JPS648619B2 - - Google Patents

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JPS648619B2
JPS648619B2 JP55045768A JP4576880A JPS648619B2 JP S648619 B2 JPS648619 B2 JP S648619B2 JP 55045768 A JP55045768 A JP 55045768A JP 4576880 A JP4576880 A JP 4576880A JP S648619 B2 JPS648619 B2 JP S648619B2
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JP
Japan
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methyl
formula
weight
catalyst
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JP55045768A
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Geetsu Norubaato
Fupufuaa Reohoruto
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Publication of JPS648619B2 publication Critical patent/JPS648619B2/ja
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/30—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D205/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
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    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
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    • C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D223/04—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with only hydrogen atoms, halogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives

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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
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  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、アルアルケナール又はアルアルカナ
ールと第二級アミンを反応させることによつてア
ルアルキルアミンを製造する方法に関する。 周知のように、第三級アミンは、第二級アミン
とカルボニル化合物を水素及び水素添加触媒の存
在下に反応させることによつて得ることができる
（Houben―Weyl，“Methoden der organischen
Chemie”，第４／２巻、第328頁以降、同第11／
１巻、第602頁以降、第643頁以降）。ドイツ連邦
共和国特許第1179947号明細書には、芳香族系の
保護下にパラジウム―銀触媒を用いて芳香族アミ
ンを還元アルキル化することによるＮ―アルキル
化芳香族アミンの合成が記載されている。ドイツ
連邦共和国特許出願公開第2118283号明細書の記
載によれば、同様にパラジウム―銀触媒を用い
て、脂肪族又は脂環式のカルボニル化合物と第二
級アミンを水素の存在下に反応させることによつ
て脂肪族又は脂環式の第三級アミンを製造するこ
とができる。この触媒の利点は、該触媒を用いる
と高収率でかつ殆んど副生成物を伴わないで第二
級アミンを飽和カルボニル化合物で環元アルキル
化することがでることにある。適当なカルボニル
化合物としては、殊に飽和ケトン、例えばアセト
ン，メチルエチルケトン，シクロペンタノン，シ
クロヘキサノン及びさらに原則的にはアルドール
縮合に使用されないか又は使用するのが困難なア
ルデヒド、例えばホルムアルデヒド，イソブチル
アルデヒド，２―エチルヘキサナールが挙げられ
る。ドイツ連邦共和国特許出願第P2830999号に
は、立体異性体の２，６―ジメチルモルホリンと
カルボニル化合物を水素及びパラジウム―銀触媒
の存在下に反応させることによる立体異性体のＮ
―アルアルキル―２，６―ジメチルモルホリンの
製造が記載されている。 ところで、式： 〔式中、R1は水素原子、１〜10個の炭素原子
を有する脂肪族基、５〜７個の炭素原子を有する
脂環式基又は１〜６個の炭素原子を有するアルコ
キシ基を表わし、R2，R3及びR4はそれぞれ水素
原子を表わすか又は１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基を表わし、X1，X2，X3，及びX4はそ
れぞれ水素原子を表わすか又は１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基を表わし、Ａは
【式】又は
【式】 （但し、X5，X6，X7，はそれぞれ水素原子を表
わすか又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基を表わし、ｎは２，３又は４の数を表わす）を
表わす〕で示される第三級アミンが、式： 〔式中、X1，X2，X3，X4及びＡはそれぞれ前
記のものを表わす〕で示される第二級アミンと、
式： 〔式中、R1，R2，R3及びR4はそれぞれ前記の
ものを表わし、点線の結合部は二重結合か又は単
結合であつてよい〕で示されるカルボニル化合物
とを反応させ、該反応を水素及び、パラジウムを
亜鉛，カドミウム，マンガン及び／又は稀土類金
属の１種特にプラセオジムもしくはネオジムの酸
化物と混合して不活性担体上に含有する水素添加
触媒の存在下で実施することにより簡単な方法で
得られることが判明した。不活性担体は、例えば
酸化アルミニウム，珪酸又は活性炭からなること
ができる。反応は、例えば10℃〜200℃、有利に
20℃〜160℃の温度で実施される。更に、反応は、
常圧でか又は300バールまでの圧力で作業するこ
とができる。 本発明方法の利点は、殊に不安定性カルボニル
化合物、例えばアミンが二重結合に付加すること
があり、その際単一の最終生成物を生じ得ないβ
―不飽和アルデヒド又はケトン、又はアルドール
縮合に使用できるアルデヒド又はケトンを使用す
ることができ、しかも単一の最終生成物を得るこ
とができることにある。本発明方法のもう１つの
利点は、式の所望の最終生成物が使用される触
媒の高い選択性により極めて純粋な形で生じるこ
とにある。すなわち、この反応型の場合、予想さ
れる副生成物、例えばカルボニル化合物の水素添
加による予想される、式： で示されるアルコール又は式： で示される不飽和アミンは殆んど生じない。 僅かな選択性触媒、例えば公知のパラジウム―
銀触媒（ドイツ連邦共和国特許第1179947号明細
書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第2118283号
明細書）を使用する場合、前記副生成物が著しく
大量に生じる（これらの方法による結果を本願発
明の実施例と対比し比較例13及び比較例18として
後記する。） 更に、本発明方法に基いて操作する場合、立体
的に単一生成物を原料物質として使用すれば、立
体単一生成物が得られるという利点を有する。こ
の場合、水素添加触媒で屡々起こる異性化
（Houben―Weyl，“Methoden der Organischen
Chemie”，第４／２巻、第276〜283頁）は、観察
されない。 アミン成分は、本発明方法によれば、カルボニ
ル化合物に対して化学量論的量でか又は10倍量ま
でのモル過剰量で使用することができる。 式の原料物質としては、例えば次のカルボニ
ル化合物が該当する： ３―フエニル―２―メチル―プロプ―２―エナ
ール、３―フエニル―２―メチル―プロパナー
ル、３―フエニル―３―メチル―プロプ―２―エ
ナール、３―フエニル―３―メチル―プロパナー
ル、４―フエニル―ブト―３―エン―２―オン、
４―フエニル―ブタン―２―オン、３―（4′―メ
チルフエニル）―２―メチル―プロプ―２―エナ
ール、３―（4′―メチルフエニル）―２―メチル
プロパナール、３―（4′―イソプロピルフエニ
ル）―２―メチル―プロプ―２―エナール、３―
（4′―イソプロピルフエニル）―２―メチル―プ
ロパナール、３―（4′―第三級ブチルフエニル）
―２―メチル―プロプ―２―エナール、３―
（4′―第三級ブチルフエニル）―２―メチル―プ
ロパナール、３―フエニル―２―エチル―プロプ
―２―エナール、３―フエニル―２―エチルプロ
パナール、３―フエニル―２―イソプロピル―プ
ロプ―２―エナール、３―フエニル―２―イソプ
ロピル―プロパナール、３―（4′―イソプロピル
フエニル）―３―メチル―プロプ―２―エナー
ル、３―（4′―イソプロピルフエニル）―３―メ
チルプロパナール、３―（4′―第三級ブチルフエ
ニル）―３―メチル―プロプ―２―エナール、３
―（4′―第三級ブチルフエニル）―３―メチル―
プロパナール、４―（4′―第三級ブチルフエニ
ル）―ブト―３―エン―２―オン、４―（4′―第
三級ブチルフエニル）―ブテン―２―オン、３―
（4′―メトキシフエニル）―２―メチル―プロプ
―２―エナール、３―（4′―メトキシフエニル）
―２―メチル―プロパノール、３―（4′―イソプ
ロポキシフエニル）―２―メチル―プロプ―２―
エナール、３―（4′―イソプロポキシフエニル）
―２―メチル―プロパナール、３―（4′―シクロ
ヘキシルフエニル）―２―メチル―プロプ―２―
エナール、３―（4′―シクロヘキシルフエニル）
―２―メチル―プロパナール、３―（4′―シクロ
ペンチルフエニル）―２―メチル―プロプ―２―
エナール、３―（4′―シクロペンチルフエニル）
―２―メチル―プロパナール。 この公知の原料物質は、適当な置換ベンズア
ルデヒドと脂肪族アルデヒド又は脂肪族ケントと
のアルドール縮合によつて製造することができ
る。この水素添加化合物は、炭素―炭素二重結合
の部分的水素添加によつて不飽和生成物から得ら
れる（米国特許第2976321号明細書）。 本発明方法により反応させることができる式
の第三級アミンとしては、例えば次の化合物が挙
げられる： ピロリジン、ピペリジン、２―メチルピペリジ
ン、３―メチルピペリジン、４―メチルピペリジ
ン、２，６―ジメチルピペリジン、３，５―ジメ
チルピペリジン、４―エチルピペリジン、モルホ
リン、２―メチルモルホリン、２−エチルモルホ
リン、３―メチルモルホリン、２，６―ジメチル
モルホリン、３，５―ジメチルモルホリン、２，
５―ジメチルモルホリン、２，６―ジエチルモル
ホリン、ピペラジン、１―メチルピペラジン、ヘ
キサメチレンイミン、２，３―ジメチルヘキサメ
チレンイミン、３，５，５―トリメチレンヘキサ
メチレンイミン及び３，３，５―トリメチルヘキ
サメチレンイミン。 反応は、溶剤なしでか又は反応条件下で不活性
である溶剤の存在下で実施することができる。溶
剤としては、例えば次のものが挙げられる： メタノール、エタノール、プロパノール、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、エチ
レングリコールーモ）メチルエーテル、１，２―
ジメトキシエタン、メチル―ｔ―ブチルエーテ
ル、シクロヘキシルメチルエーテル、ジ―ｎ―ブ
チルエーテル、トルオール、シクロヘキサン。 反応は、連続的にも非連続的にも有利に液相中
で実施可能である。 本発明方法により使用される触媒系は、一面で
パラジウムを水素添加金属として、他面で添加剤
成分である亜鉛、カドミウム、マンガン又は稀土
類金属酸化物又は稀土類金属酸化物の混合物を含
有し、その際にこの添加剤成分は単独でもしくは
パラジウム以外の相互の混合物であつてよい。こ
れらの触媒添加剤は、水素添加触媒の選択性の向
上をもたらす。 稀土類金属の酸化物としては、本発明によれ
ば、ランタン（La），セリウム（Ce），プラセオ
ジム（Pr），ネオジム（Nd），サマリウム
（Sm），ユーロピウム（Eu），ツリウム（Tm），
イツテルビウム（Yb），ルテシウム（Lu），の酸
化物が挙げられる。 好ましくは、次の稀土類金属酸化物が挙げられ
る： La2O3，Pr2O3及びNd2O3。 本発明により使用される触媒系には、稀土類金
属酸化物が純粋な形でか又は工業的に生成される
ような数多くの稀土類金属酸化物の混合物として
存在することができる。 不活性担体としては、例えばすでに前記した
Al2O3，SiO2及び活性炭以外にさらに珪酸アルミ
ニウム及び珪酸マグネシウムが挙げられる。 担体材料に体する触媒のパラジウム含有量は、
重要でなく、広範に変動してもよい。好ましく
は、0.05〜15重量％の含有量である。触媒（亜
鉛，カドミウム，マンガン，稀土類金属酸化物）
の添加剤成分は、担体に対して0.01〜10重量％の
含有量であるのが有利である。触媒の添加剤成分
とパラジウム金属との重量比は、例えば400：１
〜１：150、有利に50：１〜１：10であることが
できる。例えば、直径５mm及び長さ10mmのストラ
ンド又は粉末としての触媒が使用される。 触媒は、例えば担体材料を金属炭酸塩の溶液で
含浸し、その後に加熱することによつて製造され
る。 本発明方法によつて製造された化合物は、公知
であり、中間生成物として植物保護剤に使用する
ことができ、又は公知の植物保護剤中の有効物質
として使用することができる（ドイツ連邦共和国
特許出願公開第2752096号明細書、同第2752135号
明細書、同第2656747号明細書）。 次の実施例及び比較例中に記載された“部”は
“重量部”を表わし、この場合容量部と重量部は、
“”と“Kg”の関係にある。 実施例 １ 容積500容量部を有する円筒状反応管中に、担
体としてのAl2O3上のPd0.5重量部、Pr2O3（95％
のPr2O3、残りはその他の稀土類金属酸化物から
なる）５重量％の組成を有する触媒を装入し、か
つ130℃に加熱する。この触媒床の上に、３―フ
エニル―２―メチル―プロプ―２―エナール（α
―メチル桂皮アルデヒド）146部とシス―２，６
―ジメチルモルホリン115部とからなる混合物を
毎時60部供給する。同時に、水素100000容量部を
50バールの圧力で順流で反応管を通過させる。該
反応管から流出する反応生成物を、加圧下で冷却
し、次に放圧させる。その際に、粗生成物が毎時
60部生じ、これを蒸留により精製する。粗生成物
100部を蒸留し、Ｎ―（3′―フエニル―2′―メチ
ルプロピル）―シス―２，６―ジメチルモルホリ
ン（沸点＝95℃／0.01ミリバール）77.5部が得ら
れる。これは、理論値の83％の収率に相当する。 実施例 ２ 実施例１に記載したのと同じ装置中に、担体と
してのAl2O3上のPd0.50重量％、Zn0.11重量％及
びCd0.10重量％の組成を有する触媒を装入し、か
つ100℃に加熱する。この触媒床の上に、３―フ
エニル―２―メチルプロプ―２―エナール（α―
メチル桂皮アルデヒド）146部とシス―２，６―
ジメチルモルホリン115部とからなる混合物を毎
時60部供給する。同時に、水素10000容量部を50
バールの圧力で順流で反応管を通過させる。該反
応管から流出する生成物を加圧下で冷却し、次に
放圧させる。その際に、粗生成物が毎時60部生
じ、これを蒸留により精製する。粗生成物100部
を蒸留し、Ｎ―（3′―フエニル―2′―メチルプロ
ピル）―シス―２，６―ジメチルモルホリン75.5
部（理論値の81％に相当）が得られる。 実施例 ３ 実施例１に記載したのと同じ装置中に同じ触媒
を用いて、メタノール261部、３―フエニル―２
―メチル―プロプ―２―エナール（α―メチル桂
皮アルデヒド）146部ならびにシス化合物75重量
％及びトランス化合物25重量％を有する２，６―
ジメチルモルホリン115部からなる混合物を毎時
120部供給し、120℃で反応させる。前記混合物と
同時に、水素100000容量部を50バールの圧力で順
流で反応管を通過させる。該反応管から流出する
反応生成物を加圧下で冷却し、次に放圧させる。
その際に、粗生物が毎時120部生じ、これを蒸留
により精製する。この粗生成物200部を蒸留し、
シス化合物75重量％及びトランス化合物25重量％
を有するＮ―（3′―フエニル―2′―メチル―プロ
ピル）―２，６―ジメチルモルホリン（沸点＝
155〜157℃／12ミリバール）80.5部が得られる。
これは、理論値の86％の収率に相当する。 実施例 ４ 実施例１に記載したのと同じ装置中に同じ触媒
を用いて、メタノール317部、３―ｐ―第三級ブ
チルフエニル―２―メチル―プロプ―２―エナー
ル202部及びシス―２，６―ジメチルモルホリン
115部からなる混合物を毎時120部供給し、130℃
で反応させる。前記混合物と同時に、水素100000
容量部を50バールの圧力で順流で反応管を通過さ
せる。該反応管から流出する反応生成物を加圧下
で冷却し、次に放圧させる。その際に粗生成物が
毎時120部生じ、これを蒸留により精製する。粗
生成物200部を蒸留し、Ｎ―（3′―（ｐ―第三級
ブチルフエニル）―2′―メチル―プロピル）―シ
ス―２，６―ジメチルモルホリン（沸点＝206
℃／18ミリバール）88.5部が得られる。これは、
理論値の92.5％の収率に相当する。 実施例 ５ 容積1000容量部の撹拌オートクレーブ中で、３
―ｐ―第三級ブチルフエニル―２―メチル―プロ
パナール153部、ピペリジン70部、メタノール230
部及びAl2O3上のPd0.5重量％、Nd2O35重量％か
らなる触媒20部からなる混合物を、70℃で水素圧
50バールで圧力が一定不変になるまで水素添加す
る。引続き、オートクレーブを冷却し、触媒を
別し、液を蒸留により精製する。Ｎ―（3′―
（ｐ―第三級ブチルフエニル）−2′―メチル―プロ
ピル）―ピペリジン（沸点＝117℃／0.2ミリバー
ル）195部が得られる。この収率は、理論値の94
％である。 実施例 ６ 実施例５に詳述した装置中で、４―（ｐ―第三
級ブチルフエニル）―ブタン―２―オン153部、
２，６―ジメチルモルホリン（シス化合物75％／
トランス化合物25％）115部、メタノール270部及
び実施例５に詳述した触媒20部からなる混合物
を、140℃で水素圧50バールで圧力が一定不変に
なるまで水素添加する。引続き、オートクレーブ
を冷却し、触媒を別し、液を蒸留により精製
する。Ｎ―（4′―（ｐ―第三級ブチルフエニル）
―ブト―2′―イル）―２，６―ジメチルモルホリ
ン（シス化合物75％／トランス化合物25％）（沸
点＝143℃／0.3ミリバール）195.5部が得られる。
この収率は、理論値の86％である。 実施例 ７ 実施例５と同様にして実施するが、アミン成分
として２，２，４―トリメチルアゼチジンを使用
する。この場合には、最終生成物としてＮ―
（3′―ｐ―第三級ブチルフエニル）―2′―メチル
―プロピル）―２，２，４―トリメチル―アゼチ
ジン（沸点＝134℃／0.3ミリバール）が得られ
る。この収率は、理論値の93％である。 実施例 ８ 実施例５と同様にして実施するが、出発物質
は、３―ｐ―第三級ブチルフエニル―２―メチル
―プロプ―２―エナールをカルボニル成分として
及び２，３―ジメチルヘキサメチレンイミンをア
ミン成分として使用する。この場合には、最終生
成物としてＮ―（3′―（ｐ―第三級ブチルフエニ
ル）―2′―メチル―プロピル）―２，３―ジメチ
ルヘキサメチレンイミン、（沸点＝144℃／0.01ミ
リバール）が得られる。この収率は、理論値の95
％である。 実施例 ９ 実施例５と同様にして実施するが、アミン成分
としてピロリジンを使用する。最終生成物として
Ｎ―（3′―（ｐ―第三級ブチルフエニル）―2′―
メチル―プロピル）―ピロリジン（沸点＝115
℃／0.3ミリバール）が得られる。この収率は、
理論値の96％である。 実施例 10 容積1000容量部の撹拌オートクレーブ中で、３
―ｐ―イソプロピルフエニル―３―メチル―プロ
パナール190部、２―メチルモルホリン111部、メ
タノール300部ならびにAl2O3上のPd0.5重量％、
Zn0.11重量％及びCd0.1重量％からなる触媒20部
からなる混合物を、120℃で水素圧50バールで圧
力が一定不変になるまで水素添加する。引続き、
オートクレーブを冷却し、触媒を別し、液を
蒸留により精製する。Ｎ―（3′―（ｐ―イソプロ
ピルフエニル）―3′―メチルプロピル）―２―メ
チルモルホリン（沸点＝122℃／0.05ミリバール）
266部が得られる。この収率は、理論値の82％で
ある。 実施例 11 実施例10と同様にして実施するが、出発物質
は、３―ｐ―メトキシフエニル―２―メチル―プ
ロパナールをカルボニル成分として及びシス―
２，６―ジメチルモルホリンをアミン成分として
使用する。この結果、最終生成物としてＮ―
（3′―ｐ―メトキシフエニル）―2′―メチル―プ
ロピル）―シス―２，６―ジメチルモルホリン
（沸点＝129℃／0.1ミリバール）が得られる。こ
の収率は、理論値の82％である。 実施例 12 容積2000容量部を有する撹拌装置中で、メタノ
ール900部中に溶解した３―ｐ―第三級ブチルフ
エニル―２―メチル―プロプ―２―エナール101
部とシス―２，６―ジメチルモルホリン61部との
混合物を、Al2O3上のPd10重量％、Zn0.11重量
％、Cd0.1重量％の組成を有する水素添加触媒５
部の存在下に30℃で常圧で水素吸着が終結するま
で水素添加する。該触媒を別し、液を蒸留に
より後処理する。その際に、Ｎ―（3′―（ｐ―第
三級ブチルフエニル）―2′―メチル―プロピル）
―シス―１，６―ジメチルモルホリン（沸点＝
206℃／18ミリバール）141部が得られる。これ
は、93％の収率に相当する。 比較例 13 SiO2上のPd0.36重量％、Ag4.8重量％及び
Mn1.05重量％の組成の触媒を用い、実施例１と
全く同様にして同じ使用物質で同じ反応条件下で
操作する。この場合得られる反応生成物は、ガス
クロマトグラフイー分析により次の組成を有して
いる： Ｎ―（3′―フエニル―2′―メチル―プロピル）
―シス―２，６―ジメチルモルホリン22重量％、
Ｎ―（3′―フエニル―2′―メチル―プロプ―2′―
エニル）―シス―２，６―ジメチルモルホリン14
重量％、３―フエニル―２―メチル―プロパノー
ル36.2重量％及びシス―２，６―ジメチルモルホ
リン27.8重量％。 実施例 14 容積5000容量部の撹拌オートクレーブ中で、メ
タノール2500容量部、シス―２，６―ジメチルモ
ルホリン366部、３―ｐ―第三級ブチルフエニル
―２―メチル―プロプ―２―エナール606部なら
びにPd0.5重量％、Pr2O35重量％Mn1重量％及び
残部としてAl2O3からなる触媒35部からなる混合
物を、段階的にまず50℃で水素圧50バールで、次
に90℃で水素圧50バールで、最後に120℃で水素
圧50バールで圧力が一定不変になるまで水素添加
する。引続き、オートクレーブを冷却し、触媒を
別し、液を蒸留により精製する。Ｎ―（3′―
ｐ―第三級ブチルフエニル―2′―メチル―プロピ
ル）―シス―２，６―ジメチルモルホリン（沸点
＝206℃／24ミリバール）856部が得られる。これ
は、理論値の94％の収率に相当する（３―ｐ―第
三級ブチルフエニル―２―メチル―プロプ―２―
エナールに対して）。 実施例 15 容積1000容量部の撹拌オートクレーブに、３―
ｐ―第三級ブチルフエニル―２―メチル―プロパ
ナール153部、ヘキサメチレンイミン75部、メタ
ノール230部及びAl2O3上のPd0.5％、Pr2O35％、
Mn1％からなる触媒20部からなる混合物を充填
する。次に、90℃で水素圧50バールで圧力が一定
不変になるまで水素添加する。その後に、オート
クレーブを冷却させ、触媒を別し、液を蒸発
により精製する。その際に、Ｎ―〔３―（ｐ―第
三級ブチルフエニル）―2′―メチル―プロピル〕
―ヘキサメチレンイミン（沸点＝130℃／0.26ミ
リバール）207部が得られる。 この収率は、理論値の96％である（３―ｐ―第
三級ブチルフエニル―２―メチル―プロパナール
に対して）。 実施例 16 実施例14と同様にして実施するが、カルボニル
成分として３―フエニル―２―メチル―プロプ―
２―エナールを使用する。その際に、最終生成物
としてＮ―（3′―フエニル―2′―メチルプロピ
ル）―シス―２，６―ジメチルモルホリン（沸点
＝95℃／0.05ミリバール）が得られる。この収率
は、理論値の93％である。 実施例 17 実施例15と同様にして実施するが、アミン成分
として３，５―ジメチルピペリジンを使用する。
その際に、最終生成物としてＮ―〔3′―（ｐ―第
三級ブチルフエニル）―2′―メチルプロピル〕―
３，５―ジメチルピペリジン（沸点＝135℃／0.4
ミリバール）が得られる。 比較例 18 SiO2上のPd0.36重量％、Ag4.8重量％及び
Mn1.05重量％の組成の触媒を用い、実施例14と
全く同様にして、同じ使用物質で同じ反応条件下
で操作する。この場合得られる反応生成物は、ガ
スクロマトグラフイー分析により次の組成を有し
ている： Ｎ―（3′―ｐ―第三級ブチルフエニル―2′―メ
チル―プロピル）―シス―２，６―ジメチルモル
ホリン46重量％、Ｎ―（3′―ｐ―第三級ブチルフ
エニル―2′―メチル―プロプ―２―エニル）―シ
ス―２，６―ジメチルモルホリン25重量％、３―
ｐ―第三級ブチルフエニル―２―メチル―プロパ
ノール18重量％及びシス―２，６―ジメチルモル
ホリン11重量％。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式： 〔式中、R1は水素原子、１〜10個の炭素原子
    を有する脂肪族基、５〜７個の炭素原子を有する
    脂環式基又は１〜６個の炭素原子を有するアルコ
    キシ基を表し、R2，R3及びR4はそれぞれ水素原
    子を表すか又は１〜４個の炭素原子を有するアル
    キル基を表し、X1，X2，X3及びX4はそれぞれ水
    素原子を表すか又は１〜４個の炭素原子を有する
    アルキル基を表し、Ａは【式】又は 【式】（但しX5，X6，X7はそ れぞれ水素原子を表すか又は１〜４個の炭素原子
    を有するアルキル基を表し、ｎは２，３又は４の
    数を表す）を表す〕で示されるアルアルキルアミ
    ンを、 式： 〔式中、X1，X2，X3，X4及びＡはそれぞれ前
    記のものを表す〕で示される第二級アミンと式
    ， 〔式中、R1，R2，R3及びR4はそれぞれ前記の
    ものを表し、点線の結合部は二重結合か又は単結
    合であつてよい〕で示されるカルボニル化合物と
    を反応させることによつて製造する方法におい
    て、該方法を水素及び、パラジウムを亜鉛，カド
    ミウム，マンガン及び／又はプラセオジムもしく
    はネオジムの酸化物と混合して不活性担体上に含
    有する水素添加触媒の存在で実施することを特徴
    とする、アルアルキルアミンの製法。
JP4576880A 1979-04-11 1980-04-09 Manufacture of aralkylamine Granted JPS55143966A (en)

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