KR100921994B1 - 배기가스정화촉매 - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 배기가스정화촉매는 담체기재 및 상기 담체기재 상에 형성되는 촉매층을 포함하고, 상기 촉매층은 귀금속, 다공질산화물 및 Ni, Bi, Sn, Fe, Co, Cu 및 Zn을 포함하는 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 함유하고 있는 첨가산화물을 함유한다. 배기가스 스트림의 하류측에 위치하는 상기 담체기재의 하류부만이 상기 첨가산화물을 함유하는 반면, 상기 담체기재의 상류부는 상기 첨가산화물을 함유하지 않는다. 이러한 형태에 의하면, 담체기재의 상류부에서, 귀금속 및 첨가산화물이 함께 존재하지 않게 되어, 상기 귀금속이 상기 첨가산화물에 의해 열화되지 않게 된다. 그 결과, 상류부에서는, 3원 촉매로서의 정화 성능이 유리하게 성취되어, 상기 3원 촉매 성능을 유지하면서도 H2S의 생성량을 억제할 수 있게 된다.

Description

배기가스정화촉매{CATALYST FOR PURIFYING EXHAUST GASES}
본 발명은 자동차 등의 내연기관으로부터의 배기가스를 정화하기 위한 촉매에 관한 것으로, 보다 상세하게는 수소황화물(H2S)의 생성량을 억제할 수 있는 배기가스정화촉매에 관한 것이다.
요즘에는, 자동차 등으로부터의 배기가스 내의 NOx(질소산화물), CO(일산화탄소) 및 HC(탄화수소)를 정화하기 위한 촉매로서 3원 촉매가 널리 사용된다. 3원 촉매는 백금(Pt), 로듐(Rh) 및 팔라듐(Pd) 등과 같은 귀금속을 포함하는, 알루미나, 세리아, 지르코니아 및 세리아-지르코니아 고용체(solid solution) 등과 같은 다공질산화물담체 또는 지지체로 이루어진다. 상기 3원 촉매는 HC 및 CO를 산화시키고 NOx를 환원시켜 이를 정화하게 된다. 이들 반응은 산화 성분과 환원 성분이 근사적으로 등가량으로 존재하는 분위기에서 가장 효율적으로 진행되므로, 결과적으로 3원 촉매가 탑재되는 자동차에 있어서, 대략 이론적인 공연비(화학양론비)(A/F = 대략 14.6±0.2)에서 연소가 이루어지도록 공연비가 제어된다.
하지만, 3원 촉매는 배기가스분위기가 환원측으로 시프트될 때, 상기 배기가스 내의 황산화물이 환원되어 H2S를 생성한다는 문제점이 있다. 이에 따라, 심사된 일본특허출원공보 제08-15554호(문헌 1)의 방법에서는, 3원 촉매의 성분으로서 Ni 또는 Cu의 산화물이 첨가된다. Ni 또는 Cu의 산화물은 산화분위기에서 SO2로부터 SO3 또는 SO4 를 형성하고, 환원분위기에서는 Ni2S3와 같은 황화물로서 황성분을 흡장시켜 H2S의 생성량을 억제시킨다.
미심사된 일본특허출원공보 제2001-70754호(문헌 2)에는 니켈산화물이 첨가되는 3원 촉매가 린 영역에서 NOx의 생성량을 감소시킬 수 있는 NOx 스트레이지(strage) 성분을 함유하는 NOx 스트레이지 환원 촉매 장치의 하류측에 배치되는 것을 특징으로 하는 배기가스정화장치가 개시되어 있다. 또한, 미심사된 국제출원공보 제2004-523686호(문헌 3)에는 상류부가 NOx 스트레이지 성분을 함유하고, 하류부가 니켈산화물 등과 같은 SOx 흡착 성분 및 백금 성분을 함유하는 복합 촉매가 개시되어 있다. 하지만, 문헌 2 및 문헌 3에서는, 첨가된 니켈산화물이 귀금속을 열화시켜, 백금 성분 등에 의해 3원 촉매의 원 정화 성능이 저하되도록 함으로써, CO 및 HC의 정화가 불충분하게 된다.
상술된 문제점들의 관점에서, 본 발명은 3원 촉매로서 정화 성능을 유지하면서도 H2S의 생성량을 억제할 수 있는 배기가스정화촉매를 제공하는 것이 목적이다.
본 발명에 따른 배기가스정화촉매는, 담체기재 및 상기 담체기재 상에 형성되고 귀금속, 다공질산화물 및, Ni, Bi, Sn, Fe, Co, Cu 및 Zn을 포함하는 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 함유하고 있는 첨가산화물을 함유하는 촉매층을 포함하며, 배기가스 스트림의 하류측에 위치하는 상기 담체기재의 하류부만이 상기 첨가산화물을 함유하는 반면, 상기 담체기재의 상류부는 상기 첨가산화물을 함유하지 않는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 배기가스정화촉매에 의하면, 담체기재의 상류부에서는, 귀금속 및 첨가산화물이 함께 존재하지 않게 되어, 상기 귀금속이 상기 첨가산화물에 의해 열화되지 않게 된다. 그 결과, 상기 상류부에서는, 3원 촉매로서의 정화 성능이 바람직하게 나타난다. 이에 따라, 본 발명에 따른 배기가스정화촉매는 3원 촉매 성능을 유지하면서도 H2S의 생성량을 억제할 수 있게 된다.
도 1은 실시예 및 비교예들의 배기가스정화촉매의 THC 50% 정화 온도를 도시한 그래프;
도 2는 실시예 및 비교예들의 배기가스정화촉매의 CO-NOx 교차(cross) 정화율을 도시한 그래프; 및
도 3은 실시예 및 비교예들의 배기가스정화촉매의 H2S 형성량을 도시한 그래프이다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 기술하기 위하여, 본 발명을 실시하기 위한 베스트 모드를 설명하기로 한다.
본 발명에 따른 배기가스정화촉매는, 담체기재 및 상기 담체기재 상에 형성 되는 촉매층을 포함하고, 상기 촉매층은 귀금속, 다공질산화물 및, 니켈(Ni), 비스무트(Bi), 주석(Sn), 철(Fe), 코발트(Co), 구리(Cu) 및 아연(Zn)을 포함하는 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 함유하고 있는 첨가산화물을 함유한다. 그리고, 배기가스 스트림의 하류측에 위치하는 상기 담체기재의 하류부만이 상술된 첨가산화물을 함유하는 반면, 상기 담체기재의 상류부는 상술된 첨가산화물을 함유하지 않는다. 다시 말해, 본 발명에 따르면, 배기가스정화촉매의 상류부가 종래의 3원 촉매에 대응하는 반면, 그 하류부는 종래의 3원 촉매 이외에 첨가산화물로 이루어진다.
알루미나, 실리카, 티타니아, 세리아, 지르코니아 또는 이들 복수의 재료들로 이루어진 세리아-지르코니아 고용체 등과 같은 복합산화물은 다공질산화물로서 이용가능하며, 이들 다공질산화물 하나 이상이 사용될 수 있다. 이 경우에는, 적어도 비표면적이 큰 활성 알루미나가 함유되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 세리아-지르코니아 고용체와 같은 산소 흡착 및 방출 능력을 나타내는 산화물이 사용되는 경우에는, 분위기의 변동이 온화하게 이루어질 수 있어 3원 활동도를 더욱 개선시키게 된다.
Ni, Bi, Sn, Fe, Co, Cu 및 Zn을 포함하는 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 금속들의 산화물은 첨가산화물로서 사용될 수 있다. 상기 첨가산화물은 산화 분위기에서 SO2를 SO3 또는 SO4로 변화시키거나, 또는 환원 분위기에서 Ni2S3와 같은 황화물로서 황성분을 흡장시킬 수 있는 산화물일 수도 있다. 그러므로, 상기 첨가산화물은, 황성분이 흡장될 수 있어 H2S 생성량이 억제될 수 있다면, 상술된 금 속 원소들이 아닌 다른 금속 원소들로 복합산화물을 형성할 수도 있다. 또한, 상술된 첨가산화물 중 하나만이 사용될 수도 있거나, 또는 2가지나 3가지의 첨가산화물이 함께 사용될 수도 있다. 2이상의 첨가산화물을 복합산화물로서 첨가함으로써, 하나의 첨가산화물이 같은 양으로 포함되는 경우에 비해 H2S 형성량이 더욱 감소하게 되어 바람직하게 된다. 또한, 첨가산화물은 촉매의 리터당 0.05 내지 0.5몰의 양으로 상기 촉매에 첨가되는 것이 바람직하다.
또한, 앞서 기술된 바와 같이, 첨가산화물은 귀금속을 열화시킨다. 귀금속이 열화됨에 따라, 귀금속에 의한 3원 촉매의 원 정화 성능이 저하된다. 그러므로, 본 발명에 따른 배기가스정화촉매에 의하면, 한 부분은 첨가산화물을 함유하고, 나머지 다른 부분은 첨가산화물을 함유하지 않는 2가지 부분을 형성함으로써, 첨가산화물을 함유하지 않는 부분이 주로 3원 촉매로서의 정화 성능을 나타내는 반면, 첨가산화물을 함유하는 부분은 주로 H2S의 생성량을 효과적으로 억제할 수 있는 형태가 제공된다.
나아가, 본 발명자 등에 의한 연구 결과로서, 황을 함유하는 배기가스의 성분들이 그 생성 및 흡착을 반복하면서 담체기재의 상류측으로부터 하류측으로 이동하는 것을 분명히 설명하였다. 황을 함유하고 있는 성분들의 이동에 의하면, 황성분들의 흡착 위치 또한 하류측으로 이동하여, H2S의 생성량을 억제하기 위해서는, 담체기재의 하류측 상에 첨가산화물을 배치시켜, 황성분을 하류측에 충분하게 흡착 및 흡장시키는 것이 바람직하다. 이에 따라, 본 발명에 따른 배기가스정화촉매는 배기가스 스트림의 하류측에 위치하는 담체기재의 하류부만이 첨가산화물을 함유하고, 상기 배기가스 스트림의 상류측에 위치하는 담체기재의 상류부는 첨가산화물을 함유하지 않도록 배치되어, H2S의 생성량이 효과적으로 억제된다.
또한, 첨가산화물은 그것을 다공질산화물과 물리적으로 혼합하여 사용될 수도 있지만, 졸겔법, 공침전법 등에 의해 그것에 첨가될 수도 있다. 예를 들어, 상술된 금속 원소들 중 하나 이상을 함유하는 니트레이트 등과 같은 수용성 화합물의 수용액으로부터 침전물이 침착되고, 침착된 침전물은 알루미나 분말 등에 형성되어 캘사이닝됨으로써, 상기 첨가산화물이 얻어질 수 있게 된다.
HC 및 CO를 산화시키거나 Pt, Rh, Pd 등과 같은 촉매들을 이용하여 NOx를 환원시키는 귀금속이 사용될 수 있는 것이 바람직하다. 또한, 산화 활동도가 우수한 Pt 및 환원 활동도가 우수한 Rh를 함께 사용하는 것도 바람직하다. 귀금속은 첨가산화물 상에 부분적으로 형성될 수도 있지만, 그 대부분이 다공질산화물 상에 형성되는 것이 바람직하다.
귀금속의 형성량은 종래의 3원 촉매에서와 유사할 수도 있고, 필요한 성능에 따라 임의로 선택될 수도 있다. 바람직한 형성량은 귀금속의 종류에 좌우되지만, 촉매층의 리터당 0.1 내지 10 g 범위이다.
본 발명에 따른 배기가스정화촉매는 촉매층을 형성하기 위한 담체기재를 포함한다. 종래의 이용가능한 세라믹과 금속들로 이루어진 허니콤형 구조체 등이 담체기재로 사용될 수도 있다. 촉매층을 담체기재 상에 형성하기 위하여, 예컨대 허 니콤 구조체는 다공질산화물과 첨가산화물을 함유하는 슬러리로 워시-코팅될 수도 있고, 코팅층을 형성하도록 캘사이닝되며, 상기 코팅층은 흡착형성법(adsorption carrying method) 또는 흡수형성법(water-absorption carrying method)을 이용하여 귀금속을 형성하도록 이루어진다. 대안적으로, 귀금속이 다공질 상에 사전에 미리 형성된 촉매 분말이 준비되며, 첨가산화물이 준비된 촉매 분말에 혼합되어, 코팅층을 형성하게 된다.
상류부와 하류부의 비는 특별히 제한되지 않지만, 담체기재의 상류부의 부피가 그 하류부의 부피보다 큰 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 배기가스정화촉매는 상술된 실시예로 국한되지는 않는다. 예를 들어, 또다른 기능을 촉매층에 부가하기 위하여, 본 발명에 따른 배기가스정화촉매의 효과가 훼손되지 않는다면, 필요에 따라 또다른 재료가 첨가될 수도 있다.
상술된 실시예를 토대로 배기가스정화촉매가 준비되었다. 이하, 본 발명에 따른 배기가스정화촉매의 실시예들을 비교예들과 함께 구체적으로 설명하기로 한다.
실시예들과 비교예들의 배기가스정화촉매(샘플 A~C, a~c, A', C' 및 x)가 다음과 같은 방법으로 준비되었다.
[슬러리의 준비]
세륨-지르코늄 고용체(CeO2 : ZrO2 : Y2O3 = 65 : 30 : 5의 몰비)의 75 중량부, 활성 알루미나의 120 중량부 및 알루미나 바인더(알루미나 하이드레이트의 3 중량부, 40% 알루미늄 질산 수용액의 44 중량부)가 소정량의 순수와 혼합되었고, 밀링 작업을 거쳐 슬러리 S0가 준비되었다.
또한, 비스무트산화물이 첨가된 점을 제외하고는 슬리러 S0와 유사하게 슬러리 SB가 준비되었다. 비스무트산화물의 함유량이 상이한 2종류(138 중량부, 414 중량부)의 슬러리 SB가 준비되었다.
또한, 주석산화물이 첨가된 점을 제외하고는 슬리러 S0와 유사하게 슬러리 SS가 준비되었다. 주석산화물의 함유량이 상이한 2종류(90 중량부, 180 중량부)의 슬러리 SS가 준비되었다.
또한, 니켈산화물이 첨가된 점을 제외하고는 슬리러 S0와 유사하게 슬러리 SN이 준비되었다. 니켈산화물의 함유량이 상이한 2종류(50 중량부, 150 중량부)의 슬러리 SN이 준비되었다.
또한, 철산화물이 첨가된 점을 제외하고는 슬리러 S0와 유사하게 슬러리 SF가 준비되었다. 철산화물의 함유량이 상이한 2종류(107 중량부, 321 중량부)의 슬러리 SF가 준비되었다.
[배기가스정화촉매의 준비]
[비교예 1(샘플 a)]
400 cpsi의 셀 밀도, 100 ㎛의 벽 두께, 103 mm의 직경, 및 130 mm의 길이를 갖는 허니콤 담체(1.1 리터)가 담체기재로서 준비되었다. 이 허니콤 담체는 슬러리 SB(비스무트산화물 함유량 : 138 중량부)로 워시-코팅되고, 120℃로 건조되며, 3시간 동안 650℃로 캘사이닝되었다.
다음으로, 코팅된 후, 상기 담체기재는 수용액으로부터 취한 것을 흡착 및 형성하기 위해 소정의 농도로 로듐 니트레이트의 수용액에 침지되고, 120℃로 건조되며, 1시간 동안 500℃로 캘사이닝되어 Rh를 형성하게 된다. 나아가, 상기 담체기재는 상기 용액으로부터 취한 소정의 농도의 디니트로 디아민 백금의 용액으로 흡착하도록 이루어지고, 120℃로 건조되며, 1시간 동안 500℃로 캘사이닝되어 Pt를 형성하게 된다. 그 결과, 샘플이 얻어졌다. 상기 담체기재의 리터당 형성된 귀금속의 양은 Rh의 경우에 0.2 g/L이고, Pt의 경우에는 1.0 g/L이었다.
[제1실시예(샘플 A)]
배기가스 스트림의 상류측에 위치하는 허니콤 담체의 상류부(허니콤 담체의 2/3 및 한 개구 단면으로부터 87 mm : 이하 간단히 "상류부"라고 함)가 슬러리 S0으로 코팅되는 반면, 허니콤 담체의 하류부(허니콤 담체의 1/3 및 나머지 다른 개구 단면으로부터 43 mm : 이하 간단히 "하류부"라고 함)가 슬러리 SB(비스무트산화물 함유량 : 414 중량부)로 코팅되었다는 점을 제외하고는 비교예 1(샘플 a)와 유사하게 샘플 A가 준비되었다.
샘플 A'(비교예 1-2)는 그 상류측과 하류측이 서로 반전되도록 배기가스 스 트림에 샘플 A의 허니콤 담체를 배치하여 준비되었고, 샘플 A와 실질적으로 유사하다.
[비교예 2(샘플 b)]
샘플 b는, 허니콤 담체가 슬러리 SB 대신에 슬러리 SS(주석산화물 함유량 : 90 중량부)로 코팅되었다는 점을 제외하고는 비교예 1(샘플 a)과 유사하게 준비되었다.
[제2실시예(샘플 B)]
샘플 B는, 허니콤 담체의 상류부가 슬러리 S0로 코팅된 반면, 상기 허니콤 담체의 하류부는 슬러리 SB 대신에 슬러리 SS(주석산화물 함유량 : 180 중량부)로 코팅되었다는 점을 제외하고는 비교예 1(샘플 a)과 유사하게 준비되었다.
[비교예 3(샘플 c)]
샘플 c는, 허니콤 담체가 슬러리 SB 대신에 슬러리 SN(니켈산화물 함유량 : 50 중량부)로 코팅되었다는 점을 제외하고는 비교예 1(샘플 a)과 유사하게 준비되었다.
[제3실시예(샘플 C)]
샘플 C는, 허니콤 담체의 상류부가 슬러리 S0로 코팅된 반면, 상기 허니콤 담체의 하류부는 슬러리 SB 대신에 슬러리 SN(니켈산화물 함유량 : 150 중량부)로 코팅되었다는 점을 제외하고는 비교예 1(샘플 a)과 유사하게 준비되었다.
샘플 C'(비교예 3-2)는 그 상류측과 하류측이 서로 반전되도록 배기가스 스트림에 샘플 C의 허니콤 담체를 배치하여 준비되었고, 샘플 C와 실질적으로 유사하다.
[비교예 4(샘플 d)]
샘플 d는, 허니콤 담체가 슬러리 SB 대신에 슬러리 SF(철산화물 함유량 : 107 중량부)로 코팅되었다는 점을 제외하고는 비교예 1(샘플 a)과 유사하게 준비되었다.
[제4실시예(샘플 D)]
샘플 D는, 허니콤 담체의 상류부가 슬러리 S0로 코팅된 반면, 상기 허니콤 담체의 하류부는 슬러리 SB 대신에 슬러리 SF(철산화물 함유량 : 321 중량부)로 코팅되었다는 점을 제외하고는 비교예 1(샘플 a)과 유사하게 준비되었다.
[비교예 5(샘플 x)]
샘플 x는, 허니콤 담체가 슬러리 SB 대신에 슬러리 SO로 코팅되었다는 점을 제외하고는 비교예 1(샘플 a)과 유사하게 준비되었다.
[실험 및 평가]
[정화 성능 테스트]
상술된 샘플들은 V 타입 8 기통 4.0 L 엔진이 탑재된 엔진 벤치의 배기시스템 상에 각각 탑재되었고, A/F = 15 및 A/F = 14를 1 Hz로 교대하면서 100시간 동안 900℃의 촉매층 온도에서 각각의 샘플을 홀딩하여 내구성 테스트가 실시되었다.
내구성 테스트 이후의 샘플들은 인-라인 4 기통 2.4 L 엔진이 그 언더플로어 촉매로서 탑재된 자동차 상에 각각 탑재되었고, 상기 엔진의 연소는 이론적인 공연비에서 제어되었으며, HC 성분의 정화율은 열교환기에 의해 분당 10℃의 레이트로 200℃에서 450℃로 온도를 올리면서 측정되었다. 측정 결과로부터, HC 성분의 50%가 정화될 수 있는 온도가 계산되었다. 계산된 온도는 표 1과 도 1에 "THC 50% 정화 온도"로 도시되어 있다.
또한, 내구성 테스트 이후의 샘플들은 인-라인 4 기통 2.4 L 엔진이 그 언더플로어 촉매로서 탑재된 자동차 상에 각각 탑재되었고, 촉매 전후의 배기가스가 연소 조건을 변경하여 13.5에서 15.5로 공연비를 스위핑하면서 분석되었으며, CO 정화율과 NOx 정화율이 측정되었다. 촉매가 들어갈 때 가스의 온도는 400℃이었다. 또한, CO 정화 곡선과 NOx 정화 곡선이 서로 교차하는 점에서의 정화율은 "CO-NOx 교차(cross) 정화율"로 결정되었다. CO-NOx 교차 정화율은 표 1 및 도 2에 도시되어 있다.
[H2S 형성량 테스트]
상술된 샘플들은 인-라인 4 기통 2.4 L 엔진이 그 언더플로어 촉매로서 탑재된 자동차에 각각 탑재되었고, 상기 엔진은 언더플로어 촉매층의 온도가 400℃로 유지되도록 주행 패턴을 유지하면서 1시간 동안 40 km/hr로 운전되었다. 다음으로, 스로틀이 완전히 개방되어, 10초 이내에 110 km/hr의 속도까지 가속되고, 이 속도로 10초 동안 유지된 다음, 상기 속도가 20초 이내에 감속 및 정지되며, 상기 엔진 은 상기 속도의 정지 이후에 10초 동안 공회전되었다.
공회전 상태에서의 배기가스 내의 H2S의 농도가 측정되었고, 그 피크 농도가 표 1 및 도 3에 "H2S 형성량"으로 도시되어 있다.
샘플번호 코팅된 슬러리 THC50% 정화온도 [℃] CO-NOx 교차정화율 [%] H2S 형성량 [ppm]
상류부 하류부
비교예 1 a SB 365 91.2 7
제1실시예 A S 0 S B 342 96.0 8
비교예 1-2 A' SB S0 355 93.4 85
비교예 2 b SS 385 87.0 7
제2실시예 B S 0 S S 341 96.1 9
비교예 3 c SN 358 94.0 5
제3실시예 C S 0 S N 339 96.2 6
비교예 3-2 C' SN S0 354 95.4 72
비교예 4 d SF 400 82.0 7
제4실시예 D S 0 S F 350 95.8 8
비교예 5 x S0 340 96.2 300
[평가]
도 1 및 도 2에 도시된 그래프들은, 허니콤 담체의 하류부만이 첨가산화물을 함유하는 슬러리로 코팅된 샘플 A, B 및 C가 첨가산화물을 함유하지 않은 샘플 x와 유사한 레벨에 있는 3원 촉매로서의 정화 성능을 나타낸다는 것을 보여준다. 또한, 도 3의 그래프는 샘플 A, B, C가 H2S의 형성을 크게 억제할 수 있다는 것을 보여준다.
이에 따라, 하류부만이 첨가산화물을 함유하는 슬러리로 코팅된 샘플 A, B, C가 3원 촉매로서의 정화 성능을 유지하면서도 H2S의 형성을 억제할 수 있었다.
첨가산화물의 코팅 위치가 각각 샘플 A와 샘플 C의 것으로부터 각각 반전된 샘플 A' 및 C'에서는(즉, 상류부만이 첨가산화물을 함유하는 슬러리로 코팅됨), H2S 형성량이 현저하게 크다. 또한, 허니콤 담체가 등질적으로 첨가산화물을 함유하는 샘플 a, b, c, d는 H2S의 형성을 억제하는 증대된 효과를 달성하지만, 3원 촉매로서의 정화 성능은 첨가산화물에 의해 야기되는 귀금속의 열화로 인하여 저하되었다.
본 발명에 따른 배기가스정화촉매는 자동차용 3원 촉매로서 유용하지만, 연소의 제어에 관계없이 환원 분위기에서 그리고 산화 분위기에 대한 화학양론 부근에서 연소가 이루어지는 경우라면 자동차로만 국한되지는 않는다.

Claims (2)

  1. 배기가스정화촉매에 있어서,
    담체기재 및 상기 담체기재 상에 형성되고 귀금속, 다공질산화물 및, Bi 및Sn 중 적어도 어느 하나를 함유하고 있는 첨가산화물을 함유하는 촉매층을 포함하고,
    배기가스 스트림의 하류측에 위치하는 상기 담체기재의 하류부만이 상기 첨가산화물을 함유하는 반면, 상기 담체기재의 상류부는 상기 첨가산화물을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 배기가스정화촉매.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 첨가산화물은 비스무트산화물 및 주석산화물 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 배기가스정화촉매.
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