JPS648785B2 - - Google Patents
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- JPS648785B2 JPS648785B2 JP56079970A JP7997081A JPS648785B2 JP S648785 B2 JPS648785 B2 JP S648785B2 JP 56079970 A JP56079970 A JP 56079970A JP 7997081 A JP7997081 A JP 7997081A JP S648785 B2 JPS648785 B2 JP S648785B2
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/4163—Systems checking the operation of, or calibrating, the measuring apparatus
- G01N27/4165—Systems checking the operation of, or calibrating, the measuring apparatus for pH meters
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Pathology (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、液体試料中に含まれるイオンの濃度
を測定する方法に関し、特に或る試料の測定が終
了してから相当の時間が経過した後、次の試料を
測定する際に正確な測定値を短時間で得るように
したイオン濃度測定方法に関するものである。
を測定する方法に関し、特に或る試料の測定が終
了してから相当の時間が経過した後、次の試料を
測定する際に正確な測定値を短時間で得るように
したイオン濃度測定方法に関するものである。
イオン濃度を測定する方法に使用される装置と
しては特開昭54−44593号公報に示されたものが
ある。この装置では第１図に示すように、サンプ
ラ１は多数のサンプルカツプ２を収容しており、
各々サンプルカツプ２を間欠的に試料採取位置４
に移送するようになつている。分注装置５はシリ
ンジ機構等から成る希釈液の吸排機構６と移動機
構７とを具えている。移動機構７の先端にはノズ
ル８が取付けられており、ノズル８は移動機構７
によつて上下動され、かつサンプラ１上の試料採
取位置４と測定容器１０の位置の間を移動する。
この分注装置５により所望の試料及び希釈液を測
定容器１０内へ分注する。また所定濃度のイオン
を含む較正用標準液を収容する標準液槽１１の標
準液をデイスペンサ１２、管１３を介して測定容
器１０内へ吐出できるようにしてある。測定容器
１０の内部に、イオン選択電極１４及び比較電極
１５は、試料が収容されたときに試料に浸漬され
るように配置されており試料や標準液のイオン濃
度を演算処理・表示装置１６で処理する。測定を
終了した試料及び標準液は管１７を介して排液ポ
ンプ１８で処理されるよう構成されている。さら
にこの装置は上述した電極の異常を判別して電極
が異常なときには装置を停止する制御機構を有し
ている。例えば、同じ標準液を用いる場合、電極
を測定容器１０内に導入された標準液に浸漬して
から、２回の異なつた所定時間に測定を行ないこ
の時の測定値の差を出しておく。また、あらかじ
め電極が正常に動作しているときの測定値の変動
値に基づいて許容値を設定しておく。そしてこれ
ら測定値の差と許容値とを比較して電極の異常を
判別するものである。第２図〜第４図は測定容器
に標準液槽からの較正用標準液が導入され、電極
系が標準液に浸漬された直後からのイオン選択電
極と比較電極との間で発生する電圧の大きさと、
浸漬後の経過時間の関係を模式的に示した図であ
る。浸漬後t1時間後の電圧をE1，t2時間後の電圧
をE2とする。即ち、第２図では電圧の立ち上り
が遅く、そのためE1とE2との差が大きく電極が
異常であることを示している。また第３図では電
圧の立ち上りは速いが、安定するまでに時間がか
かり、そのためE1とE2との差が大きく電極が異
常であることを示している。第４図は正常動作時
の立上り状態を示す。第２図、第３図の場合のよ
うに、E1とE2との差があらかじめ設定した許容
値を越えた場合は電極に何らかの異常がある場合
であるので、このような電極を使つて試料を測定
しても信頼できる測定データを得ることができな
い。従つてこのような場合、すみやかに装置の動
作を停止させ、かつ警報ブザーを鳴らし、さらに
異常内容を表示するようになつている。このよう
な装置によるイオン濃度の測定では、測定間隔が
ある程度以上あいてから再度測定する場合、電極
が測定容器内の標準液に浸漬されたまま放置され
ているため、標準液は蒸発、濃度変化を起こし、
電極がドリフトして電極の出力電位は第５図のよ
うに変化する。この場合、第３図で示したように
測定終了時t0から、ある時間電極を標準液に浸漬
したままにし、時間to時に測定容器内の標準液を
交換して再度測定を行なうと、E1とE2との差の
値が許容値より外れてしまうため、装置が停止し
て電極の異常を表示してしまう。しかし、さらに
測定を続けると最初の一、二検体は異常な値を示
すが、それ以後は正常な値を示すことが多くかか
る装置では、一度でも電極が異常な値を示すとす
ぐに装置が停止してしまい、まだ使用が可能な電
極を取替えてしまうため、不経済であると共に、
電極交換の時間がかかるため処理能力が落ちると
いう問題がある。また、多項目（例えばNa、Ｋ、
Clイオン）のイオン濃度測定装置では、一項目の
電極が異常を示しても装置を停止するので多項目
の測定だけ必要な際にもその測定ができないとい
う問題がある。さらに、電極の異常が検量線設定
時や検体測定時の直前に解るのでは、検量線設定
のためのサンプルや検体のサンプルを用意した手
間が無駄になる問題もある。
しては特開昭54−44593号公報に示されたものが
ある。この装置では第１図に示すように、サンプ
ラ１は多数のサンプルカツプ２を収容しており、
各々サンプルカツプ２を間欠的に試料採取位置４
に移送するようになつている。分注装置５はシリ
ンジ機構等から成る希釈液の吸排機構６と移動機
構７とを具えている。移動機構７の先端にはノズ
ル８が取付けられており、ノズル８は移動機構７
によつて上下動され、かつサンプラ１上の試料採
取位置４と測定容器１０の位置の間を移動する。
この分注装置５により所望の試料及び希釈液を測
定容器１０内へ分注する。また所定濃度のイオン
を含む較正用標準液を収容する標準液槽１１の標
準液をデイスペンサ１２、管１３を介して測定容
器１０内へ吐出できるようにしてある。測定容器
１０の内部に、イオン選択電極１４及び比較電極
１５は、試料が収容されたときに試料に浸漬され
るように配置されており試料や標準液のイオン濃
度を演算処理・表示装置１６で処理する。測定を
終了した試料及び標準液は管１７を介して排液ポ
ンプ１８で処理されるよう構成されている。さら
にこの装置は上述した電極の異常を判別して電極
が異常なときには装置を停止する制御機構を有し
ている。例えば、同じ標準液を用いる場合、電極
を測定容器１０内に導入された標準液に浸漬して
から、２回の異なつた所定時間に測定を行ないこ
の時の測定値の差を出しておく。また、あらかじ
め電極が正常に動作しているときの測定値の変動
値に基づいて許容値を設定しておく。そしてこれ
ら測定値の差と許容値とを比較して電極の異常を
判別するものである。第２図〜第４図は測定容器
に標準液槽からの較正用標準液が導入され、電極
系が標準液に浸漬された直後からのイオン選択電
極と比較電極との間で発生する電圧の大きさと、
浸漬後の経過時間の関係を模式的に示した図であ
る。浸漬後t1時間後の電圧をE1，t2時間後の電圧
をE2とする。即ち、第２図では電圧の立ち上り
が遅く、そのためE1とE2との差が大きく電極が
異常であることを示している。また第３図では電
圧の立ち上りは速いが、安定するまでに時間がか
かり、そのためE1とE2との差が大きく電極が異
常であることを示している。第４図は正常動作時
の立上り状態を示す。第２図、第３図の場合のよ
うに、E1とE2との差があらかじめ設定した許容
値を越えた場合は電極に何らかの異常がある場合
であるので、このような電極を使つて試料を測定
しても信頼できる測定データを得ることができな
い。従つてこのような場合、すみやかに装置の動
作を停止させ、かつ警報ブザーを鳴らし、さらに
異常内容を表示するようになつている。このよう
な装置によるイオン濃度の測定では、測定間隔が
ある程度以上あいてから再度測定する場合、電極
が測定容器内の標準液に浸漬されたまま放置され
ているため、標準液は蒸発、濃度変化を起こし、
電極がドリフトして電極の出力電位は第５図のよ
うに変化する。この場合、第３図で示したように
測定終了時t0から、ある時間電極を標準液に浸漬
したままにし、時間to時に測定容器内の標準液を
交換して再度測定を行なうと、E1とE2との差の
値が許容値より外れてしまうため、装置が停止し
て電極の異常を表示してしまう。しかし、さらに
測定を続けると最初の一、二検体は異常な値を示
すが、それ以後は正常な値を示すことが多くかか
る装置では、一度でも電極が異常な値を示すとす
ぐに装置が停止してしまい、まだ使用が可能な電
極を取替えてしまうため、不経済であると共に、
電極交換の時間がかかるため処理能力が落ちると
いう問題がある。また、多項目（例えばNa、Ｋ、
Clイオン）のイオン濃度測定装置では、一項目の
電極が異常を示しても装置を停止するので多項目
の測定だけ必要な際にもその測定ができないとい
う問題がある。さらに、電極の異常が検量線設定
時や検体測定時の直前に解るのでは、検量線設定
のためのサンプルや検体のサンプルを用意した手
間が無駄になる問題もある。
本発明の目的は上述した欠点を除去し、測定終
了後、ある程度の時間が経過し、次の試料を測定
する際に正確な測定値を短時間で得るように適切
に構成したイオン濃度の測定方法を提供しようと
するものである。
了後、ある程度の時間が経過し、次の試料を測定
する際に正確な測定値を短時間で得るように適切
に構成したイオン濃度の測定方法を提供しようと
するものである。
本発明はイオン濃度を測定すべき液体試料を測
定容器内に注入し、この液体試料中に浸漬したイ
オン電極の電位を検出し、イオン濃度既知の標準
液を測定容器内に注入し、この標準液中に浸漬し
たイオン電極の電位を検出し、これら検出した電
位に基づいて前記液体試料のイオン濃度を測定す
るに当り、イオン電極を標準液に浸漬した状態で
長時間放置しておいた後にイオン濃度の測定を開
始するに際して、前記測定容器内に前記標準液を
複数回給排し、前記イオン電極が標準液に浸漬し
ている時の電位を測定し、これらの電位によりイ
オン電極の状態の良否を判断することを特徴とす
るものである。
定容器内に注入し、この液体試料中に浸漬したイ
オン電極の電位を検出し、イオン濃度既知の標準
液を測定容器内に注入し、この標準液中に浸漬し
たイオン電極の電位を検出し、これら検出した電
位に基づいて前記液体試料のイオン濃度を測定す
るに当り、イオン電極を標準液に浸漬した状態で
長時間放置しておいた後にイオン濃度の測定を開
始するに際して、前記測定容器内に前記標準液を
複数回給排し、前記イオン電極が標準液に浸漬し
ている時の電位を測定し、これらの電位によりイ
オン電極の状態の良否を判断することを特徴とす
るものである。
以下図面を参照して本発明を詳細に説明する。
第６図は本発明によるイオン濃度測定方法を使
用するイオン濃度測定装置の一例の構成を示す線
図である。サンプラ１に多数保持されるサンプル
カツプ２に試料を収容する。サンプラ１は図示し
ない駆動機構によりサンプルカツプ２を間欠的に
試料採取位置４へ移送するようになつている。標
準液槽２０内の標準液を電磁弁V3，V1を介して
ノズル２１より吐出するように配管２２で連結す
る。ノズル２１をノズル移送機構２３で保持し、
サンプルカツプ２、洗浄カツプ２４、測定容器２
５の間を移動すると共にサンプルカツプ２、測定
容器２５の位置で上下動できるようにする。電磁
弁V3とV1との間の配管にシリンジ機構２６を連
結し、このシリンジ機構２６と電磁弁V1との間
の配管を分岐させて電磁弁V2を介して管２７の
先端より標準液を測定容器２５内に吐出するよう
にする。測定容器２５をモータ２９に連結する。
測定容器を60rpm以上で回転させると、イオン選
択電極と比較電極の間で流動電位が発生して、測
定に悪影響を与えるためモータ２９の回転数を
30rpmとする。測定容器２５内にイオン選択電極
２８ａ，２８ｂ，２８ｃおよび比較電極３１を、
試料または標準液を収容した際に各電極の先端が
試料または標準液に浸漬するよう配置する。なお
各電極は交換が容易に行なえるように取付ける。
また、測定容器２５内に管３２，３３をその先端
の開口が測定容器２５の底部に近接するように配
置する。管３２，３３を夫々電磁弁V4，V5を介
して、また洗浄カツプ２４を直接廃液ポンプ３４
に連結し、夫々の標準液や試料を処理できるよう
にする。一方、各電極をデータ処理部３５に接続
する。データ処理部３５を増巾器３６、Ａ／Ｄ変
換部３７、演算・記憶部３８および表示装置３９
より構成する。このような構成のイオン濃度測定
装置の通常の測定時の動作は第７図に示すように
なつている。即ち、試料を収容するサンプルカツ
プ２を試料採取位置４に移送する。モータ２９は
常に回転させておく。また電磁弁V1〜V5は、実
線で示す時間だけ開いており、何も表示しない時
は閉じていることとする。スタートの時ノズルは
洗浄カツプの位置にある。弁V4，V5を開き廃液
ポンプを駆動して、測定容器２５と洗浄カツプ２
４中に残る測定以外の時の標準液および試料（以
下廃液という。）を外部に排出して処理する。こ
の間に弁V1を開け、シリンジ２６を吸引状態と
してノズル先端より空気を僅かに吸引してノズル
先端に空気層を設ける。次に弁V3を開きシリン
ジを吸引状態として標準液槽より標準液を吸引し
ておく。次に弁V2を開きシリンジを排出状態と
し管２７より標準液を測定容器中に吐出して測定
容器内の洗浄を行なう。この間にノズルを洗浄カ
ツプからサンプルカツプ内に移送しておく。この
標準液の吐出の終了しない前に弁V4，V5を開け
廃液ポンプを駆動して、洗浄後の廃液を処理す
る。この間に、弁V1を開きシリンジを吸引状態
とし、ノズル中に試料を吸引してからノズルを測
定容器上に移送しておく。次に先の廃液の処理が
終了してから弁V1を開け、シリンジを排出状態
として測定容器中に試料を吐出する。この試料の
吐出が終了する前に電極が試料に浸漬したところ
で電極の電位を測定し始める体勢をとる。次に弁
V3を開きシリンジを吸引状態として標準液を吸
引する。この間にノズルを洗浄カツプの位置へ移
送しておく。次に弁V3を開け、シリンジを排出
状態として標準液をノズルより吐出してノズル内
壁を洗浄する。このノズルの洗浄をもう一度繰返
す。次に弁V1を開けシリンジを吸引状態として
ノズル先端より空気を吸引し、ノズル先端に空気
層を設けておく。試料に電極が浸漬し、電極によ
る電圧測定が安定したところで電圧を読み取りデ
ータ処理部に記憶する。次に弁V4，V5を開け廃
液ポンプを駆動させ、測定容器内の廃液を排出す
る。この間に弁V3を開けシリンジを吸引状態と
して標準液を吸引しておき、弁V2を開けシリン
ジを排出状態として、標準液を測定容器内に吐出
して洗浄を行なう。この測定容器内の洗浄をもう
一度繰返した後、標準液を測定容器内に吐出し、
電極を測定状態として、電極による電圧測定が安
定したところでイオン選択電極および比較電極に
よりイオン濃度を測定し、例えば先に測定した試
料の測定値との差を計算してサンプル濃度を求め
て表示装置３９により表示する。以上のように試
料と標準液のイオン濃度の測定およびその結果の
演算・表示により一検体の測定が終了する。な
お、上述した実施例ではイオン選択電極は３本と
したがこれに限定されず何本であつてもよく、ま
た試料のイオン濃度測定後の測定容器を標準液に
より洗浄する回数も何回であつてもよい。
用するイオン濃度測定装置の一例の構成を示す線
図である。サンプラ１に多数保持されるサンプル
カツプ２に試料を収容する。サンプラ１は図示し
ない駆動機構によりサンプルカツプ２を間欠的に
試料採取位置４へ移送するようになつている。標
準液槽２０内の標準液を電磁弁V3，V1を介して
ノズル２１より吐出するように配管２２で連結す
る。ノズル２１をノズル移送機構２３で保持し、
サンプルカツプ２、洗浄カツプ２４、測定容器２
５の間を移動すると共にサンプルカツプ２、測定
容器２５の位置で上下動できるようにする。電磁
弁V3とV1との間の配管にシリンジ機構２６を連
結し、このシリンジ機構２６と電磁弁V1との間
の配管を分岐させて電磁弁V2を介して管２７の
先端より標準液を測定容器２５内に吐出するよう
にする。測定容器２５をモータ２９に連結する。
測定容器を60rpm以上で回転させると、イオン選
択電極と比較電極の間で流動電位が発生して、測
定に悪影響を与えるためモータ２９の回転数を
30rpmとする。測定容器２５内にイオン選択電極
２８ａ，２８ｂ，２８ｃおよび比較電極３１を、
試料または標準液を収容した際に各電極の先端が
試料または標準液に浸漬するよう配置する。なお
各電極は交換が容易に行なえるように取付ける。
また、測定容器２５内に管３２，３３をその先端
の開口が測定容器２５の底部に近接するように配
置する。管３２，３３を夫々電磁弁V4，V5を介
して、また洗浄カツプ２４を直接廃液ポンプ３４
に連結し、夫々の標準液や試料を処理できるよう
にする。一方、各電極をデータ処理部３５に接続
する。データ処理部３５を増巾器３６、Ａ／Ｄ変
換部３７、演算・記憶部３８および表示装置３９
より構成する。このような構成のイオン濃度測定
装置の通常の測定時の動作は第７図に示すように
なつている。即ち、試料を収容するサンプルカツ
プ２を試料採取位置４に移送する。モータ２９は
常に回転させておく。また電磁弁V1〜V5は、実
線で示す時間だけ開いており、何も表示しない時
は閉じていることとする。スタートの時ノズルは
洗浄カツプの位置にある。弁V4，V5を開き廃液
ポンプを駆動して、測定容器２５と洗浄カツプ２
４中に残る測定以外の時の標準液および試料（以
下廃液という。）を外部に排出して処理する。こ
の間に弁V1を開け、シリンジ２６を吸引状態と
してノズル先端より空気を僅かに吸引してノズル
先端に空気層を設ける。次に弁V3を開きシリン
ジを吸引状態として標準液槽より標準液を吸引し
ておく。次に弁V2を開きシリンジを排出状態と
し管２７より標準液を測定容器中に吐出して測定
容器内の洗浄を行なう。この間にノズルを洗浄カ
ツプからサンプルカツプ内に移送しておく。この
標準液の吐出の終了しない前に弁V4，V5を開け
廃液ポンプを駆動して、洗浄後の廃液を処理す
る。この間に、弁V1を開きシリンジを吸引状態
とし、ノズル中に試料を吸引してからノズルを測
定容器上に移送しておく。次に先の廃液の処理が
終了してから弁V1を開け、シリンジを排出状態
として測定容器中に試料を吐出する。この試料の
吐出が終了する前に電極が試料に浸漬したところ
で電極の電位を測定し始める体勢をとる。次に弁
V3を開きシリンジを吸引状態として標準液を吸
引する。この間にノズルを洗浄カツプの位置へ移
送しておく。次に弁V3を開け、シリンジを排出
状態として標準液をノズルより吐出してノズル内
壁を洗浄する。このノズルの洗浄をもう一度繰返
す。次に弁V1を開けシリンジを吸引状態として
ノズル先端より空気を吸引し、ノズル先端に空気
層を設けておく。試料に電極が浸漬し、電極によ
る電圧測定が安定したところで電圧を読み取りデ
ータ処理部に記憶する。次に弁V4，V5を開け廃
液ポンプを駆動させ、測定容器内の廃液を排出す
る。この間に弁V3を開けシリンジを吸引状態と
して標準液を吸引しておき、弁V2を開けシリン
ジを排出状態として、標準液を測定容器内に吐出
して洗浄を行なう。この測定容器内の洗浄をもう
一度繰返した後、標準液を測定容器内に吐出し、
電極を測定状態として、電極による電圧測定が安
定したところでイオン選択電極および比較電極に
よりイオン濃度を測定し、例えば先に測定した試
料の測定値との差を計算してサンプル濃度を求め
て表示装置３９により表示する。以上のように試
料と標準液のイオン濃度の測定およびその結果の
演算・表示により一検体の測定が終了する。な
お、上述した実施例ではイオン選択電極は３本と
したがこれに限定されず何本であつてもよく、ま
た試料のイオン濃度測定後の測定容器を標準液に
より洗浄する回数も何回であつてもよい。
このような装置により検量線を設定するとき
は、サンプルとして濃度が既知である低濃度と高
濃度の液を用意して、共に四回づつ測定し、共に
三回目と四回目の平均の値より検量線を設定す
る。
は、サンプルとして濃度が既知である低濃度と高
濃度の液を用意して、共に四回づつ測定し、共に
三回目と四回目の平均の値より検量線を設定す
る。
このように一検体についての測定が終了して、
相当の時間、例えば１時間電極を標準液中に浸漬
したまま放置した後の電極の良否の判断方法を説
明する。
相当の時間、例えば１時間電極を標準液中に浸漬
したまま放置した後の電極の良否の判断方法を説
明する。
第８図は本発明のイオン濃度測定方法により標
準液の吸排を繰返す際の電極電位の時間的変化を
示す図であり測定終了時t0から、一定時間to経過
した後、測定容器内において標準液の吸排、測
定、吸排、測定を四回にわたり、夫々時間to1，
to2，to3，to4をかけて繰返したときの電極の出力
電圧を表わす図である。図中点線は第５図に示す
時刻to以後一回だけ標準液を交換した場合の電圧
変化を示している。第８図より解るように複数回
にわたり標準液の吸排を繰返す方が点線で示す吸
排が１回の場合に比べて電極が正常になるまでの
時間が短縮している。従つて一検体の測定が終了
後、ある程度時間が経過して次の測定を行なう場
合でも、最初の一、二回の測定では電極は異常な
値を示すが、それ以後は正常な値を示すこととな
る。以下第９図に示す動作表により各部の動作を
説明する。
準液の吸排を繰返す際の電極電位の時間的変化を
示す図であり測定終了時t0から、一定時間to経過
した後、測定容器内において標準液の吸排、測
定、吸排、測定を四回にわたり、夫々時間to1，
to2，to3，to4をかけて繰返したときの電極の出力
電圧を表わす図である。図中点線は第５図に示す
時刻to以後一回だけ標準液を交換した場合の電圧
変化を示している。第８図より解るように複数回
にわたり標準液の吸排を繰返す方が点線で示す吸
排が１回の場合に比べて電極が正常になるまでの
時間が短縮している。従つて一検体の測定が終了
後、ある程度時間が経過して次の測定を行なう場
合でも、最初の一、二回の測定では電極は異常な
値を示すが、それ以後は正常な値を示すこととな
る。以下第９図に示す動作表により各部の動作を
説明する。
データ処理部３５において一検体についての測
定終了時より時間の測定が始まり、一定時間（例
えば一時間）経過すると、弁V4，V5を開け廃液
ポンプにより測定容器内の廃液を排出する。モー
タ２９は常に回転している。この間に弁V3を開
け、シリンジを吸引状態としておく。次に弁V2
を開けシリンジを排出状態として、標準液を測定
容器内に吐出して測定容器内の洗浄を行なう。次
に弁V4，V5を開けこの標準液を廃液ポンプを駆
動して排出する。この間に標準液を吸引してお
く。そして測定容器内に再び吐出して試料に電極
を浸漬して測定する体勢をととのえる。電極によ
る電圧測定が安定したところでイオン選択電極お
よび比較電極により標準液のイオン濃度の測定デ
ータEo1を読み取り、その値をデータ処理部に記
憶する。次に廃液ポンプによる測定容器内の標準
液の排出、標準液の吸引およびその標準液の測定
容器内への吐出より成る洗浄工程を２回繰返し、
２回目に測定容器内に吐出された標準液を電極に
よる電圧測定が安定したところでイオン選択電極
および比較電極により測定データEo2を読み取り
データ処理部において先に求めた出力電圧との差
を計算し記憶しておく。これら標準液の吸排・測
定・吸排・測定の動作を四回繰返して、三回目と
四回目とに得られた出力電圧Eo3およびEo4の差を
データ処理部で計算し、各電極ごとにその差の値
を表示する。この表示により電極が正常と判断で
きれば次の検体の測定を開始する。
定終了時より時間の測定が始まり、一定時間（例
えば一時間）経過すると、弁V4，V5を開け廃液
ポンプにより測定容器内の廃液を排出する。モー
タ２９は常に回転している。この間に弁V3を開
け、シリンジを吸引状態としておく。次に弁V2
を開けシリンジを排出状態として、標準液を測定
容器内に吐出して測定容器内の洗浄を行なう。次
に弁V4，V5を開けこの標準液を廃液ポンプを駆
動して排出する。この間に標準液を吸引してお
く。そして測定容器内に再び吐出して試料に電極
を浸漬して測定する体勢をととのえる。電極によ
る電圧測定が安定したところでイオン選択電極お
よび比較電極により標準液のイオン濃度の測定デ
ータEo1を読み取り、その値をデータ処理部に記
憶する。次に廃液ポンプによる測定容器内の標準
液の排出、標準液の吸引およびその標準液の測定
容器内への吐出より成る洗浄工程を２回繰返し、
２回目に測定容器内に吐出された標準液を電極に
よる電圧測定が安定したところでイオン選択電極
および比較電極により測定データEo2を読み取り
データ処理部において先に求めた出力電圧との差
を計算し記憶しておく。これら標準液の吸排・測
定・吸排・測定の動作を四回繰返して、三回目と
四回目とに得られた出力電圧Eo3およびEo4の差を
データ処理部で計算し、各電極ごとにその差の値
を表示する。この表示により電極が正常と判断で
きれば次の検体の測定を開始する。
なお本発明は上述した実施例にのみ限定される
ものではなく幾多の変形または変更が可能であ
る。例えば一検体終了後に行なう測定容器内への
標準液の吸排の回数は２回以上であれば何回であ
つてもよい。また、本実施例では測定容器中の標
準液の電圧は一回だけの測定にとどめたが二回測
定してそれらの値の差に基づいて電極の良否を判
断することができる。また、一検体についての測
定後一時間たつと自動的に測定容器内の廃液の排
出が開始するようにしたが、この動作はマニユア
ルスイツチを設けて、いつでもできるようにして
もよい。また、標準液の吸排および測定の回数は
何回でもよく、例えば四回測定するにしても測定
値の処理の方法は四回測定して三回目と四回目の
差によらなくとも、その平均値でも電極の良否の
判断ができるし、三回目と四回目の測定値のうち
値の大きい方を表示したり、あるいは四回の測定
値を全て表示してもよい。
ものではなく幾多の変形または変更が可能であ
る。例えば一検体終了後に行なう測定容器内への
標準液の吸排の回数は２回以上であれば何回であ
つてもよい。また、本実施例では測定容器中の標
準液の電圧は一回だけの測定にとどめたが二回測
定してそれらの値の差に基づいて電極の良否を判
断することができる。また、一検体についての測
定後一時間たつと自動的に測定容器内の廃液の排
出が開始するようにしたが、この動作はマニユア
ルスイツチを設けて、いつでもできるようにして
もよい。また、標準液の吸排および測定の回数は
何回でもよく、例えば四回測定するにしても測定
値の処理の方法は四回測定して三回目と四回目の
差によらなくとも、その平均値でも電極の良否の
判断ができるし、三回目と四回目の測定値のうち
値の大きい方を表示したり、あるいは四回の測定
値を全て表示してもよい。
以上の説明から明らかなように本発明によるイ
オン濃度測定方法によれば以下のような効果があ
る。
オン濃度測定方法によれば以下のような効果があ
る。
(1) 一検体を測定した後長時間放置しておいて
も、一定時間経過した時点で測定容器内の標準
液を何度も交換してその測定値を処理すること
により電極が迅速に正常となり電極のドリフト
による測定誤差を防止できると共に、電極の良
否も解るので短時間のうちに常に安定した状態
の電極により測定が行なえ、測定データの信頼
性を向上させることができる。また標準液を何
度も交換することによつて、まだ使用できる電
極を交換することとならないので経済的である
と共に、その交換のための不必要な時間を省く
ことができ処理能力も向上する。
も、一定時間経過した時点で測定容器内の標準
液を何度も交換してその測定値を処理すること
により電極が迅速に正常となり電極のドリフト
による測定誤差を防止できると共に、電極の良
否も解るので短時間のうちに常に安定した状態
の電極により測定が行なえ、測定データの信頼
性を向上させることができる。また標準液を何
度も交換することによつて、まだ使用できる電
極を交換することとならないので経済的である
と共に、その交換のための不必要な時間を省く
ことができ処理能力も向上する。
(2) 標準液のみにより電極の良否を判断できるの
で、電極が正常のときだけ検量線設定用のサン
プル液を用意すればよく、サンプル液を無駄に
することがないと共に、検量線設定の準備時間
および測定時間を短縮して処理能力を向上する
ことができる。
で、電極が正常のときだけ検量線設定用のサン
プル液を用意すればよく、サンプル液を無駄に
することがないと共に、検量線設定の準備時間
および測定時間を短縮して処理能力を向上する
ことができる。
(3) 各測定項目により電極の良否の表示が行なわ
れるので不具合な電極があつても、必要な測定
項目の電極が正常であれば測定を行なえる。
れるので不具合な電極があつても、必要な測定
項目の電極が正常であれば測定を行なえる。
(4) 試料と標準液との測定容器への吸排機構を共
通にしたので、測定動作を簡単にすることがで
きる。
通にしたので、測定動作を簡単にすることがで
きる。
第１図は従来のイオン濃度測定装置の一例の構
成を示す線図、第２図〜第５図は電極浸漬後の時
間と電圧との関係を示す図、第６図は本発明によ
るイオン濃度測定方法を使用するイオン濃度測定
装置の一例の構成を示す線図、第７図は第６図に
示すイオン濃度測定装置において、本発明による
イオン濃度測定方法を適用する際のタイムチヤー
ト、第８図は本発明のイオン濃度測定方法により
標準液の吸排を繰返す際の電極の時間と電圧との
関係を示す図、第９図は第６図に示すイオン濃度
測定装置において、本発明によるイオン濃度測定
方法を適用する際のタイムチヤートである。 １……サンプラ、２……サンプルカツプ、２０
……標準液槽、２１……ノズル、２３……ノズル
移送機構、２４……洗浄カツプ、２５……測定容
器、２６……シリンジ機構、２７……管、２８
ａ，２８ｂ，２８ｃ……イオン選択電極、２９…
…モータ、３１……比較電極、３２，３３……
管、３４……廃液ポンプ、V1〜V5……電磁弁、
３５……データ処理部。
成を示す線図、第２図〜第５図は電極浸漬後の時
間と電圧との関係を示す図、第６図は本発明によ
るイオン濃度測定方法を使用するイオン濃度測定
装置の一例の構成を示す線図、第７図は第６図に
示すイオン濃度測定装置において、本発明による
イオン濃度測定方法を適用する際のタイムチヤー
ト、第８図は本発明のイオン濃度測定方法により
標準液の吸排を繰返す際の電極の時間と電圧との
関係を示す図、第９図は第６図に示すイオン濃度
測定装置において、本発明によるイオン濃度測定
方法を適用する際のタイムチヤートである。 １……サンプラ、２……サンプルカツプ、２０
……標準液槽、２１……ノズル、２３……ノズル
移送機構、２４……洗浄カツプ、２５……測定容
器、２６……シリンジ機構、２７……管、２８
ａ，２８ｂ，２８ｃ……イオン選択電極、２９…
…モータ、３１……比較電極、３２，３３……
管、３４……廃液ポンプ、V1〜V5……電磁弁、
３５……データ処理部。
Claims (1)
- １ イオン濃度を測定すべき液体試料を測定容器
内に注入し、この液体試料中に浸漬したイオン電
極電位を検出し、イオン濃度既知の標準液を測定
容器内に注入し、この標準液中に浸漬したイオン
電極の電位を検出し、これら検出した電位に基い
て前記液体試料のイオン濃度を測定するに当り、
イオン電極を標準液に浸漬放置しておいた後にイ
オン濃度の測定を開始するに際して、前記測定容
器内に前記標準液を複数回給排し、前記イオン電
極が標準液に浸漬している時の電位を測定し、こ
れらの電位によりイオン電極の状態の良否を判断
することを特徴とするイオン濃度測定方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56079970A JPS57196145A (en) | 1981-05-28 | 1981-05-28 | Measurement of ion concentration |
| DE19823220327 DE3220327A1 (de) | 1981-05-28 | 1982-05-28 | Verfahren zum messen der ionenkonzentration einer probe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56079970A JPS57196145A (en) | 1981-05-28 | 1981-05-28 | Measurement of ion concentration |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57196145A JPS57196145A (en) | 1982-12-02 |
| JPS648785B2 true JPS648785B2 (ja) | 1989-02-15 |
Family
ID=13705170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56079970A Granted JPS57196145A (en) | 1981-05-28 | 1981-05-28 | Measurement of ion concentration |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57196145A (ja) |
| DE (1) | DE3220327A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0220350A1 (en) * | 1985-10-22 | 1987-05-06 | British Nuclear Fuels PLC | Ion concentration analysis |
| JPS62294959A (ja) * | 1986-06-16 | 1987-12-22 | Toshiba Corp | イオン活量測定方法 |
| JP2577981B2 (ja) * | 1988-12-14 | 1997-02-05 | 株式会社堀場製作所 | プロセス用イオン測定装置 |
| US4912417A (en) * | 1989-02-21 | 1990-03-27 | Fisher Scientific Company | Measurement of pH and specific ion concentration |
| ES2355333T3 (es) * | 2001-08-22 | 2011-03-24 | Instrumentation Laboratory Company | Método y aparato para calibrar sensores . |
| US7972279B2 (en) | 2005-01-27 | 2011-07-05 | Instrumentation Laboratory Company | Method and system for managing patient data |
| CN115015358B (zh) * | 2022-04-20 | 2024-12-06 | 中冶检测认证有限公司 | 一种混凝土氯离子含量检测仪的检测终点判断方法 |
-
1981
- 1981-05-28 JP JP56079970A patent/JPS57196145A/ja active Granted
-
1982
- 1982-05-28 DE DE19823220327 patent/DE3220327A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57196145A (en) | 1982-12-02 |
| DE3220327A1 (de) | 1982-12-23 |
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