KR100361908B1 - 수소 저장용 Ｔｉ-Ｚｒ계 라베스 상 합금 - Google Patents

수소 저장용 Ｔｉ-Ｚｒ계 라베스 상 합금 Download PDF

Info

Publication number
KR100361908B1
KR100361908B1 KR1020000034243A KR20000034243A KR100361908B1 KR 100361908 B1 KR100361908 B1 KR 100361908B1 KR 1020000034243 A KR1020000034243 A KR 1020000034243A KR 20000034243 A KR20000034243 A KR 20000034243A KR 100361908 B1 KR100361908 B1 KR 100361908B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hydrogen
alloy
hydrogen storage
alloys
laves phase
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
KR1020000034243A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20020003889A (ko
Inventor
성재석
추고연
김태환
김종휘
김지동
베르베스키빅터
미트로킨세르게이
Original Assignee
한국에너지기술연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국에너지기술연구원 filed Critical 한국에너지기술연구원
Priority to KR1020000034243A priority Critical patent/KR100361908B1/ko
Publication of KR20020003889A publication Critical patent/KR20020003889A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100361908B1 publication Critical patent/KR100361908B1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C14/00—Alloys based on titanium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

본 발명은 수소 저장용 Ｔｉ-Ｚｒ계 라베스 상 합금에 관한 것으로, 그 구성은 Ti-Zr계 수소 저장 합금에 있어서, Ti-Zr-Mn-Cr-M계 수소저장용 합금으로 조성하되, M은 Fe, Ni, V로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상의 금속으로 이루어지며, 그 시성식은 Ti1-xZrx(Cr1-aMn1-b(Fey, Niz, Vw))n로 이루어지되, 이 식에서 1.9≤n≤1.95, 0.25≤x≤0.4, 0≤a≤0.2, 0≤b≤0.2, 0＜y≤0.1, 0＜z≤0.1, 0＜w≤0.1 인 것을 특징으로 하는데, 이 수소저장합금은 hexagonal MgZn2(C14)계 Laves 상을 가지며 열처리 등의 전처리 없이 실온 및 10∼35atm의 수소압 하에서 빠른 속도로 수소를 저장한다.

Description

수소 저장용 Ｔｉ-Ｚｒ계 라베스 상 합금{Titanium-zirconium-based Laves phase alloy for hydrogen storage}
본 발명은 수소 저장용 Ti-Zr계 라베스(Laves) 상 합금에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 Ti-Zr-Mn-Cr-M계의 수소 저장용 소재로서 M은 V, Ni, Fe로 구성된 금속 단체들 중의 적어도 1개 이상의 원소를 나타내며, 시성식 Ti1-xZrx(Cr1-aMn1-bFeyNizVw)n로 된 라베스(Laves) 상을 갖는 수소저장합금에 관한 것이다.
일반적으로, 환경 친화적 청정 연료인 수소의 사용상 문제점은 저장과 수송이 어렵다는 것이다. 수소를 액상으로 저장하기 위해서는 상당한 액화 에너지가 필요하고 또 소형 극 저온용기(Cryostat)에서도 쉽게 증발하므로 손실이 크다. 고압수소용기는 특별한 안전 대책이 마련되어야 하고 수송시에는 폭발에 대한 안전장치가 요구된다.
수소저장합금을 이용하면 상기의 문제점들을 해결할 수 있어서 수소저장합금 개발 연구가 활발히 추진되어 왔다. 즉, 이미 30년 전에 LaNi5계 금속간 화합물의 가역적인 수소저장능력과 빠른 흡/탈착 특성이 알려진 이후로 고효율 수소저장합금 기술이 새로운 과학 기술 분야를 차지하게 되었다.
수소저장합금과 수소는 아래 식(1)과 같은 가역적인 반응에 의해 수소가 합금에 저장된다.
(1)
상기, 식(1)에서 P1P2이고, T1< T2이다. 즉, 높은 수소압력 및 낮은 온도에서는 합금에 수소가 흡수되고, 역으로 상대적으로 낮은 수소압력 및 높은 온도에서는 수소화물이 분해되어 흡수되었던 수소가 방출된다.
그리고, 수소저장합금은 아래와 같은 기본적인 요건을 갖추어야 한다.
1)단위 무게당 수소 저장 용량이 크고,
2)활용상 안전하며,
3)제조비용이 낮고,
4)활성화가 용이해야 한다.
아래 <그림 1>과 같이 TiCr2합금과 TiMn2합금을 기초로 하여 고효율 수소저장합금을 개발하였다.
<그림 1>
<참고문헌>
1. T.Gamo, Y.Moriwaki, N.Yanagihara, T.Yamashita and T.lwaki. 3rd WorldHydrogen Energy Conf., Tokyo, 23-26 June, 1980, Oxford, 1981, vol.4, p.2127.
2. S.N.Klyamkin, A.A.Karikh, V.A.Demidov and V.N.Verbetsky. Nerganicheskie materialy (Rus.), 29, (1993), p.4.
3. US Patent 4069303, (T.Yamadaya, Y.Mashiko).
4. US Patent 4412982, (W.E.Wallace, V.K.Sinha, F.Pourarian).
5. Japan Patent Application 53-48011, (T.Gamo, Y.Moriwaki, T.Yamashita, M.Fukuda).
6. Japan Patent Application 53-146910, (T.Uraki, Y.Moriwaki, T.Yamashita, M.Fukuda).
7. German Application 3031471, (O.Bernauer, J.Springer, K.Ziegler).
8. Japan Patent Application 61-272340, (Y.Moriwaki, N.Yanagihara, K.Gamo, T.lwasiro).
상기, <그림 1>을 참조하여 참고문헌(1,2)에 의하면 TiCr2합금과 TiMn2합금은 각각의 결점을 가지고 있는데 이를 서로 보완할 필요가 있다. 예를 들어 TiCr2합금은 저온에서 수소흡수량이 큰 수소화물을 형성한다. 한편, Ti-Mn계 라베스(Laves) 상 합금 중에서 TiMn2합금은 100기압 이하의 압력에서는 활성화가 잘 되지 않는 반면, TiMn1.5합금은 수소흡수량이 1.8wt.％로 높고, 원료 금속 가격이 저렴하며 해리압도 20℃에서 0.5 ∼ 0.8MPa로 수소저장합금으로 적합한 특성을가지고 있으나 초기활성화가 어려우며 히스테리시스가 큰 단점이 있다.
상기, 참고문헌(3)에서 Tix-yZryCr2-zMnz(1≤x≤1.3, 0<y≤1, 0<z<2)합금은 상기의 두 합금을 조합하여 결점을 보완한 것이며 더욱 적절한 조성은 0.1≤y≤1, 0.3≤z＜1.5이다. 이 합금은 LaNi5보다 저가인 장점이 있지만 수소화물로부터 탈착되는 수소량이 1.6 ∼ 1.7wt.％로서 낮고, 탈착시 플래토(plateau) 영역의 등온선 기울기가 상당히 커서 합금의 안정성이 떨어지므로 실용화하는데 결점이 있다.
상기, 참고문헌(4)에서 제안된 수소저장합금의 일반 조성식은 Zr1-xTixMn2-yFey(x=0.05∼0.3, y=0.1∼1)이며 C14 라베스(Laves) 상 hexagonal 결정 구조를 가진다. 이 합금은 ZrMn2계 합금에 비해 비교적 낮은 엔탈피와 매우 일정한 수소 흡/탈착 특성을 가지고 있으며, 최대 수소 저장 용량이 2wt.％이지만 1000℃에서 2시간의 열처리가 필요하고 합금을 완전히 활성화시키기 위해 25회 정도의 수소 흡/탈착 순환(cycles)이 필요하다.
유사한 합금조성을 가진 합금은 참고문헌(5,6)으로 참고문헌(5)는 Ti1-xZrxMn2-y-zCryVz(x=0.05∼0.4, y=0∼1.0, z=0∼0.4)의 일반 조성식을, 참고문헌(6)은 Ti1-xZrxMn2-y-zCryVz(x=0.05∼0.22, y=0.16∼0.75, z=0.18∼0.32)의 일반 조성식을 가지고 있다. 이 합금은 수소 흡착속도가 빠르지만 사전 분쇄 처리가 필요하다. 또, 탈착시의 플래토(plateau) 영역에서 등온선의 기울기가 크며 이러한 현상은 Zr의 함량이 낮은 합금에서 특히 심하다.
그리고, 참고문헌(7)의 일반 조성식 Ti1-aZraMn2-xCr2y(VzNi1-z)y(0≤a≤0.3, 0.02≤x≤1.0, 0.2≤y≤z, 0.6≤z≤0.9)인 합금과 참고문헌(8)의 일반 조성식 Ti1-xAxMna-y-zCryBz(A-Zr, Hf; B-Ni, Cu, Fe, Nb, Mo, Ta, Mg, Ca, Zn, Al, Si, La, Ce 금속들중 한 원소 이상의 금속; x=0.02∼0.99; a=1.5∼2.5; y=0.21∼1.5, z=0.02∼0.8; a-y-z>0.5)인 합금의 특성이 본 발명의 합금 특성에 매우 가깝다. 참고문헌(7,8)에 제안된 수소저장합금은 -30 ∼ 300℃의 온도 범위에서 상당량의 수소를 저장할 수 있으며, 특성도 우수하다. 그러나 이러한 특성을 얻기 위해 1100∼1300℃의 고온의 진공 또는 비활성 분위기에서 열처리를 행해야 하는 단점이 있다.
본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위하여 안출한 것으로서, 그 목적은 원료 가격이 낮고 수소흡수량이 높은 수소 저장용 Ti-Zr계 라베스 상 합금을 제공함에 있다. 일반적으로 LaNi5계 합금 및 MmNi5계 합금은 수소저장합금의 기본적인 요건을 갖추고 있지만 원료 금속 가격이 상당히 높다는 단점이 있으며, Ti-Zr계 라베스 상 합금은 LaNi5계 합금 및 MmNi5계 합금에 비해 조(粗)수소에 포함된 불순물에 대한 내구성은 떨어지나 원료 가격이 낮고 수소흡수량이 높은 장점이 있다.
도 1 은 본 발명의 합금 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.95Fe0.05및 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.95Ni0.1의 20℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프
도 2 는 본 발명의 합금 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.95Ni0.02Fe0.03, Ti0.8Zr0.2Mn0.95Cr0.95Ni0.02(FeV)0.05, Ti0.8Zr0.2Mn0.95Cr0.95Ni0.02(FeV)0.07, Ti0.75Zr0.253Mn1.0Cr0.9Ni0.02(FeV)0.03및 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.98Ni0.02(FeV)0.03의 20℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프
이하, 첨부된 도면 도 1과 도 2 및 표 1 을 참조하여 본 발명의 구성을 설명하면 다음과 같다.
도 1 은 본 발명의 합금 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.95Fe0.05및 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.95Ni0.1의 20℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프이고, 도 2 는 본 발명의 합금 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.95Ni0.02Fe0.03, Ti0.8Zr0.2Mn0.95Cr0.95Ni0.02(FeV)0.05, Ti0.8Zr0.2Mn0.95Cr0.95Ni0.02(FeV)0.07, Ti0.75Zr0.253Mn1.0Cr0.9Ni0.02(FeV)0.03및 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.98Ni0.02(FeV)0.03의 20℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 나타낸 그래프이다.
표 1.합금의 특성
No. 조 성 a(Å) c(Å) ρ(g/㎤)
1 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.95Fe0.05 4.609 8.102 6.37
2 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.95Ni0.1 4.901 8.099 6.54
3 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.95Ni0.02Fe0.03 4.920 8.075 6.49
4 Ti0.8Zr0.2Mn0.95Cr0.95Ni0.02(FeV)0.05 4.917 8.051 6.47
5 Ti0.8Zr0.2Mn0.95Cr0.95Ni0.02(FeV)0.07 4.902 8.051 6.59
6 Ti0.75Zr0.253Mn1.0Cr0.9Ni0.02(FeV)0.03 4.909 8.062 6.48
7 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.98Ni0.02(FeV)0.03 4.912 8.052 6.62
상기, 표 1 에 나타낸 바와 같이 본 발명은 Ti-Zr계 수소 저장 합금에 있어서, Ti-Zr-Mn-Cr-M계 수소저장용 합금으로 조성하되, M은 Fe, Ni, V로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상의 금속으로 이루어지며, 그 시성식은 Ti1-xZrx(Cr1-aMn1-b(Fey, Niz, Vw))n로 이루어지되, 이 식에서 1.9≤n≤1.95, 0.25≤x≤0.4, 0≤a≤0.2, 0≤b≤0.2, 0＜y≤0.1, 0＜z≤0.1, 0＜w≤0.1 인 것을 특징으로 한다.
그리고, 합금 Ti1-xZrx(Cr1-aMn1-b(Fey, Niz, Vw))n의 원료 금속의 농도 범위 즉, 수치한정의 이유는 다음과 같이 설명된다.
x<0.25 범위의 낮은 Zr 농도는 해리압을 증가시키고 활성화를 어렵게 한다. 또한, x>0.4 범위의 높은 Zr 농도에서는 해리압이 너무 낮아지며 합금의 가격이 급격히 증가된다.
Mn과 Cr 농도의 감소(a>0.2 및 b>0.2)는 합금의 활성화 시간을 증가시키며 Ni과 Fe의 농도 증가(y>0.1 및 z>0.1)는 수소저장합금의 수소해리압 및 합금의 활성화 시간의 증가를 초래한다.
V의 농도 증가(w>0.1)는 해리압을 감소시키며 합금의 원료금속의 비용을 증가시킨다. 마지막으로 화학양론 계수(n)를 감소(n<1.9)시키면 2상(two-phase) 합금이 형성되고 화학양론 계수를 증가(n>1.95)시키면 합금의 활성화가 잘 되지 않는다.
본 발명에 따른 실시예를 상세히 설명하겠다.
실시예 1
조성식 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.95Fe0.05인 합금은 순수 아르곤 분위기의 전기 유도로에서 합금 성분의 원료 금속을 녹여 제조된다. 원료가 산화물 형태의 경우 미리 정량 계산하여 산소와 친화성이 높으며 용융상태에서 상대적으로 응고온도가 높은 금속(Ce)으로 제거하고 기타 원료 금속을 투입하여 균일한 조성의 합금을 만든다. 이들 합금의 수소화 특성은 일반적인 PCT 측정장치를 이용하여 몇 가지 다른 온도에서 측정된다. PCT 측정을 위해 먼저 시료 10g 정도를 반응용기에 넣고, 시스템 전체를 진공 배기시켜 계 내의 압력을 10-2mmHg로 30분간 유지한 후, 계 내에 20atm의 수소를 도입하면 합금은 수소를 흡장하기 시작하여 30분 이내에 수소화 반응이 완료된다. 흡장된 수소량은 1.9∼2.0wt.％에 달하며, 두 번째 수소 흡장 실험에서 수소화 반응은 15분 이내에 완료된다. 합금의 특성치는 상기의 <표 1>에 나타낸 바와 같으며, 20℃에서의 평형수소압력-수소흡수능의 관계를 도 1 에 나타내었다.
도 1에서 알 수 있듯이 플래토(plateau) 영역에서의 등온선의 경사가 많이 완만하게 되었으며, 실온에서의 수소흡장량은 거의 2.0wt.％에 가깝다.
실시예 2
조성식 Ti0.7Zr0.3Mn0.95Cr0.95Ni0.1인 합금은 순수 아르곤 분위기의 전기 유도로에서 합금 성분의 원료 금속을 녹여 제조된다. PCT 측정에 있어서 본 시료 10g을 미리 분쇄하지 아니하고 반응용기에 넣은 후, 시스템 전체를 진공 배기시켜 계 내의 압력을 10-2mmHg로 한 상태로 30분간 유지한다. 그 다음 계 내에 20atm의 수소를 도입하면 합금은 수소를 흡장하기 시작하여 30분 이내에 수소화 반응이 완료된다. 흡장된 수소량은 1.9∼2.0wt.％에 달하며, 두 번째 사이클(cycle)의 수소화 반응 실험도 실시예 1과 같은 조건에서 15분 이내에 반응이 완료된다. 합금의 특성치는 상기 <표 1>에, 20℃에서의 평형수소압력-수소흡수량 관계를 도 1 에 나타낸다. 도 1로부터 알 수 있듯이 플래토(plateau) 영역에서 등온선 경사가 실시예 1과 비슷하며 흡수된 수소의 거의 100％의 수소가 탈착될 수 있음을 나타낸다.
그 외 본 발명의 합금들의 특성치 및 평형수소압력-수소흡수량 관계를 상기의 <표 1> 과 도 2 에 나타내었다.
본 발명의 합금들의 주요 장점들 중 하나는 바나듐(V)이 순수 금속 상태로 용융 혼합물에 첨가되는 것이 아니라 페로 바나듐(Fe-V)의 합금 상태로 첨가되므로 합금의 원료 가격을 낮출 수 있다는 것이다.
본 발명은 상술한 특정의 실시예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형실시가 가능한 것은 물론이고, 그와 같은 변경은 청구범위 기재의 범위 내에 있게 된다.
본 발명은 수소를 Ti-Zr계 라베스(Laves) 상 합금에 저장함으로써 합금 원료의 가격을 낮출 수 있으며 또한, 수소흡수량을 극대화할 수 있도록 한 매우 유용한 발명인 것이다.

Claims (1)

  1. Ti-Zr계 수소 저장 합금에 있어서,
    Ti-Zr-Mn-Cr-M계 수소저장용 합금으로 조성하되, M은 Fe, Ni, V로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상의 금속으로 이루어지며, 그 시성식은 Ti1-xZrx(Cr1-aMn1-b(Fey, Niz, Vw))n로 이루어지되, 이 식에서 1.9≤n≤1.95, 0.25≤x≤0.4, 0≤a≤0.2, 0≤b≤0.2, 0＜y≤0.1, 0＜z≤0.1, 0＜w≤0.1 인 것을 특징으로 하는 수소 저장용 Ti-Zr계 라베스 상 합금.
KR1020000034243A 2000-06-21 2000-06-21 수소 저장용 Ｔｉ-Ｚｒ계 라베스 상 합금 Expired - Fee Related KR100361908B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020000034243A KR100361908B1 (ko) 2000-06-21 2000-06-21 수소 저장용 Ｔｉ-Ｚｒ계 라베스 상 합금

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020000034243A KR100361908B1 (ko) 2000-06-21 2000-06-21 수소 저장용 Ｔｉ-Ｚｒ계 라베스 상 합금

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020003889A KR20020003889A (ko) 2002-01-16
KR100361908B1 true KR100361908B1 (ko) 2002-11-23

Family

ID=19673035

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020000034243A Expired - Fee Related KR100361908B1 (ko) 2000-06-21 2000-06-21 수소 저장용 Ｔｉ-Ｚｒ계 라베스 상 합금

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100361908B1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100846668B1 (ko) * 2006-11-02 2008-07-16 (주)오선텍 티타늄계 수소저장합금
KR102530451B1 (ko) * 2022-03-21 2023-05-10 한국지질자원연구원 수소의 흡방출 압력이 제어된 상온 수소 저장 합금 및 이를 이용한 수소 연료 시스템
CN117265306A (zh) * 2023-09-21 2023-12-22 赣州有色冶金研究所有限公司 一种钛锰系储氢合金及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5348011A (en) * 1976-10-14 1978-05-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd Hydrogen storing material
JPS5468702A (en) * 1977-11-11 1979-06-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd Material for preserving hydrogen
JPS57188637A (en) * 1981-05-15 1982-11-19 Agency Of Ind Science & Technol Alloy for storing hydrogen
JPS59208037A (ja) * 1983-05-11 1984-11-26 Agency Of Ind Science & Technol 水素貯蔵用合金

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5348011A (en) * 1976-10-14 1978-05-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd Hydrogen storing material
JPS5468702A (en) * 1977-11-11 1979-06-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd Material for preserving hydrogen
JPS57188637A (en) * 1981-05-15 1982-11-19 Agency Of Ind Science & Technol Alloy for storing hydrogen
JPS59208037A (ja) * 1983-05-11 1984-11-26 Agency Of Ind Science & Technol 水素貯蔵用合金

Also Published As

Publication number Publication date
KR20020003889A (ko) 2002-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3677220B2 (ja) マグネシウム系水素吸蔵合金
US4161402A (en) Nickel-mischmetal-calcium alloys for hydrogen storage
JPH059504B2 (ko)
MXPA06006957A (es) Materiales de almacenamiento de hidrogeno que tienen excelente cinetica, capacidad y estabilidad de ciclo.
US5085944A (en) Rare earth metal-series alloys for storage of hydrogen
KR0144594B1 (ko) Ti-Mn계 수소저장합금
KR100361908B1 (ko) 수소 저장용 Ｔｉ-Ｚｒ계 라베스 상 합금
US4358432A (en) Material for hydrogen absorption and desorption
Mungole et al. Hysteresis in MmNi5 systems with aluminium, manganese and tin substitutions
Drašner et al. Hydrogen sorption properties of the LaNi5− xGax alloys
KR101073825B1 (ko) 수소저장용 Ｔｉ-Ｖ-Ｃｒ-Ｍｎ-Ｍｇ계 합금 및 그 제조방법
US4512965A (en) Hydrogen storage materials of hyperstoichiometric alloys
JPS626739B2 (ko)
JP2859187B2 (ja) 水素吸蔵合金
Hsu et al. Hydrogenation of multicomponent Zr-base C15 type alloys
JPS5848481B2 (ja) 水素貯蔵用材料
US4406874A (en) ZrMn2 -Type alloy partially substituted with cerium/praseodymium/neodymium and characterized by AB2 stoichiometry
Mungole et al. Hydrogen storage properties of MmNi5− xMnx system based on Indian mischmetal
US4663143A (en) Hydrogen storage materials of CeNi5-x Mnx alloys
JPH0471985B2 (ko)
KR100350956B1 (ko) 수소저장합금
JP2002212663A (ja) 高容量水素吸蔵合金とその製造方法
CN115948678B (zh) AB5型储氢合金及制备方法以及Ce和Al的用途
JPH0210210B2 (ko)
Bennett et al. Investigation of hydriding processes in low-temperature/low-pressure metal hydrides

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-3-3-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-3-3-R10-R11-asn-PN2301

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

D13-X000 Search requested

St.27 status event code: A-1-2-D10-D13-srh-X000

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

D14-X000 Search report completed

St.27 status event code: A-1-2-D10-D14-srh-X000

T11-X000 Administrative time limit extension requested

St.27 status event code: U-3-3-T10-T11-oth-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-3-3-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-3-3-R10-R11-asn-PN2301

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 8

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 9

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 10

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121109

Year of fee payment: 11

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131107

Year of fee payment: 12

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 12

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141106

Year of fee payment: 13

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 13

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151106

Year of fee payment: 14

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 14

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161107

Year of fee payment: 15

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 15

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 20171109

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 20171109

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301