KR100511100B1 - 퍼플루오로스티렌 화합물, 이를 이용한 코팅액 및광도파로형 광소자 - Google Patents

퍼플루오로스티렌 화합물, 이를 이용한 코팅액 및광도파로형 광소자 Download PDF

Info

Publication number
KR100511100B1
KR100511100B1 KR10-2002-0040901A KR20020040901A KR100511100B1 KR 100511100 B1 KR100511100 B1 KR 100511100B1 KR 20020040901 A KR20020040901 A KR 20020040901A KR 100511100 B1 KR100511100 B1 KR 100511100B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
formula
perfluorostyrene
fluorine
optical waveguide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
KR10-2002-0040901A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20040006591A (ko
Inventor
김지향
김재일
김태균
이형종
한선규
Original Assignee
김미화
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 김미화 filed Critical 김미화
Priority to KR10-2002-0040901A priority Critical patent/KR100511100B1/ko
Priority to US10/616,889 priority patent/US20040127632A1/en
Publication of KR20040006591A publication Critical patent/KR20040006591A/ko
Priority to US11/034,646 priority patent/US7202324B2/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100511100B1 publication Critical patent/KR100511100B1/ko
Assigned to (주)켐옵틱스 reassignment (주)켐옵틱스 권리의 전부이전등록 Assignors: 김미화
Priority to US11/725,398 priority patent/US20070173592A1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
    • C08F212/16—Halogens
    • C08F212/20—Fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/10—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings of the optical waveguide type
    • G02B6/12—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings of the optical waveguide type of the integrated circuit kind
    • G02B6/13—Integrated optical circuits characterised by the manufacturing method
    • G02B6/138—Integrated optical circuits characterised by the manufacturing method by using polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Optical Integrated Circuits (AREA)

Abstract

본 발명은 분자 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물, 이 불소화합물을 이용한 코팅액 및 이를 이용한 광도파로형 광소자에 관한 것이다. 본 발명은 분자 말단의 퍼플루오로스티렌기의 도입을 통하여 자외선 경화 또는 열경화 반응에 의해 박막 형성이 용이하고 열안정성 및 내화학성이 뛰어나며, 광흡수에 의한 손실이 작고 복굴절률이 낮아서 우수한 광도파로형 광소자를 제공할 수 있다.
(화학식 1)
상기식에서, Z는 O 또는 S 이고, RF 는 지방족 또는 방향족 기이며, y는 1 ∼ 10의 자연수이고, y'은 0 ∼ 1의 정수이고, x는 0 ∼ 200까지의 정수이고,
B는 단일결합, 또는 -CO-, -SO2-, -S- 및 -O- 로부터 선택된 하나이며, Hal은 F, Cl, Br 및 I 로부터 선택된 하나이다.

Description

퍼플루오로스티렌 화합물, 이를 이용한 코팅액 및 광도파로형 광소자{Perfluorostyrene compounds, Coating solution and Optical waveguide device using the same}
본 발명은 분자 말단에 퍼플루오로스티렌(perfluorostyrene)기를 가진 불소화합물, 이를 이용한 코팅액 및 광도파로형 광소자에 관한 것이다. 본 발명에 따른 광도파로 소자용 불소화합물은 광스위치, 가변 광감쇠기(Variable Optical Attenuator, VOA), 가변 및 비가변 파장필터, 도파로 열격자(Arrayed Waveguide Grating, AWG) 소자 등 다양한 평면 도파로형 광소자의 코아 및 클래딩에 사용되는 물질이다.
일반적으로 광도파로 소자용 고분자 재료로 제작된 광소자가 신뢰성을 최우선으로 하는 옥내 또는 옥외의 통신망에 사용되므로 고분자 재료 자체는 매우 높은 열적 및 환경 안정성을 요구한다. 또한 광소자 특성에 직접적 영향을 미치는 1.3∼1.55㎛ 파장 대역에서의 낮은 광진행 손실, 미세한 굴절율 조절성, 낮은 복굴절률이 요구되며, 광소자 제작을 위하여 기판관의 접착력, 우수한 코팅성, 다층 박막 형성성, 다양한 기판의 사용 가능성이 크게 요구된다. 요구 물성 중에서 가장 중요한 특성은 광진행 손실과 복굴절률이다. 고분자 박막에서의 광진행 손실은 주로 분자의 진동모드에 의한 흡수가 원인이다. 통상적으로 고분자는 대략 1.0∼1.7㎛의 파장영역에서 알킬기, 페닐기 등의 유사한 작용기의 스트레칭(stretching) 진동과 디포메이션(deformation) 진동에 따른 고조파(hamonic)의 배음(overtone)에 기인된 광흡수가 존재한다. 근적외선 파장 영역에서의 이러한 광흡수는 분자내에 존재하는 C-H 결합(또는 O-H, N-H)의 수소를 중수소(D)나 불소(F)와 같은 할로겐 원소로 치환하면 흡수영역이 5 ∼ 25 um 파장대로 이동하여 통신 파장 영역에서의 광손실을 줄일 수 있다. 박막의 복굴절률은 분자 구조와 박막 공정에서의 스트레스에 의하여 생긴다.
이러한 모든 요구 조건을 만족시키기 위하여 다양한 고분자 재료의 개발이 이루어져 왔다. 400℃정도의 고온에서도 내열성이 우수한 재료로 알려져 있는 불소치환 폴리이미드를 광도파로 소자용 재료로 응용하고자 하는 노력이 지속적으로 이루어져 왔다 (U.S. Pat. No 5,598,501, Macromolecules, vol 27, pp6665, 1994 그리고 Electronics Letters, 29(3) 269, 1993). 그러나 폴리이미드는 0.7 dB/cm 이상의 비교적 큰 광전송 손실과 0.008 이상의 큰 복굴절률을 가지는 단점이 있다.
한편, 다양한 조성물로 구성된 자외선 경화성 불소 치환 아크릴레이트 (UV - curable fluorinated acrylate)는 불소의 함량 조절로 1.55㎛에서 광손실이 0.3dB/cm 로 비교적 낮으며 복굴절률이 0.0008로 거의 편광에 무관하였다 (U.S. Pat. 6,306,563 B1, 그리고 IEEE Journal of selected topics in quantum electronics vol.6, pp54, 2000).
불소 치환 폴리아릴렌에테르는 저유전율, 우수한 기계적 강도 및 가공성 (미국 특허공고 제5,115,082호)으로 잠재적 광고분자 재료로의 가능성을 보여주었으며 이 고분자 시스템에 열경화성 반응기의 도입으로 내화학성을 크게 향상하여 광도파로 소자에 적용하였다 (대한민국 특허공고 제226,442호). 불소 치환 폴리아릴렌에테르계는 폴리이미드계 고분자에 비하여 광전송 손실 (0.4 dB/cm) 그리고 복굴절률(0.004)이 많이 향상되었지만 여전히 복굴절률이 큰 편이며 높은 가공온도 (280 ℃ 이상)가 문제점이다.
상기한 종래기술에서의 광소자용 고분자 재료의 높은 광진행 손실, 높은 복굴절률 및 미세한 굴절률 조절, 광소자 제작 공정의 용이성 등을 개선하기 위하여 안출된 본 발명은, 분자말단에 퍼플루오로스티렌을 도입함으로써, 광통신 영역에서 C-H결합의 진동 모드에 의한 물질 고유의 광흡수를 배제하여 광전송 손실을 낮추고, 광학적 복굴절성이 매우 작으며, 정밀한 굴절률 조절이 가능하고 낮은 온도에서 단시간에 광소자 제작 공정이 가능한 광도파로 소자용 화합물, 이를 이용한 코팅액 및 이를 이용한 광도파로형 광소자를 제공하는데 그 목적이 있다.
상기한 목적을 달성하기 위하여 분자 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소화합물은, 폴리올과 펜타플루오로스티렌의 불소치환반응, 또는 폴리올과 퍼플루오로페닐 유도체 및 펜타플루오로스티렌의 반응을 통하여 합성되며, 하기에 기재된 것과 같이 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물인 (화학식 1)로 표현된다.
(화학식 1). 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물의 구조식
상기식에서, Z는 O 또는 S 이고, RF 는 지방족 또는 방향족 기이며, y는 1 ∼ 10의 자연수이고, y'은 0 ∼ 1의 정수이고, x는 0 ∼ 200까지의 정수이고,
B는 단일결합, 또는 -CO-, -SO2-, -S- 및 -O- 로부터 선택된 하나이며, Hal은 F, Cl, Br 및 I 로부터 선택된 하나이다.
바람직하게는 y 및 y'이 1인 하기 (화학식 2)와 같은 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 고분자 화합물로 표현된다.
(화학식 2). 퍼플루오로스티렌이 도입된 고분자의 구조식
상기식에서, Z는 O 또는 S 이고 바람직하게는 O 이며, 바람직한 RF 는 -CH2(CF2)nCH2-, 또는 -CH2CF2O(CF2CF 2O)nCF2CH2-, 또는
여기서, x는 0 ∼ 200, 바람직하게는 2 내지 50인 정수이고, D는 -C(CF3)2-, -C(CH3)2-, -CO-, -SO2-, -O- 및 -S-로부터 선택된 하나이다. R1 과 R2 는 서로 독립적으로 H, 또는 F, Cl, Br, I 등 할로겐 원소로부터 선택되는 하나이고, m은 1 ∼ 3의 자연수이다.
상기 화학식 2에 있어서, Z가 O이고, X는 2 내지 50 이고, Ar이 할로겐펜타플루오로벤젠 (halogenated pentafluorobenzene)이고, RF 가 -CH2(CF2) nCH2- 또는 -CH2CF2(OCF2CF2)nOCF2CH2- 또는 인 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물을 합성 할 수 있다.
(화학식 1)에서 x 및 y'이 0 인 경우에는 하기 (화학식 3)과 같은 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물로 표현된다.
(화학식 3). 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소화합물의 구조식
상기 식에서, RF는 지방족 혹은 방향족 화합물이고, y는 자연수 1 ∼ 10이다, 바람직하게는 Z는 O이고, y = 1인 경우 RF는 바람직하게는 치환 혹은 비치환 알킬기이고, y = 2인 경우 RF는 상기 (화학식 2)의 RF와 동일한 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물을 합성 할 수 있다.
또한, y = 2 인 경우 RF 는 -CH2(CF2)nCH2- 또는 -CH2CF2(OCF2CF2)nOCF2CH2- 또는 인 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물을 합성할 수 있다.
y = 3의 경우, RF는 방향족 혹은 지방족 기이고, 더욱 바람직하게는
이고,
여기서, M은 C-CH3, C-CF3, C-CCl3 및 C-CBr3, 로부터 선택된 하나, 또는 N, P, P=O로 부터 선택된 하나이다.
그리고 y = 4 이상의 경우 -Z-RF는 방향족 혹은 지방족 폴리올인 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소화합물의 합성이 가능하다.
상기 (화학식 2)의 화합물은 지방족 또는 방향족 디올과 불소치환된 방향족 화합물을 DMAc(dimethylacetamide) 용매로 완전히 용해시키고 염기, 바람직하게는 NaOH 또는 K2CO3를 첨가하여 그 결과로 생성된 혼합물을 질소 분위기 하의 상온에서 교반시킨 후 ; 펜타플루오로스티렌을 첨가하여 다시 교반시켜 반응된 혼합물을 에테르 및 탈이온수 혼합액을 이용하여 추출하고 ; 추출된 에테르층을 탈수하고 에테르를 증발시킨 후, 상온에서 건조시킴으로써 제조될 수 있다.
아래의 (화학식 4)는 퍼플루오로스티렌이 말단에 도입된 대표적인 고분자이다. (화학식 4)에서 표현된 화학 구조 외에 상기 반응을 통하여 파라 위치 등에 치환반응이 일어난 유도체도 일부 미량 생성된 혼합물로 얻을 수 있다. 이러한 유도체는 별도의 분리 없이 사용되어 광도파로의 굴절률을 조절한다. 하기 대표식에서 a는 반복단위구조의 수로서 바람직하게는 2 내지 50 이다.
(화학식 4). 퍼플루오로스티렌이 말단에 도입된 대표적인 고분자의 화학구조
상기 (화학식 3)의 화합물은 알콜기를 가진 RF로부터 선택된 화합물, 바람직하게는 디올 또는 트리올인 화합물과 펜타플루오로스티렌을 DMAc(dimethylacetamide) 용매로 완전히 용해시키고 염기, 바람직하게는 NaOH 또는 K2CO3를 첨가하여 그 결과로 생성된 혼합물을 질소 분위기 하의 상온에서 교반시킨 후 ; 반응된 혼합물을 에테르 및 탈이온수 혼합액을 이용하여 추출하고 ; 추출된 에테르층을 탈수하고 에테르를 증발시킨 후, 상온에서 건조시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 반응에 의하여 (화학식 5)와 (화학식 6)의 화학 구조식을 갖는 대표적인 퍼플루오로스티렌이 말단에 도입된 화합물을 합성한다, 합성된 화합물에는 (화학식 5)와 (화학식 6)에서 표현된 화학 구조 외에 상기 반응을 통하여 파라 위치 등에 치환 반응이 일어난 유도체도 일부 미량 생성된 혼합물로 얻을 수 있다. 이러한 유도체는 별도의 분리 없이 사용되어 광도파로의 굴절률과 경화 특성을 조절할 수 있다.
(화학식 5). (화학식 3)에서 y = 2인 대표적인 화합물.
(화학식 6). (화학식 3)에서 y = 3인 대표적인 화합물의 화학 구조식.
또한, 분자 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소화합물을 이용한 광도파로형 광소자에 사용되는 고분자 재료는, 광전송 손실을 줄이고 정밀한 굴절률 조절과 점도 조절을 위하여 (화학식 2) 또는 (화학식 3)의 화합물과 광개시제 및 (화학식 7)의 반응성 불소 치환 아크릴레이트 화합물과 혼합하여 사용한다. 광개시제는 스티렌기를 반응개시 시킬 수 있는 어떤 광개시제도 가능하나 대표적으로는 CIBA GEIGY사에서 판매하는 Irgacure 184, Irgacure 651 등을 사용할 수 있다.
(화학식 7) 불소계 아크릴레이트 화합물의 구조식
여기서 A는 불소치환된 지방족 또는 방향족기이며, Y는 H 또는 CH3 이다.
특히, A가 -CH2(CF2)nCH2- 또는 -CH2CF2(OCF 2CF2)nOCF2CH2- 또는 인 것이 바람직하다.
상기 (화학식 7)의 화합물은 불소치환된 디올화합물과 아크릴로일 크로라이드 (Acryloyl chloride)를 트리에틸아민 존재 하에서 반응하여 얻는다. (화학식 8)은 합성된 대표적인 화합물의 분자 구조식이다.
(화학식 8). (화학식 7)에 표현된 대표적인 화합물의 분자 구조
또한, 분자 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소화합물을 이용한 광도파로형 광소자에 사용되는 고분자 재료로, 경화 밀도 조절, 박막 적층성 및 기판과의 접착성 보완을 위해, (화학식 1)의 화합물과 광개시제 및 (화학식 7) 또는 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리스(2-히드록시 에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 펜타에리스롤 트리아크릴레이트와 같은 상용화된 반응성 아크릴레이트 화합물과 혼합하여 사용할 수 있다.
광도파로 소자의 코아 및 클래딩 층에 사용되는 고분자 박막 형성을 위한 코팅제 혼합물에 대하여 보다 자세히 설명하면, (화학식 1)의 단독 혹은 혼합물과 광개시제를 혼합하고, 필요에 따라 적절한 용매와 (화학식 7) 또는 반응성 화합물을 혼합하여 제조한다. 즉, 분자 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 고분자 박막은 상기한 퍼플루오로스티렌이 도입된 다양한 화합물을 포함하는 단독 또는 혼합물을 필요시 용매로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 또는 시클로헥사논에 용해시켜 생성된 용액을 광개시제와 (화학식 7) 또는 상용화된 반응성 아크릴레이트와 혼합한 후 테프론 필터로 여과하여 0.2 ㎛ 이상의 미세한 입자를 제거시키고 난 후에 다양한 종류의 기판, 바람직하게는 실리콘 웨이퍼 기판에 스핀 코팅한 후, 질소 대기하의 자외선 경화기에 의한 자외선 경화를 통하여 박막이 제조된다.
상기 코팅제 혼합물은 상기 화학식 1 의 불소화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 불소화합물30∼70중량%, 상기 화학식 7 또는 8 의 아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 아크릴레이트 30∼70중량% 및 광개시제 0.5∼ 4중량%를 포함하는 코팅액인 것이 바람직하다.
본 발명인 불소화합물을 이용한 광도파로형 광소자는, 평면 기판상에 형성된 하부 클래딩층과 상기한 하부 클래딩층 상에 형성된 코어층과 상기한 코어층 상에 형성된 상부 클래딩층을 포함하는 광도파로형 광소자에 있어서, 상기한 코어층 및 클래딩층은 상기 불소화합물을 포함시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 상기한 코팅액을 기판상에 코팅함으로써 광도파로형 광소자를 제작할 수 있다.
고분자 광도파로 소자의 제작 공정은 다음과 같다. 고분자 소자 제작을 위한 기판으로는 고분자 판, 유리, 실리카 판 등 다양하게 사용 가능하며, 바람직하게는 실리콘 웨이퍼 기판을 이용하며, 기판 위에 광도파로의 하부 클래딩으로서 실리카층을 형성하거나 또는 본 발명의 고분자 용액중 코아층 고분자 용액보다 굴절률이 낮은 본 발명의 고분자를 코팅하고 경화한다. 박막의 형성은 상기한 방법에 의하여 수행된다. 하부클래딩층 위에 본 발명의 고분자인 광도파로 코아 물질을 코팅하고 경화한 후, 포토리소그라피 공정을 통하여 광도파로 패턴을 형성시키고, 반응성 이온 식각 (Reactive Ion Etching, RIE) 혹은 유도쌍 플라즈마 (Inductive Coupled Plasma, ICP) 식각 공정을 이용하여 광도파로 중앙 부분을 제외한 지역을 식각하고, 마지막으로 상부 클래딩층용 고분자를 코팅하여 경화함으로써 제조된다. 본 광소자를 절단 및 연마함으로써 광파의 입출력용 소자의 단면이 형성된다.
퍼플루오로스티렌이 분자 말단에 도입된 불소화합물의 분자구조는 아크릴레이트계에 비하여 높은 불소함유율을 가지므로, C-H 결합의 진동에 의한 물질 고유의 광흡수를 배제하여 광통신 영역에서의 광진행 손실이 아주 낮으며, 분자 구조에 의한 광학적 복굴절성이 아주 작아 편광 무의존 광소자의 제작이 용이하고(표 1), 극성 관능기가 전혀 없어 흡습성이 작다. 또한, 도 (1)에서 알 수 있듯이, 서로 다른 알코올을 가진 화합물 또는 중합체의 혼합을 통하여 정밀한 굴절률 조절이 가능하며, 상기한 화합물간의 브랜드에 의하여 좀더 미세한 굴절률의 조절도 가능하다. 또한, 자외선 경화 또는 열경화 반응에 의해 박막 형성이 용이하고 열안정성 및 내화학성이 뛰어난 우수한 광도파로형 광소자가 제조될 수 있다.
다음의 실시예는 본 발명을 좀더 구체적으로 설명하는 것이지만, 본 발명의 범주를 한정하는 것은 아니다.
실시예 1 화학식 (A)로 표시되는 반복단위를 갖는 화합물의 제조.
100 mL 삼구 플라스크에 3.0 g (16.12 mmol)의 헥사플로로벤젠과 5.17 g (19.70 mmol)의 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플로로-1,6-헥산디올을 넣은 후, 46 mL의 DMAc 용매로 완전히 용해시켰다. 이 반응 플라스크에 2.05 g의 NaOH를 첨가한 후 그 결과로 생성된 혼합물을 질소 대기 하에서 상온에서 24 시간 동안 교반한다. 그 후, 1.39 g (7.16 mmol)의 펜타플루오로스티렌을 넣고 12시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 탈이온수와 에테르를 사용하여 추출한다. 추출된 에테르층을 마그네시움설페이트를 사용하여 탈수하고 회전증발기로 에테르를 증발시킨다. 생성된 매우 점성이 큰 액체 화합물은 상온에서 진공펌프를 사용하여 건조시켰다. 1H-NMR (Acetone d6): δ4.90 (m), 5.75 (d of d), 6.04 (d of d), 6.68 (d of d). Mn = 2,560 (NMR).
실시예 2 화학식 (B)로 표시되는 반복단위를 갖는 화합물의 제조.
실시예 1에서 반응물로 헥사플루오로벤젠 대신에 4.87 g (19.70mmol)의 브로모펜타플루오로벤젠을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 같다. 1H-NMR (Acetone d6). δ 4.92 (m), 5.73 (d of d), 6.04 (d of d), 6.67 (d of d). Mn = 2,900 (NMR).
실시예 3 화학식 (C)로 표시되는 반복단위를 갖는 화합물의 제조.
100 mL 삼구 플라스크에 2.26 g (12.15 mmol)의 헥사플로로벤젠과 6.09 g (14.85 mmol)의 퍼플루오로테트라에틸렌 글리콜을 넣은 후, 47 mL의 DMAc 용매로 완전히 용해시켰다. 이 반응 플라스크에 1.54 g의 NaOH를 첨가한 후 그 결과로 생성된 혼합물을 질소 대기 하에서 상온에서 24 시간 동안 교반한다. 그 후, 1.05 g (5.40 mmol)의 펜타플루오로스티렌을 넣고 12시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 탈이온수와 에테르를 사용하여 추출한다. 추출된 에테르층을 마그네시움설페이트를 사용하여 탈수하고 회전증발기로 에테르를 증발시킨다. 생성된 액체 화합물은 상온에서 진공펌프를 사용하여 건조시켰다. 1H-NMR (CDCl3). δ 4.48(m), 5.66 (d of d), 6.03 (d of d), 6.59 (d of d). Mn = 3,150 (NMR).
실시예 4 화학식 (D)로 표시되는 반복단위를 갖는 화합물의 제조.
실시예 3에서 반응물로 헥사플루오로벤젠 대신에 3.0 g (12.15 mmol)의 브로모펜타플루오로벤젠을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 같다. 1H-NMR (Acetone d6): δ 4.50 (m), 5.65 (d of d), 6.03 (d of d), 6.60 (d of d). Mn = 3,470 (NMR)
실시예 5 화학식 (E)로 표시되는 반복단위를 갖는 화합물의 제조.
100 mL 삼구 플라스크에 3.0 g (16.12 mmol)의 헥사플로로벤젠과 6.62 g(19.70 mmol)의 2, 2- 비스(4-히드록시페닐)헥사플로로프로판을 넣은 후, 55 mL의 DMAc 용매로 완전히 용해시켰다. 이 반응 플라스크에 2.05 g의 NaOH를 첨가한 후 그 결과로 생성된 혼합물을 질소 대기 하에서 상온에서 24 시간 동안 교반한다. 그 후, 1.39 g (7.16 mmol)의 펜타플루오로스티렌을 넣고 12시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 탈이온수와 에테르를 사용하여 추출한다. 추출된 에테르층을 마그네시움설페이트를 사용하여 탈수하고 회전증발기로 에테르를 증발시킨다. 생성된 백색 고체 화합물을 30℃ 진공 오븐에서 건조시켰다. 1H-NMR (Acetone d6): δ 5.80 (d of d), 6.09 (d of d), 6.74 (d of d), 7.26(d), 7.43 (d). Mn = 2,980 (NMR).
실시예 6 화학식 (F)로 표시되는 반복단위를 갖는 화합물의 제조.
100 mL 삼구 플라스크에 5.0 g (14.97 mmol)의 데카플로로바이페닐과 6.15 g (18.29 mmol)의 2, 2- 비스(4-히드록시페닐)헥사플로로프로판을 넣은 후, 63 mL의 DMAc 용매로 완전히 용해시켰다. 이 반응 플라스크에 1.90 g의 NaOH를 첨가한 후 그 결과로 생성된 혼합물을 질소 대기 하에서 상온에서 24 시간 동안 교반한다. 그 후, 1.29 g (6.64 mmol)의 펜타플루오로스티렌을 넣고 12시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 탈이온수와 에테르를 사용하여 추출한다. 추출된 에테르층을 마그네시움설페이트를 사용하여 탈수하고 회전증발기로 에테르를 증발시킨다. 생성된 백색 고체 화합물을 30℃ 진공 오븐에서 건조시켰다. 1H-NMR (Acetone d6): δ 5.82 (d of d), 6.11 (d of d), 6.75 (d of d), 7.30 (d), 7.43 (d). Mn = 3,610 (NMR).
실시예 7 화학식 (Aa)로 표시되는 화합물의 제조.
100 mL 삼구 플라스크에 5.0 g (13.81 mmol)의 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플로로-1,8-옥탄디올과 5.36 g (27.62 mmol)의 펜타플루오로스티렌을 넣은 후, 59 mL의 DMAc 용매로 완전히 용해시켰다. 이 반응 플라스크에 1.44 g의 NaOH를 첨가한 후 그 결과로 생성된 혼합물을 질소 대기 하에서 상온에서 10 시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 냉각시키고 탈이온수와 에테르를 사용하여 추출한다. 추출된 에테르층을 마그네시움설페이트를 사용하여 탈수하고 회전증발기로 에테르를 증발시킨다. 생성된 백색 고체 화합물을 30℃ 진공 오븐에서 건조시켰다. 1H-NMR (CDCl3): δ 4.48 (t, 4H), 5.67 (d of d, 2H), 6.05 (d of d, 2H), 6.61 (d of d, 2H).
실시예 8 화학식 (Ac)로 표시되는 반복단위를 갖는 화합물의 제조.
실시예 7에서 반응물로 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플로로-1,8-옥탄디올 대신에 5.66 g (13.81 mmol)의 퍼플루오로테트라에틸렌 글리콜을 사용한 것을 제외하고는 실시예 7과 같다. 1H-NMR (CDCl3): δ 4.64 (t, 4H), 5.66 (d of d, 2H), 6.05 (d of d, 2H), 6.60 (d of d, 2H).
실시예 9 화학식 (Ab)로 표시되는 화합물의 제조.
100 mL 삼구 플라스크에 5.0 g (14.87 mmol)의 2, 2- 비스(4-히드록시페닐)헥사플로로프로판 과 5.77 g (27.74 mmol)의 펜타플루오로스티렌을 넣은 후, 61 mL의 DMAc 용매로 완전히 용해시켰다. 이 반응 플라스크에 1.55 g의 NaOH를 첨가한 후 그 결과로 생성된 혼합물을 질소 대기 하에서 상온에서 12 시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 냉각시키고 탈이온수와 에테르를 사용하여 추출한다. 추출된 에테르층을 마그네시움설페이트를 사용하여 탈수하고 회전증발기로 에테르를 증발시킨다. 생성된 백색 고체 화합물을 30℃ 진공 오븐에서 건조시켰다. 1H-NMR (Acetone d6): δ 5.81 (d of d, 2H), 6.10 (d of d, 2H), 6.74 (d of d, 2H), 7.25 (d, 4H), 7.44 (d, 4H).
실시예 10 화학식 (Ad)로 표시되는 화합물의 제조.
100 mL 삼구 플라스크에 5.0 g (14.27 mmol)의 9,9-비스(4-히드록시페닐)플로오렌과 5.54 g (28.54 mmol)의 펜타플루오로스티렌을 넣은 후, 60 mL의 DMAc 용매로 완전히 용해시켰다. 이 반응 플라스크에 1.48 g의 NaOH를 첨가한 후 그 결과로 생성된 혼합물을 질소 대기 하에서 상온에서 8 시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 냉각시키고 탈이온수와 에테르를 사용하여 추출한다. 추출된 에테르층을 마그네시움설페이트를 사용하여 탈수하고 회전증발기로 에테르를 증발시킨다. 생성된 백색 고체 화합물을 30℃ 진공 오븐에서 건조시켰다. 1H-NHR (Acetone d6): δ 5.77 (d of d, 2H), 6.07 (d of d, 2H), 6.70 (d of d, 2H), 7.00 (d, 4H), 7.20 (d, 4H), 7.33 (t, 2H), 7.39 (t, 2H), 7.46(d, 2H), 7.88 (d, 2H).
실시예 11 화학식 (Ba)로 표시되는 화합물의 제조.
100 mL 삼구 플라스크에 3.0 g (9.79 mmol)의 1,1,1-트리스(4-히드록시페닐)에탄과 5.70 g (29.38 mmol)의 펜타플루오로스티렌을 넣은 후, 49 mL의 DMAc 용매로 완전히 용해시켰다. 이 반응 플라스크에 1.57 g의 NaOH를 첨가한 후 그 결과로 생성된 혼합물을 질소 대기 하에서 상온에서 8 시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 탈이온수와 에테르를 사용하여 추출한다. 추출된 에테르층을 마그네시움설페이트를 사용하여 탈수하고 회전증발기로 에테르를 증발시킨다. 생성된 백색 고체 화합물을 30℃ 진공 오븐에서 건조시켰다. 1H-NMR (Acetone d6): δ 2.16 (s, 3H), 5.78 (d of d, 3H), 6.08 (d of d, 3H), 6.73 (d of d, 3H), 7.04 (d, 6H), 7.10 (d, 6H).
실시예 12 화학식 (Bb)로 표시되는 반복단위를 갖는 화합물의 제조.
실시예 11에서 반응물로 1,1,1-트리스(4-히드록시페닐)에탄 대신에 1.23 g (9.79 mmol)의 1,2,4-벤젠트리올을 사용한 것을 제외하고는 실시예 11과 같다.
1H-NMR (Acetone d6): δ 5.3 (d of d, 3H), 5.4 (d of d, 3H), 6.3 (s, 3H), 6.9 (d of d, 3H).
실시예 13 화학식 (Cb)로 표시되는 화합물의 제조.
100 mL 삼구 플라스크에 5.0 g (13.81 mmol)의 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플로로-1,8-옥탄디올을 넣은 후, 80 mL의 THF 용매로 완전히 용해시켰다. 이 반응플라스크에 3 g의 트리에틸아민을 첨가한다. 질소 대기 하에서 반응기의 온도를 0℃ 이하로 유지하면서 아크릴로일 크로라이드를 천천히 적하한 후 3시간 동안 교반한다. 반응 혼합물을 여과하여 생성된 염을 제거한 후 탈이온수와 에테르를 사용하여 추출한다. 추출된 에테르층을 마그네시움설페이트를 사용하여 탈수하고 회전증발기로 에테르를 증발시킨다. 생성된 액체 화합물을 진공 증류하여 순수한 화합물을 얻는다. 1H-NMR (CDCl3): d 4.66 (t, 4H), 5.99 (d, 2H), 6.22 (q, 2H), 6.54 (d, 2H).
실시예 14. 분자 말단에 퍼플루오로스티렌을 함유한 화학식(1) 또는 화학식(2)를 포함한 고분자 코팅액 제조.
실시예 1 ∼ 12에서 제조된 말단에 퍼플루오로스티렌을 함유한 화합물과 광개시제로 Irgacure 651을 혼합하고 점도에 따라 10 ∼ 100 중량%로 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA) 혹은 시클로헥사논 용매에 용해시켰다. 이 용액에 화학식(5)의 화합물과 반응성 아크릴레이트 10 ∼ 60 중량%로 혼합하여 생성된 용액을 0.2㎛ 테프론 필터로 여과하여 광도파로 소자의 코아 및 클래딩 층으로 사용되는 코팅 용액을 제조한다. 아래 표1는 각 성분 및 성분의 함량에 따른 경화 후 생성된 박막의 굴절률과 광손실을 나타내었다.
표1. 성분 및 성분의 함량에 따른 경화 후 생성된 박막의 굴절률과 광손실
표 (1)의 굴절률은 프리즘 커플러로 측정하였으며, 광진행손실은 굴절률 정합액을 사용한 슬렙도파로의 함침법을 이용하여 측정하였다. 굴절률 및 광진행손실은 1550nm 파장에서 측정되었다.
실시예15. 정밀한 굴절률 조절법
광도파로 소자에서는 단일모드의 광이 진행하기 위하여 도파로 코아를 형성하는 층과 클래딩을 형성하는 층의 정밀한 굴절률의 조절이 필요하다. 이러한 미세한 굴절률 조절은 굴절률이 서로 다른 실시예14에 기술한 본 발명의 코팅액을 서로 중량비로 혼합하므로서 쉽게 얻을 수 있다. 도2은 실시예14의 표1에 기술한 실험번호6과 7의 혼합으로 얻어진 굴절률 변화를 도시하였다.
실시예16. 분자 말단에 퍼플루오로스티렌을 함유한 화학식(1) 또는 화학식(2)를 포함한 고분자 코팅액을 이용한 고분자의 박막 제작.
실시예14에서 제조된 말단에 퍼플루오로스티렌을 함유한 고분자 코팅액을 0.2 ㎛ 테프론 필터로 여과한다. 다양한 종류의 기판, 바람직하게는 실리콘 웨이퍼 기판상에서 500 ∼ 5000 rpm의 속도로 스핀 코팅한 후, 질소 대기 하의 수은 램프를 이용하여 광도가 5 ∼ 200 mW/cm2 정도의 바람직하게는 10 ∼ 50 mW/cm2 정도의 자외선으로 2 ∼ 30 분간 경화시킨 후 열판 (Hot plate) 상에서 100 ∼ 200℃에서 0.5 ∼ 1시간 동안 열 경화하여 고분자 박막을 만든다. 생성된 박막은 내화학성이 뛰어나 다층 박막에 의한 광소자 제작이 용이하다.
실시예 17 본 발명의 고분자를 이용한 광소자 제작.
고분자 소자 제작을 위한 기판으로는 일반적으로 실리콘 웨이퍼를 이용할 수 있다. 준비된 기판 위에 광도파로의 하부 클래딩으로서 실리카 층을 형성하거나 또는 본 발명의 코아층 고분자 보다 굴절률이 약 0.3 ∼ 1 % 낮은 본 발명의 고분자를 코팅하여 경화한다. 박막의 형성은 실시예 16에 기재된 바와 같은 방법으로 수행하였다. 하부 클래딩층 위에 본 발명의 고분자인 광도파로 코아 물질을 코팅하고 경화한 후 광도파로의 형성을 위해서 포토마스크를 정렬하고 포토리쏘그라피를 이용하여 광도파로 패턴을 형성시켰다. 다음으로 반응 이온 식각 (Reactive ion etching, RIE) 혹은 유도쌍 플라즈마 (Inductive Coupled Plasma, ICP) 공정을 이용하여 광도파로 중앙 부분을 제외한 지역을 식각한다. 마지막으로 하부 클래팅으로 사용한 고분자 용액과 동일한 재료를 상부 클래딩층으로 하여 코팅하고 경화하여 최종 광소자를 제작하였다. 필요시 상부 클래팅층 위에 광소자 구동을 위한 구동 전극 형성을 위한 공정이 추가될 수 있다. 완성된 광소자 웨이퍼는 절단기(sawer) 및 연마기(polisher)를 각각 사용하여 절단(dicing) 및 연마(polishing)함으로써 광파의 입출력용 소자의 단면(end face)를 형성시킬 수 있었다.
본 발명의 바람직한 구체예에 대하여 상술하였는 바, 당업자는 본 발명이 상기 구체예로 한정되지 않으며, 본 발명의 범주를 벗어나지 않는 한 다양한 변화, 수정 및 균등물의 치환이 가능하다는 것을 이해할 것이다.
상기한 바와 같이, 분자 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소화합물은 분자 구조에 있어서 불소함유율이 높기 때문에 광통신 영역에서의 분자 진동에 의한 물질 고유의 광흡수를 배제하여 광진행 손실이 아주 낮은 효과가 있다.
또한, 분자 구조에 의한 광학적 복굴절성이 매우 작아 편광 무의존 광소자의 제작이 용이하고, 서로 다른 알코올을 가진 화합물 또는 중합체의 혼합을 통하여 정밀한 굴절률 조절이 가능하며, 극성 관능기가 전혀 없어 흡습성이 작은 효과가 있다. 또한, 자외선 경화 또는 열경화에 의해, 박막 형성이 용이하고 열안정성 및 내화학성이 뛰어난, 우수한 광도파로형 광소자를 제조할 수 있다.
도 1은 분자 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물을 혼합하여, 그 굴절률의 변화를 도시한 것이다.
도2는 분자 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 혼합물의 중량비에 의한 정밀한 굴절률 변화를 도시한 것이다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 (1)과 같은 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물.
    (화학식 1)
    상기 화학식 (1)에서, Z는 O 또는 S 이고, RF 는 지방족 또는 방향족 기이며, y는 1 ∼ 10의 자연수이고, y'은 0 ∼ 1의 정수이고, x는 0 ∼ 200까지의 정수이고,
    B는 단일결합, 또는 -CO-, -SO2-, -S- 및 -O- 로부터 선택된 하나이며, Hal은 F, Cl, Br 및 I 로부터 선택된 하나이다.
  2. 제 1 항에 있어서, y 및 y'은 1이고, RF 는 -CH2(CF2)nCH2 -, 또는 -CH2CF2O(CF2CF2O)nCF2CH2-, 또는
    n은 1 ∼ 12의 자연수이고, D는 -C(CF3)2-, -C(CH3)2-, -CO-, -SO2-, -O- 및 -S-로부터 선택된 하나이며, R1 과 R2 는 서로 독립적으로 H, 또는 F, Cl, Br, I 등 할로겐 원소로부터 선택되는 하나이고, m은 1 ∼ 3의 자연수인 것을 특징으로 하는 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물.
  3. 제 2 항에 있어서, Z는 O 이고, x 가 2 내지 50인 것을 특징으로 하는 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물.
  4. 제 3 항에 있어서, Ar이 할로겐펜타플루오로벤젠 (halogenated pentafluorobenzene)이고, RF 가 -CH2(CF2)nCH2- 또는 -CH2CF2(OCF2CF2)nOCF2CH2 - 또는 인 것을 특징으로 하는 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서, y는 1 ∼ 10의 자연수이고 x 및 y'이 0 인 것을 특징으로 하는 화합물의 말단에 퍼플루오로 스티렌이 도입된 불소화합물.
  6. 제 5 항에 있어서, y 가 1 이고, RF는 치환 혹은 비치환 알킬기인 것을 특징으로 하는 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물.
  7. 제 5 항에 있어서, y = 2 이고, Z는 O 이며 RF는 -CH2(CF2)nCH 2-, 또는 -CH2CF2O(CF2CF2O)nCF2CH2-, 또는
    상기 n은 1 ∼ 12의 자연수이고, D는 -C(CF3)2-, -C(CH3)2-, -CO-, -SO2-, -O- 및 -S-로부터 선택된 하나이고, R1 과 R2 는 서로 독립적으로 H, 또는 F, Cl, Br, I 등 할로겐 원소로부터 선택되는 하나이고, m은 1 ∼ 3의 자연수인 것을 특징으로 하는 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물.
  8. 제 7 항에 있어서, RF 가 -CH2(CF2)nCH2- 또는 -CH 2CF2(OCF2CF2)nOCF2CH2- 또는 인 것을 특징으로 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물.
  9. 제 5 항에 있어서, y는 3이고 RF는 하기 화학식의 화합물 중의 하나인 것을 특징으로 하는 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물.
    이고,
    여기서, M은 C-CH3, C-CF3, C-CCl3, C-CBr3, N, P 및 P=O 로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나이다.
  10. 제 5 항에 있어서, y 는 4 ∼ 10의 자연수이고 -Z-RF는 방향족 혹은 지방족 폴리올인 것을 특징으로 하는 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 불소 화합물.
  11. 화합물 말단에 퍼플루오로스티렌이 도입된 제 1 항의 불소 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 불소 화합물, 하기 화학식 (7)로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 아크릴레이트 화합물 및 광개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 코팅액.
    (화학식 7)
    상기 화학식 (7)에서 A는 불소치환된 지방족 또는 방향족기이며, Y는 H 또는 CH3이다.
  12. 제 11 항에 있어서, A는 -CH2(CF2)nCH2- 또는 -CH2CF 2(OCF2CF2)nOCF2CH2- 또는 인 것을 특징으로 하는 고분자 코팅액.
  13. 제 1 항의 화합물 말단에 퍼플루오로스틸렌이 도입된 불소 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 불소 화합물 30 ∼ 70 중량% 및 하기 화학식 (7)의 아크릴레이트 화합물 30 ∼ 70 중량% 및 광개시제 0.5 ∼ 4 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅액.
    (화학식 7)
    상기 화학식 (7)에서 A는 불소치환된 지방족 또는 방향족기이며, Y는 H 또는 CH3이다.
  14. 평면 기판상에 형성된 하부 클래딩층과, 상기한 하부 클래딩층 상에 형성된 코어층과, 상기한 코어층 상에 형성된 상부 클래딩층을 포함하는 광도파로형 광소자에 있어서, 상기한 코어층 및 클래딩층은 제 1항 내지 10항 중 어느 한 항의 불소화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광도파로형 광소자.
  15. 평면 기판상에 형성된 하부 클래딩층과, 상기한 하부 클래딩층 상에 형성된 코어층과, 상기한 코어층 상에 형성된 상부 클래딩층을 포함하는 광도파로형 광소자에 있어서 상기한 코어층 및 클래딩층은 제 11항 또는 제 12항의 코팅액을 포함하는 것을 특징으로 하는 광도파로형 광소자.
KR10-2002-0040901A 2002-07-12 2002-07-12 퍼플루오로스티렌 화합물, 이를 이용한 코팅액 및광도파로형 광소자 Expired - Lifetime KR100511100B1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2002-0040901A KR100511100B1 (ko) 2002-07-12 2002-07-12 퍼플루오로스티렌 화합물, 이를 이용한 코팅액 및광도파로형 광소자
US10/616,889 US20040127632A1 (en) 2002-07-12 2003-07-10 Perfluorostyrene compound, and coating solution and optical waveguide device using the same
US11/034,646 US7202324B2 (en) 2002-07-12 2005-01-13 Perfluorostyrene compound, and coating solution and optical waveguide device using the same
US11/725,398 US20070173592A1 (en) 2002-07-12 2007-03-19 Perfluorostyrene compound, and coating solution and optical waveguide device using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2002-0040901A KR100511100B1 (ko) 2002-07-12 2002-07-12 퍼플루오로스티렌 화합물, 이를 이용한 코팅액 및광도파로형 광소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20040006591A KR20040006591A (ko) 2004-01-24
KR100511100B1 true KR100511100B1 (ko) 2005-08-31

Family

ID=32653084

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2002-0040901A Expired - Lifetime KR100511100B1 (ko) 2002-07-12 2002-07-12 퍼플루오로스티렌 화합물, 이를 이용한 코팅액 및광도파로형 광소자

Country Status (2)

Country Link
US (3) US20040127632A1 (ko)
KR (1) KR100511100B1 (ko)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100350412B1 (ko) * 2000-09-28 2002-08-28 (주)젠포토닉스 퍼플루오르화 지방족기를 갖는 불소화 폴리에테르 및 이를 사용한 광도파로
KR100536439B1 (ko) * 2002-07-12 2005-12-16 김미화 퍼플루오로페닐아세틸렌 화합물, 이를 이용한 코팅액 및광도파로형 광소자
JP4759952B2 (ja) * 2004-08-06 2011-08-31 旭硝子株式会社 含フッ素エーテルおよびその用途
JP4661140B2 (ja) * 2004-09-07 2011-03-30 旭硝子株式会社 撥水撥油剤用溶液組成物、基材およびその製造方法
US20080287624A1 (en) * 2004-09-14 2008-11-20 Maria Petrucci-Samija Process for Preparing an Optical Organic Polymer
JP2008514764A (ja) * 2004-09-28 2008-05-08 ブルーワー サイエンス アイ エヌ シー． 光電子用途に用いる硬化性高屈折率樹脂
US8716403B2 (en) 2008-12-10 2014-05-06 Electronics And Telecommunications Research Institute Prepolymer prepared by a condensation reaction and a polymer sheet obtained therefrom
WO2011028766A2 (en) 2009-09-02 2011-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated 4-oxo-chroman-carboxylates
JP2013503943A (ja) * 2009-09-02 2013-02-04 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロビニルエーテル官能基化芳香族部分を含むポリアラミド
CN102612529A (zh) 2009-09-02 2012-07-25 纳幕尔杜邦公司 包含氟乙烯基醚官能化的芳族部分的聚酯
KR20120070579A (ko) 2009-09-02 2012-06-29 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 플루오로에테르 작용화된 방향족 다이에스테르 및 그 유도체
AU2010289576B2 (en) 2009-09-02 2015-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester films with improved oil repellency
US20110218319A1 (en) * 2009-09-02 2011-09-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyaramid films comprising fluorovinylether functionalized aromatic moieties
CN102639477A (zh) * 2009-11-26 2012-08-15 旭硝子株式会社 醚化合物、含该醚化合物的润滑剂及润滑剂组合物
WO2011122392A1 (ja) * 2010-03-31 2011-10-06 Dic株式会社 含フッ素スチレン化合物及びそれを用いた活性エネルギー線硬化性組成物
KR101272381B1 (ko) * 2010-04-23 2013-06-07 경북대학교 산학협력단 광도파로용 화합물, 이의 공중합체 및 이를 이용한 광도파로
US20140029267A1 (en) * 2012-07-25 2014-01-30 Electronics And Telecommunications Research Institute Chemical compound being used for forming a random wrinkle structure, composition containing the compound, film having the structure, method of forming the film, and oled comprising the film
TWI632184B (zh) * 2013-08-07 2018-08-11 旭硝子股份有限公司 Fluorine-containing aromatic compound, method for producing the same, curable material, cured product thereof, and optical member
TWI632185B (zh) * 2013-08-07 2018-08-11 旭硝子股份有限公司 Crosslinkable fluoroelastomer composition and crosslinked product thereof
US9620378B1 (en) * 2015-12-24 2017-04-11 Jsr Corporation Composition for film formation, film, production method of patterned substrate, and compound
KR101907410B1 (ko) * 2017-01-17 2018-10-12 주식회사 트리엘 신규한 비닐페닐옥시기를 포함하는 화합물 및 이를 포함하는 감광성 포토레지스트 조성물
KR20180115396A (ko) 2017-04-12 2018-10-23 삼성디스플레이 주식회사 광경화성 조성물 및 이로부터 제조된 패턴 형성체
CN111133030A (zh) 2017-09-04 2020-05-08 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 氟化聚(亚芳基醚)热固性材料
JP7693479B2 (ja) * 2020-12-03 2025-06-17 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 フッ素樹脂
TW202222907A (zh) * 2020-12-03 2022-06-16 日商科慕・三井氟產品股份有限公司 氟樹脂

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59214822A (ja) * 1983-05-20 1984-12-04 Hoya Corp 酸素透過性コンタクトレンズ
JPS649207A (en) * 1987-02-03 1989-01-12 Sagami Chem Res Photo-crosslinkable fluorinated styrene polymer
JPH0812669A (ja) * 1994-06-24 1996-01-16 Mitsubishi Gas Chem Co Inc イオウ含有芳香族ビニル化合物
KR19990024596A (ko) * 1997-09-04 1999-04-06 윤종용 광통신용 폴리아릴렌에테르
KR19990039435A (ko) * 1997-11-12 1999-06-05 이계철 광소자용 불소 치환 폴리아릴에테르 및 그의 제조방법, 이를 사용한 광도파로형 광소자
KR20020025400A (ko) * 2000-09-28 2002-04-04 한선규 퍼플루오르화 지방족기를 갖는 불소화 폴리에테르 및 이를 사용한 광도파로

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5115082A (en) * 1990-04-17 1992-05-19 Raychem Corporation Fluorinated poly(arylene ether)
WO1993015063A1 (en) * 1992-02-03 1993-08-05 Hoechst Celanese Corporation Uv light stabilizing, antioxidant and colorant compounds
DE69434548T2 (de) * 1993-03-18 2006-08-03 Nippon Telegraph And Telephone Corp. Herstellungsverfahren eines polyimiden optischen wellenleiters
US6124372A (en) * 1996-08-29 2000-09-26 Xerox Corporation High performance polymer compositions having photosensitivity-imparting substituents and thermal sensitivity-imparting substituents
SE508067C2 (sv) * 1996-10-18 1998-08-24 Ericsson Telefon Ab L M Optisk ledare tillverkad av ett polymert material innefattande glycidylakrylat och pentafluorstyren
US5998501A (en) * 1997-02-07 1999-12-07 Kao Corporation Process for producing aqueous ink for inkjet printing
KR100226442B1 (ko) 1997-10-24 1999-10-15 이계철 열 경화성 에티닐기를 갖는 불소 치환 폴리아릴렌 에테르, 그의제조방법 및 그를 이용한 광소자
US6235353B1 (en) * 1998-02-24 2001-05-22 Alliedsignal Inc. Low dielectric constant films with high glass transition temperatures made by electron beam curing
US6306563B1 (en) * 1999-06-21 2001-10-23 Corning Inc. Optical devices made from radiation curable fluorinated compositions
AU2001287147A1 (en) * 2000-09-08 2002-03-22 Shipley Company, L.L.C. Fluorinated phenolic polymers and photoresist compositions comprising same
WO2003037964A1 (fr) * 2001-11-02 2003-05-08 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Particules de resine composites

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59214822A (ja) * 1983-05-20 1984-12-04 Hoya Corp 酸素透過性コンタクトレンズ
JPS649207A (en) * 1987-02-03 1989-01-12 Sagami Chem Res Photo-crosslinkable fluorinated styrene polymer
JPH0812669A (ja) * 1994-06-24 1996-01-16 Mitsubishi Gas Chem Co Inc イオウ含有芳香族ビニル化合物
KR19990024596A (ko) * 1997-09-04 1999-04-06 윤종용 광통신용 폴리아릴렌에테르
US6136929A (en) * 1997-09-04 2000-10-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Polyarylene ether for optical communication
KR19990039435A (ko) * 1997-11-12 1999-06-05 이계철 광소자용 불소 치환 폴리아릴에테르 및 그의 제조방법, 이를 사용한 광도파로형 광소자
KR20020025400A (ko) * 2000-09-28 2002-04-04 한선규 퍼플루오르화 지방족기를 갖는 불소화 폴리에테르 및 이를 사용한 광도파로

Also Published As

Publication number Publication date
US20040127632A1 (en) 2004-07-01
KR20040006591A (ko) 2004-01-24
US20070173592A1 (en) 2007-07-26
US7202324B2 (en) 2007-04-10
US20050163451A1 (en) 2005-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20040006591A (ko) 퍼플루오로스티렌 화합물, 이를 이용한 코팅액 및광도파로형 광소자
US6929899B2 (en) Fluorinated photopolymer composition and waveguide device
Lee et al. Crosslinkable fluorinated poly (arylene ethers) bearing phenyl ethynyl moiety for low‐loss polymer optical waveguide devices
JP4501391B2 (ja) 架橋性含フッ素芳香族プレポリマー及びその用途
KR20040019259A (ko) 할로겐화 광학 중합체 조성물
JP2005002330A (ja) 光学樹脂材料、光学素子、光モジュール、フッ素化ポリマー前駆体及びフッ素化ポリマー
JP2002509126A (ja) フッ素化オキシビニル化合物並びにその製造法および使用法
US6136929A (en) Polyarylene ether for optical communication
KR20020049084A (ko) 플로린을 함유한 광소자용 폴리아릴렌에테르설폰 또는 폴리아릴렌에테르설파이드 및 그 제조방법
KR100350412B1 (ko) 퍼플루오르화 지방족기를 갖는 불소화 폴리에테르 및 이를 사용한 광도파로
KR101298770B1 (ko) 광경화 불소 고분자 화합물 및 그의 조성물
KR100536439B1 (ko) 퍼플루오로페닐아세틸렌 화합물, 이를 이용한 코팅액 및광도파로형 광소자
KR100226442B1 (ko) 열 경화성 에티닐기를 갖는 불소 치환 폴리아릴렌 에테르, 그의제조방법 및 그를 이용한 광소자
KR100927593B1 (ko) 가교기를 가지는 이미드 반복 단위를 포함하는 고분자와, 광도파로용 고분자 필름 및 그 제조 방법
KR19990039435A (ko) 광소자용 불소 치환 폴리아릴에테르 및 그의 제조방법, 이를 사용한 광도파로형 광소자
JP2006045321A (ja) ポリベンゾオキサゾール樹脂、その前駆体、成形体、及びこれらの製造方法
KR100509197B1 (ko) 불소 치환 폴리아릴렌에테르 화합물, 그 제조방법 및 이를이용한 광도파로형 광소자
KR101247913B1 (ko) 광도파로용 화합물, 이의 공중합체 및 이를 이용한 광도파로
KR101005811B1 (ko) 포스페이트 구조를 갖는 과불소화 다가 아크릴계 화합물 및이를 함유하는 광중합성 조성물
KR100292800B1 (ko) 불소치환폴리아릴렌에테르공중합체및이를이용한폴리머광소자
KR100644237B1 (ko) 신규 불소치환 폴리(아릴렌에테르포스핀옥사이드) 중합체 및 그 제조방법
KR20030097532A (ko) 불소화된 카보네이트기-함유 아크릴레이트 유도체 및 이를포함하는 중합성 조성물
KR20050060639A (ko) 광도파로 소자용 에폭시 치환기를 가진 불소 스티렌단량체와 이를 이용한 고분자 화합물
KR100226443B1 (ko) 비선형 광학 색소를 갖는 불소 치환 폴리아릴렌 에테르, 그의제조방법 및 그를 사용한 광도파로형 광소자
KR101272381B1 (ko) 광도파로용 화합물, 이의 공중합체 및 이를 이용한 광도파로

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20020712

A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20030623

Comment text: Request for Examination of Application

Patent event code: PA02011R01I

Patent event date: 20020712

Comment text: Patent Application

PG1501 Laying open of application
N231 Notification of change of applicant
PN2301 Change of applicant

Patent event date: 20041228

Comment text: Notification of Change of Applicant

Patent event code: PN23011R01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20050526

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20050822

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20050823

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20080808

Start annual number: 4

End annual number: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20090814

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20100810

Start annual number: 6

End annual number: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20110812

Start annual number: 7

End annual number: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120814

Year of fee payment: 8

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20120814

Start annual number: 8

End annual number: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130813

Year of fee payment: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20130813

Start annual number: 9

End annual number: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140807

Year of fee payment: 10

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20140807

Start annual number: 10

End annual number: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150813

Year of fee payment: 11

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20150813

Start annual number: 11

End annual number: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160812

Year of fee payment: 12

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20160812

Start annual number: 12

End annual number: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170809

Year of fee payment: 13

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20170809

Start annual number: 13

End annual number: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180814

Year of fee payment: 14

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20180814

Start annual number: 14

End annual number: 14

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190822

Year of fee payment: 15

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20190822

Start annual number: 15

End annual number: 15

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20200824

Start annual number: 16

End annual number: 16

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20210823

Start annual number: 17

End annual number: 17

PC1801 Expiration of term

Termination date: 20230112

Termination category: Expiration of duration