン、三フツ化塩化エチレン、
六フツ化プロピレン、三フツ化エチレン、フツ化
ビニリデン等が例示でき、特に四フツ化エチレン
が好ましい。又、前記単量体(i)(ii)のそれぞれを２
種以上使用する事もできる。 更に又、単量体(i)(ii)の他にフツ素化されたアル
キルビニルエーテル(iii)、スルホニル基含有ビニル
単量体(iv)を共重合成分として加えてもよい。 これら単量体(iii)(iv)は、併用する事も、又各々二
種以上を用いる事もできる。フツ素化されたアル
キルビニルエーテル(iii)としては、パーフルオロメ
チルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニル
エーテル、パーフルオロプロビルビニルエーテル
等が例示できる。又、スルホニル基含有ビニル単
量体(iv)としては、以下のものが例示できる。 これら単量体中に含まれるスルホニル基は、共
重合後に、既知高分子反応により、スルホン酸−
SO3H型、スルホンアミド−SO2NR2（ＲはＨ、ア
ルキル基、あるいはアリール基）型、各種有機又
は無機スルホネート型、あるいはスルホニルハラ
イト−SO2X（Ｘはハロゲン原子）に変換する事
もでき、このようにして得られる重合体も本発明
で溶液とされるフルオロカーボン重合体として用
いる事ができる。 更に又、例えば、スルホン酸型の官能基を含む
フルオロカーボン重合体を化学処理する事によつ
て、該重合体中の一部、あるいは全部のスルホン
酸型の官能基を、カルボキシル基および／又は、
カルボキシレート基に変換したフルオロカーボン
重合体のごとき化学処理により得られる重合体も
本発明で溶液とされるフルオロカーボン重合体と
して用いる事ができる。 本発明で溶液とされるフルオロカーボン重合体
中に含まれるカルボキシレート基は、各種、無
機、有機のカルボキシレート基である。無機カル
ボキシレート基の例としては、アンモニウムイオ
ンのカルボキシレート及びNa.K.Cs.Ca.Sr.Ba及
びZnのようなアルカリ金属及びアルカリ土類金
属カルボキシレート基等が挙げられる。 又、有機カルボキシレートの例としては、Ｎ＋Ｈ
（CH3）3、Ｎ＋H3C2H5、
【式】
Ｎ＋（C4H9）4、Ｎ＋H3CH2CH2OH等の４級アンモニ
ウムのカルボキシレート基等が挙げられる。 以上のようにして得られるカルボキシル基ある
いはカルボキシレート基含有フルオロカーボン重
合体は、カルボキシル基あるいはカルボキシレー
ト基を含むビニル単量体単位を、１モル％以上含
む事が好ましい。該単量体単位が１モル％以下の
場合には、該フルオロカーボン重合体のDMIに
対する溶解度が低下してしまい、実用的な濃度の
溶液を得る事ができない。 本発明のフルオロカーボン重合体溶液は、前記
した種々の用途に応じて、種々の濃度で用いれば
よい。カルボキシル基および／又は、カルボキシ
レート基含有フルオロカーボン重合体のDMIへ
の溶解は、該重合体の一定量をDMIの一定量に
添加し、必要に応じ加熱、撹拌することによつて
行なわれる。溶解に際しての温度は100℃以上
DMIの沸点以下で行なう事が、該重合体の溶解
性の点から好ましい。 又DMIに任意の量のリン酸ヘキサメチルトリ
アミドを混ぜた混合溶媒も本発明の溶媒として用
いる事ができる。又、該重合体の形状は、塊状
物、フイルム、繊維状、ロツド状、ペレツト状等
いかなるものでもよいが、溶解性の容易さから粒
状あるいは粉末状である事が好ましい。 以上のようにして得られるカルボキシル基およ
び／又は、カルボキシレート基含有フルオロカー
ボン重合体のDMI溶液は、種々の用途に利用で
きるが、特にハロゲン化アルカリ電解用の陽イオ
ン交換膜に関して、その利用価値が大きい。 つまり、該溶液からのキヤストによる陽イオン
交換膜の薄膜、あるいは複雑な形状をもつフイル
ムの作製、陽イオン交換膜上に発生したピンホー
ルや亀裂の補修、あるいは、又、該溶液を膜同士
を接着する接着剤として用いると、膜を筒状、袋
状あるいは更に複雑な形状に成型できる。 更に又、電極表面のフルオロカーボン重合体に
よるコーテイングも容易にできる。 以下に本発明を実施例、参考例及び比較例によ
り詳細に説明する。 実施例 １ テトラフルオロエチレンと、 との共重合体からなり、当量重量1000をもつフル
オロカーボン重合体粉末を10％NaOH水溶液と
メタノールの１：１（体積比）混合中、60℃で24
時間加水分解し、カルボン酸エステル基を、カル
ボン酸ナトリウム塩型−COONaとした。 このようにして得られた樹脂５ｇをDMI95ｇ
に加え、200℃に加温し、撹拌を加え、樹脂を完
全に溶解し５重量％の溶液を得た。 実施例 ２ 実施例１で得たカルボン酸ナトリウム塩型のフ
ルオロカーボン重合体を2N−塩酸中で１晩加温
し、その後温水で充分洗浄し、完全にカルボン酸
型−COOHとした。 このようにして得られた樹脂５ｇを、実施例１
と同様の操作によりDMIに溶解し、５重量％の
溶液を得た。 実施例 ３ 実施例１で得たカルボン酸ナトリウム塩型のフ
ルオロカーボン重合体10ｇをDMI90ｇに加え、
180℃に加温し、撹拌を加え樹脂を完全に溶解し、
10重量％の溶液を得た。 比較例 １ 実施例２で得た、カルボン酸型−COOHのフ
ルオロカーボン重合体５ｇをメチルアセトアミド
95ｇに加え、200℃に加温した。この温度で３時
間撹拌を続けたがポリマー粒子は、膨潤して溶媒
中に存在しているだけであり、溶解はしていなか
つた。 比較例 ２ メチルアセトアミドのかわりにジメチルスルホ
キシドを用いた他は、比較例１と同様に行なつ
た。 ３時間撹拌してもポリマー粒子は膨潤して溶媒
中に存在しているだけであり、溶解はしていなか
つた。 実施例 ４ 1100の当量重量を有するテトラフルオロエチレ
ン／パーフルオロ（3.6−ジオキサ−４−メチル
−７−オクテンスルホン酸）共重合体粉末
〔DuPont社製Nafion511〕を五塩化リン／オキシ
塩化リン系でスルホニルクロライド化し、引続き
ヨウ化水素酸で還元し、更に10％NaOH水溶液
とメタノールの１：１（体積比）混合液で処理し、
スルホニルクロライド基部分をカルボン酸ナトリ
ウム塩型に変換した。 このようにして得られた樹脂５ｇを、実施例１
と同様の操作によりDMIに溶解し、５重量％の
溶液を得た。 参考例 １ 実施例１で得たナトリウムカルボキシレート基
を有するフルオロカーボン重合体DMI溶液（５
重量％）をガラス板上に広げ、引続き熱風乾燥器
によりDMIを蒸発除去する事により厚さ0.1mmの
薄膜を得た。 参考例 ２ テトラフルオロエチレン／
ウムのカルボキシレート基等が挙げられる。 以上のようにして得られるカルボキシル基ある
いはカルボキシレート基含有フルオロカーボン重
合体は、カルボキシル基あるいはカルボキシレー
ト基を含むビニル単量体単位を、１モル％以上含
む事が好ましい。該単量体単位が１モル％以下の
場合には、該フルオロカーボン重合体のDMIに
対する溶解度が低下してしまい、実用的な濃度の
溶液を得る事ができない。 本発明のフルオロカーボン重合体溶液は、前記
した種々の用途に応じて、種々の濃度で用いれば
よい。カルボキシル基および／又は、カルボキシ
レート基含有フルオロカーボン重合体のDMIへ
の溶解は、該重合体の一定量をDMIの一定量に
添加し、必要に応じ加熱、撹拌することによつて
行なわれる。溶解に際しての温度は100℃以上
DMIの沸点以下で行なう事が、該重合体の溶解
性の点から好ましい。 又DMIに任意の量のリン酸ヘキサメチルトリ
アミドを混ぜた混合溶媒も本発明の溶媒として用
いる事ができる。又、該重合体の形状は、塊状
物、フイルム、繊維状、ロツド状、ペレツト状等
いかなるものでもよいが、溶解性の容易さから粒
状あるいは粉末状である事が好ましい。 以上のようにして得られるカルボキシル基およ
び／又は、カルボキシレート基含有フルオロカー
ボン重合体のDMI溶液は、種々の用途に利用で
きるが、特にハロゲン化アルカリ電解用の陽イオ
ン交換膜に関して、その利用価値が大きい。 つまり、該溶液からのキヤストによる陽イオン
交換膜の薄膜、あるいは複雑な形状をもつフイル
ムの作製、陽イオン交換膜上に発生したピンホー
ルや亀裂の補修、あるいは、又、該溶液を膜同士
を接着する接着剤として用いると、膜を筒状、袋
状あるいは更に複雑な形状に成型できる。 更に又、電極表面のフルオロカーボン重合体に
よるコーテイングも容易にできる。 以下に本発明を実施例、参考例及び比較例によ
り詳細に説明する。 実施例 １ テトラフルオロエチレンと、 との共重合体からなり、当量重量1000をもつフル
オロカーボン重合体粉末を10％NaOH水溶液と
メタノールの１：１（体積比）混合中、60℃で24
時間加水分解し、カルボン酸エステル基を、カル
ボン酸ナトリウム塩型−COONaとした。 このようにして得られた樹脂５ｇをDMI95ｇ
に加え、200℃に加温し、撹拌を加え、樹脂を完
全に溶解し５重量％の溶液を得た。 実施例 ２ 実施例１で得たカルボン酸ナトリウム塩型のフ
ルオロカーボン重合体を2N−塩酸中で１晩加温
し、その後温水で充分洗浄し、完全にカルボン酸
型−COOHとした。 このようにして得られた樹脂５ｇを、実施例１
と同様の操作によりDMIに溶解し、５重量％の
溶液を得た。 実施例 ３ 実施例１で得たカルボン酸ナトリウム塩型のフ
ルオロカーボン重合体10ｇをDMI90ｇに加え、
180℃に加温し、撹拌を加え樹脂を完全に溶解し、
10重量％の溶液を得た。 比較例 １ 実施例２で得た、カルボン酸型−COOHのフ
ルオロカーボン重合体５ｇをメチルアセトアミド
95ｇに加え、200℃に加温した。この温度で３時
間撹拌を続けたがポリマー粒子は、膨潤して溶媒
中に存在しているだけであり、溶解はしていなか
つた。 比較例 ２ メチルアセトアミドのかわりにジメチルスルホ
キシドを用いた他は、比較例１と同様に行なつ
た。 ３時間撹拌してもポリマー粒子は膨潤して溶媒
中に存在しているだけであり、溶解はしていなか
つた。 実施例 ４ 1100の当量重量を有するテトラフルオロエチレ
ン／パーフルオロ（3.6−ジオキサ−４−メチル
−７−オクテンスルホン酸）共重合体粉末
〔DuPont社製Nafion511〕を五塩化リン／オキシ
塩化リン系でスルホニルクロライド化し、引続き
ヨウ化水素酸で還元し、更に10％NaOH水溶液
とメタノールの１：１（体積比）混合液で処理し、
スルホニルクロライド基部分をカルボン酸ナトリ
ウム塩型に変換した。 このようにして得られた樹脂５ｇを、実施例１
と同様の操作によりDMIに溶解し、５重量％の
溶液を得た。 参考例 １ 実施例１で得たナトリウムカルボキシレート基
を有するフルオロカーボン重合体DMI溶液（５
重量％）をガラス板上に広げ、引続き熱風乾燥器
によりDMIを蒸発除去する事により厚さ0.1mmの
薄膜を得た。 参考例 ２ テトラフルオロエチレン／
【式】共重合
体シート（当量重量1000、厚さ10ミル、大きさ５
cm×５cm）２枚の間に実施例２で得たDMI溶液
0.5mlを、均一に広げた。 引続き該２枚のシートを熱プレス機にはさみ、
温度180℃圧力1.5Kg／cm2、時間30分の条件でプレ
スした。放冷後該２枚のシートの接着程度を調べ
るために、剥離試験を行なつた（室温、剥離速度
２cm／分）。剥離強度は2.5Kg／inchであつた。一
方DMI溶液を介在させない他は、上記と同様に
してつくつた２枚の熱プレスシートは、全く接着
されてなかつた。 参考例 ３ テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（3.6
−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホン
酸）共重合体膜（膜厚10ミル、当量重量1100）か
ら化学処理により膜の片面のスルホン酸をカルボ
ン酸へ変換して、交換基が膜の両側で異なる２層
構造膜をつくつた（カルボン酸層の厚み２ミル、
又、交換基は全てナトリウム塩型）。該膜のカル
ボン酸層側にカミソリで長さ５mmのスルホン酸層
に達するまでの切きずをつけた。そして該膜を陽
極室と陰極室とを仕切る隔膜（但し、カルボン酸
層側を陰極室側に向けて装着する）として、有効
面積30×30cm2の電槽を構成し、陽極室に飽和食塩
水を供給し、又、陰極室に出口濃度が35重量％と
なるように水を供給し、電流密度30A／ｄm2．80
℃で電解した。入電初期において、電流効率は67
％であり、更に経時的に低下し、10日後には55％
になつた。該膜をとり出して観察すると、カミソ
リによる切きずを中心にして、スルホン酸層とカ
ルボン酸層の剥離が生じていた。 一方、前記と同様にしてつくつた切傷のある膜
について、電解用の膜として用いる前に、膜を充
分乾燥し、実施例１で得たDMI溶液を切傷にふ
りかけ、その後熱風乾燥器中でDMIを蒸発除去
して切傷を修理し、この膜を前記と同様に食塩電
解用の隔膜として用いた。 電流効率は、初期において96％であり、更に１
ケ月を経過しても、この値は維持されていた。
又、とり出した膜にも何ら異常は認められなかつ
た。
cm×５cm）２枚の間に実施例２で得たDMI溶液
0.5mlを、均一に広げた。 引続き該２枚のシートを熱プレス機にはさみ、
温度180℃圧力1.5Kg／cm2、時間30分の条件でプレ
スした。放冷後該２枚のシートの接着程度を調べ
るために、剥離試験を行なつた（室温、剥離速度
２cm／分）。剥離強度は2.5Kg／inchであつた。一
方DMI溶液を介在させない他は、上記と同様に
してつくつた２枚の熱プレスシートは、全く接着
されてなかつた。 参考例 ３ テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（3.6
−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホン
酸）共重合体膜（膜厚10ミル、当量重量1100）か
ら化学処理により膜の片面のスルホン酸をカルボ
ン酸へ変換して、交換基が膜の両側で異なる２層
構造膜をつくつた（カルボン酸層の厚み２ミル、
又、交換基は全てナトリウム塩型）。該膜のカル
ボン酸層側にカミソリで長さ５mmのスルホン酸層
に達するまでの切きずをつけた。そして該膜を陽
極室と陰極室とを仕切る隔膜（但し、カルボン酸
層側を陰極室側に向けて装着する）として、有効
面積30×30cm2の電槽を構成し、陽極室に飽和食塩
水を供給し、又、陰極室に出口濃度が35重量％と
なるように水を供給し、電流密度30A／ｄm2．80
℃で電解した。入電初期において、電流効率は67
％であり、更に経時的に低下し、10日後には55％
になつた。該膜をとり出して観察すると、カミソ
リによる切きずを中心にして、スルホン酸層とカ
ルボン酸層の剥離が生じていた。 一方、前記と同様にしてつくつた切傷のある膜
について、電解用の膜として用いる前に、膜を充
分乾燥し、実施例１で得たDMI溶液を切傷にふ
りかけ、その後熱風乾燥器中でDMIを蒸発除去
して切傷を修理し、この膜を前記と同様に食塩電
解用の隔膜として用いた。 電流効率は、初期において96％であり、更に１
ケ月を経過しても、この値は維持されていた。
又、とり出した膜にも何ら異常は認められなかつ
た。
Claims (1)
- １ カルボキシル基および／又は、カルボキシレ
ート基含有フルオロカーボン重合体の１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7011881A JPS57187343A (en) | 1981-05-12 | 1981-05-12 | Solution of fluorocarbon polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7011881A JPS57187343A (en) | 1981-05-12 | 1981-05-12 | Solution of fluorocarbon polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57187343A JPS57187343A (en) | 1982-11-18 |
| JPS648023B2 true JPS648023B2 (ja) | 1989-02-10 |
Family
ID=13422309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7011881A Granted JPS57187343A (en) | 1981-05-12 | 1981-05-12 | Solution of fluorocarbon polymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57187343A (ja) |
-
1981
- 1981-05-12 JP JP7011881A patent/JPS57187343A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57187343A (en) | 1982-11-18 |
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