KR19980077268A - 무연신 폴리프로필렌계 수지 조성물 및 이를 이용한 레토르트 포장재용 다층시트 - Google Patents
무연신 폴리프로필렌계 수지 조성물 및 이를 이용한 레토르트 포장재용 다층시트 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 내열성 및 열봉합 강도가 우수하고, 필름의 외관 변형 및 열봉합 부위의 변형이 일어나지 않으며, 냉장, 냉동 보관시 저온 충격강도 및 낙하시 낙하 파대 강도가 극히 우수한 무연신 폴리프로필렌계 수지 조성물 및 이를 이용한 레토르트 포장재용 다층시트를 제공하며, 이 조성물은 하기 (A)성분 70∼95중량부와 (B)성분 5∼30중량부를 함유함을 특징으로 한다.
(A) 프로필렌과, 에틸렌 또는 1-부텐과의 이원 또는 삼원 공중합체로서 하기 조건 ①∼③을 만족하는 것:
① 에틸렌 또는 1-부텐의 함량이 1∼20몰%
② 용융온도가 145℃ 이상
③ 용융지수가 1∼20g/10분(230℃)
(B) 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조한 무정형 또는 저결정성의 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체로서 하기의 조건 ①∼④를 만족하는 것 :
① α-올레핀의 함량이 5∼35몰%
② α-올레핀의 탄소수가 2∼20
③ 용융지수가 0.1∼30g/10분(190℃)
④ 밀도가 0.870∼0.910g/㎤
상기 본 발명의 수지 조성물을 이용하여 제작한 포장재용 다층시트는 레토르트 살균 처리시 내열성이 우수하고, 필름의 외관 및 열봉합 부위의 변형이 적으며, 열봉합 강도, 냉장, 냉동 보관시 저온 충격강도 및 낙하시 낙하 파대가 극히 우수하고, 특히 저분자 성분 및 잔류 용제의 용출이 매우 적은 장점을 가지고 있다.
Description
본 발명은 폴리프로필렌계 수지 조성물 및 이를 이용한 레토르트 포장재용 다층시트에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 내열성 및 열봉합 강도가 우수하고, 필름의 외관 변형 및 열봉합 부위의 변형이 일어나지 않으며, 냉장, 냉동 보관시 저온 충격강도 및 낙하시 낙하 파대 강도가 극히 우수한 무연신 폴리프로필렌계 수지 조성물 및 이를 이용한 레토르트 포장재용 다층시트를 제공하는 것이다.
레토르트 식품은 용기 포장에 식품을 충전 밀봉한 후 가압, 가열 살균으로 상온에서 장기간 보존을 가능케한 식품이다. 레토르트 식품으로 만들기 위한 처리방법으로는 약 120℃의 온도에서 약 20분 동안 유지하여 멸균시키는 방법, 약 135℃ 온도에서 약 8분 동안 유지하여 멸균시키는 고온 단기 멸균방법(HTST멸균) 및 약 150℃ 온도에서 수십초간 처리하는 초고온 단시간 연속 멸균방법(UHT멸균)이 실용화되고 있고, 레토르트 식품의 용기는 멸균 방식에 따라 많은 발전을 이루어 왔다.
종래에는 에틸렌-프로필렌 공중합체에 내열성 필름(예를 들면, PET 또는 OPP 등) 및 알루미늄 호일을 사용한 레토르트용 식품 포장 용기가 사용되어 왔고, 근래에는 레토르트용 식품 시장의 급격한 확대에 따라 이 분야에 다양한 레토르트용 식품포장 용기가 발전하여 선보여지고 있다.
한편, 레토르트 식품은 상온에서 장시간 보존하는 것으로부터 0℃ 이하의 한냉지 또는 냉장 상태에서 보관 유통되는 것도 고려하여야 하므로 내열성 및 내한성을 동시에 가질것이 요구되어지고 있다. 그러나, 포장 용기의 필름중 실란트(sealant)층으로서 일반적으로 사용되는 수지인 폴리에틸렌계의 수지를 사용하면 내한성, 즉 저온 충격강도는 우수한 반면, 융점이 낮아 레토르트 살균처리시 필름의 외관 및 열봉합 부위의 변형이 일어나서 상품의 가치를 떨어트리며, 포장 내용물이 토출되는 심각한 문제가 야기시되는 수도 있다.
또한, 융점이 비교적 높은 폴리프로필렌계의 수지를 사용하면 내열성이 우수하여 레토르트 살균 처리시 필름 외관의 변형은 없으나 내한성 및 유연성이 적어 냉동, 냉장 보관시 및 유통과정에서 흔히 발생할수 있는 떨어짐, 부딪침 및 구부러짐등에 의한 균열이 핀-홀(PIN-HOLE)을 유발시켜 포장 내용물과 공기가 접하게 되어 부패의 가능성이 높아지는 등의 문제점을 가지고 있다.
이에, 레토르트 식품 포장재의 상기한 문제점을 극복하기 위한 연구가 많이 행하여 졌고, 또 그동안 상당한 효과를 거두어 왔으며 예를 들면 다음과 같다.
미국 특허 3,192,288호에는 아이소택틱 폴리프로필렌에 폴리이소부틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌을 첨가하는 방법이 제시되어 있으며, 미국 특허 4,634,755호에는 무정형 혹은 저결정성의 α-올레핀 공중합체 및 고밀도 폴리에틸렌을 첨가하는 방법도 제시되어 있다. 또한 일본 특공소 59-74109호에는 중합에 의한 것으로 중합 1단계에서 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 중합하여 제 2단계 이하에서 에틸렌 농도를 올리며 중합하여 소위 프로필렌 에틸렌 블록 공중합체를 제조하는 방법이 제시되어 있으나 이들 방법으로는 모두 저온 충격강도 및 유연성이 만족할 만한 수준이 아니었다.
한편 일본 특공소 62-3950호에는 프로필렌-에틸렌 공중합체에 무정형 혹은 저결정성의 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 사용하는 것이, 일본 특공평 3-24140호에는 2종의 무정형 혹은 저결정성의 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 사용하여 저온 충격강도 및 유연성이 우수한 레토르트용 식품 포장 용기를 제조하는 것이 기재되어 있으나, 낙하 파대 강도 측정시 열봉합 부위에서 파대가 발생하고, 레토르트 살균시 저분자 성분이 용출되어 레토르트 살균 식품의 포장재로는 적합하지 않는 문제점이 있다.
이에 본 발명자들은 상기한 문제점을 해결할 수 있는 레토르트 식품의 포장재로서 적합한 무연신 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공하고자 연구하던 중, 프로필렌계의 공중합체에 저분자 성분 및 잔류용제의 용출 문제를 해결하고, 우수한 저온 충격강도, 낙하 파대 강도 및 유연성을 부여하고자 부가적으로 배합되고 있는 무정형 또는 저결정성의 α-올레핀계 공중합체를 메탈로센계(metallocene) 촉매를 사용하여 제조하여 배합하는 경우 상기한 목적을 달성할 수 있음을 알고 본 발명을 완성하게 되었다.
즉, 본 발명의 목적은 하기 (A)성분 70∼95중량부 및 (B)성분 5∼30중량부를 함유함을 특징으로 하는 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공하는 것이다.
(A) 프로필렌과, 에틸렌 또는 1-부텐과의 이원 또는 삼원 공중합체로서 하기 조건 ①∼③을 만족하는 것:
① 에틸렌 또는 1-부텐의 함량이 1∼20몰%
② 용융온도가 145℃ 이상
③ 용융지수가 1∼20g/10분(230℃)
(B) 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조한 무정형 또는 저결정성의 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체로서 하기의 조건 ①∼④를 만족하는 것 :
① α-올레핀의 함량이 5∼35몰%
② α-올레핀의 탄소수가 2∼20
③ 용융지수가 0.1∼30g/10분(190℃)
④ 밀도가 0.870∼0.910g/㎤
본 발명의 다른 목적은 상기 폴리프로필렌계 수지 조성물을 이용하여 제작한 포장재용 다층시트로서,
(1) 상기 폴리프로필렌계 수지 조성물로부터 제조된 무연신 폴리프로필렌 필름의 제 1층; 및
(2) 상기 제 1층에 라미네이트되어 있으며, 알루미늄 호일, 나일론 필름, 폴리에스테르 필름(PET), 이축 연신 필름(OPP) 중에서 선택된 1∼3개층을 포함하는 포장재용 다층시트를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적 및 적용은 하기 발명의 상세한 설명으로 당업자에게 명백해질 것이다.
이하 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명에 따른 폴리프로필렌계 수지 조성물은 포장물의 외관 변형이 없으며 레토르트 살균 규정에 적합한 내열성을 유지하면서 충격강도를 개선하기 위해서는 특정한 조성을 갖는 프로필렌 공중합체를 사용해야 하고, 낙하 파대 강도, 저온 충격 강도 및 유연성을 개선하기 위해서는 메탈로센계(metallocene) 촉매를 사용하여 제조한 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체를 사용하여야 함을 알았다.
또한, 종래 4∼8족의 전이금속과 1∼2족의 유기금속착제를 사용한 TiCl4와 같은 전이 금속화합물의 합 촉매계로서 TiCl3(1 세대), TiCl4/MgCl2(2 세대) 및 TiCl4/MgCl2＋Donner(3 세대)의 형태 및 Ti 대신에 V를 전이금속으로 사용한 촉매계 를 갖는 지글러-나타계(Ziegler-Natta) 촉매를 사용하여 제조한 무정형 또는 저결정성의 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계 α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체가 투명성, 광택, 인장강도, 인열강도 및 충격강도가 나쁘고, 또한 저분자 성분 및 잔류 용제의 용출이 발생하여 레토르트 살균을 요하는 식품 분야의 포장재로 부적합한 물성 및 특성을 갖는 등의 문제점으로 인하여 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조한 무정형 또는 저결정성의 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계 α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체를 사용하여야 함을 알았다.
따라서, 상기한 발견에 기초하여 본 발명은 상기 (A)성분 70∼95중량부와 (B)성분 5∼30 중량부를 함유함을 특징으로 하는 것으로, 내열성 및 열봉합 강도가 우수하고, 필름의 외관 변형 및 열봉합 부위의 변형이 일어나지 않으며, 냉장, 냉동 보관시 저온 충격강도 및 낙하시 낙하 파대 강도가 극히 우수한 무연신 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공한다.
상기 성분들에 있어서, 프로필렌과, 에틸렌 또는 1-부텐과의 이원 또는 삼원 공중합체인 (A)성분 중 에틸렌 또는 1-부텐 함유량이 1몰% 미만인 경우에는 내열성은 우수하나 저온 충격 강도 및 열봉합성이 저하되고, 20몰% 이상인 경우에는 저온 충격강도 및 유연성은 우수하나 내열성이 저하되므로, (A)성분 중 에틸렌 또는 1-부텐의 함량은 1∼20몰%가 바람직하다. 또한, (A)성분의 용융지수가 1.0g/10분(230℃) 미만인 경우에는 무연신 필름의 성형에 있어서 가공속도가 저하되고, 혼련성 부족으로 인하여 압출 불균일 및 가공성이 저하되는 문제점이 있고, 20.0g/10분(230℃) 이상인 경우에는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 흐름성이 너무 높아 무연신 필름 성형시 가공이 용이하지 못하다. 따라서, 무연신 필름 성형에 있어 용융지수는 1.0∼20.0g/10분(230℃)이 좋으며, 바람직하게는 1.0∼10g/10분(230℃)이 좋다.
본 발명에 따른 수지 조성물은 상기 (A)성분 이외에 (B)성분인 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조한 무정형 또는 저결정성의 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계 α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체를 5∼30중량부로 함유하는데, (B) 성분의 함량이 5중량부 미만인 경우에는 목적하는 효과를 달성하기 어렵고, 30중량부 이상인 경우에는 저온 충격강도 및 유연성은 우수하나 내열성이 매우 부족하여 레토르트 살균 처리시 필름외관과 열봉합 무위의 변형이 발생하는 문제점이 있으므로, 5∼30중량부가 바람직하다. 상기 (B)성분 중 무정형 또는 저결정성의 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체에서는 탄소수가 3∼20, 바람직하게는 3∼10의 α-올레핀 랜덤 공중합체로서 에틸렌을 주성분으로 이루어져 있으며, 용융지수가 0.1∼30g/10분(190℃), 바람직하게는 0.1∼20g/10분(190℃)을 사용하는 것이 좋다. 또한, 무정형 또는 저결정성의 프로필렌계 α-올레핀 랜덤 공중합체에서는 탄소수가 2∼20, 바람직하게는 2∼10의 α-올레핀 랜덤 공중합체로서 프로필렌을 주성분으로 이루어져 있으며, 용융지수가 0.1∼30g/10분(190℃), 바람직하게는 0.1∼20g/10분(190℃)을 사용하는 것이 좋다.
그리고, 무정형 또는 저결정성의 1-부텐 α-올레핀 랜덤 공중합체에서는 탄소수가 2∼20, 바람직하게는 2∼10의 α-올레핀 랜덤 공중합체로서 1-부텐을 주성분으로 이루어져 있으며, 용융지수가 0.1∼30g/10분(190℃), 바람직하게는 0.1∼20g/10분(190℃)을 사용하는 것이 좋다.
한편, 상기 (B) 성분의 제조에 사용된 메탈로센계 촉매의 종류는 특별히 한정되지는 않지만 네가지로 분류되는데, 예를 들면, 사이클로펜타디엔(cyclopentadiene; Cp) 또는 그 유도체 2개가 전이금속 사이에 있는 샌드위치의 구조, 하나의 사이클로펜타디엔 또는 그 유도체를 포함하는 구조, 하나의 사이클로펜타디엔 또는 그 유도체와 헤테로 원자가 배위되어 있는 구조 및 사이클로펜타디엔 또는 그 유도체 대신에 카보란(carborane)이 배위되어 있는 구조를 갖는 것이다. 여기서, 전이금속은 3족(Sc, Y, La), 4족(Ti, Zr, Hf), 5족(V, Nb, Ta) 및 6족(Cr, Mo, W)을 사용한다.
또한, 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조한 상기 (B)성분에 있어서, α-올레핀의 함량이 중요한데, α-올레핀의 함량이 5몰% 미만인 경우에는 내열성은 우수하나, 저온 충격강도가 저하되어 냉장, 냉동 보관하는 레토르트 식품분야에 적합하지 않은 단점이 있고, 35몰% 이상인 경우에는 저온 충격강도는 우수하나 내열성의 부족으로 인하여 레토르트 저온 장시간 살균 처리시 필름 외관과 열봉합 부위의 변형이 발생되는 문제점이 있으므로, α-올레핀의 함량은 5∼35몰%가 바람직하다.
본 발명의 조성물은 상기 (A)와 (B)성분 뿐만아니라 수지 분야에 주지된 통상의 첨가제를 더 함유할 수 있다. 이러한 첨가제의 종류와 양은 당업자에게 주지되어 있으며, 당업자가 적의하게 선정할 수 있지만, 예를 들어 폐놀계의 산화방지제 및 칼슘스테아레이트등의 중화제를 각각 약 0.1중량부씩 사용할 수 있다.
본 발명의 다른 한 측면에 따르면, 포장재용 다층시트로서, (1) 상기에 기술한 폴리프로필렌계 수지 조성물로 제조된 무연신 폴리프로필렌 필름의 제 1층 ; 및 상기 제 1층에 라미네이트되어 있으며, 알루미늄 호일, 나일론 필름, 폴리에스테르 필름(PET), 이축 연신 필름(OPP)중에서 선택된 1∼3개층을 포함하는 포장재용 다층시트가 제공된다.
본 발명에 따른 포장재용 다층시트는 레토르트 식품의 포장용으로 사용될 수 있는데, 각 층의 특정 필름 두께는 특별히 한정되지는 않지만, 본 발명에 쓰인 무연신 폴리프로필렌 필름은 통상 30∼100㎛이며, 알루미늄 호일은 1∼30㎛, 폴리에스테르 필름은 10∼30㎛, 이축 연신 필름은 10∼30㎛ 및 나일론 필름 10∼ 30㎛의 범위의 것을 사용할 수 있다.
이하 각종 예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
하기의 실시예 및 비교예에서 채택한 각종 물성의 평가 방법은 다음의 시험법에 의해 행하였다.
1) 레토르트 식품 포장 용기 제조는, 본 발명의 수지 조성물인 무연신 폴리프로필렌 70㎛ 필름이 최내층이 되도록 하여 15㎝ × 17㎝의 크기를 갖도록 삼방향 열봉합을 행하고, 물을 150㎖ 주입하고 남은 한방향을 열봉합하여 제조하였다.
2) 용융지수는 ASTM D-1238법으로 측정하였다.
3) 레토르트 살균방법은 한미 HI-TECH사 제품인 가압식 증기 살균기를 사용하여 120℃에서 30분간 가압 살균을 행하였으며, 살균 처리후 필름의 외관 및 열봉합 부위의 변형을 관찰하였다.
4) 저온 충격강도는 Radmana사 제품인 ITR-2000 저온 충격 강도 측정기를 사용하여 온도 -10℃, 속도 4m/sec의 조건하에서 충격강도를 측정하였다.
5) 낙하 파대 강도는 겨울철 평균 -10℃ 이하의 냉한 지역에서 식품 포장 용기를 1일간 방치한 후, 1m 높이에서 10개를 낙하 시켰을때 파대되지 않는 횟수로 나타내었다.
6) 열봉합 온도 및 강도는 본 발명의 수지 조성물인 단층 무연신 폴리프로필렌 70㎛ 필름을 온도 23±1℃, 습도 50±5%의 항온 항습실에 24시간 방치한 후, 열봉합 온도 측정기를 사용하여 두 개의 시편을 압력 2kg/㎠, 시간 1초에서 온도가 경사진 5개의 금속, 즉 120℃, 125℃, 130℃, 135℃, 140℃ 온도를 갖는 금속 표면에 접착시킨후 인장 시험기로 인장 실험을 실시하여 최대강도가 걸리는 온도를 열봉합 온도라하고, 그때 강도를 열봉합 강도로 하여 측정하였다.
7) 저분자 용출 실험은 수지 10g을 취하여 냉동 분쇄한 후, n-헥산을 용제로하여 30℃에서 15시간 동안 방치한 후 용제의 의해 용출된 수지량의 무게를 측정하였다.
8) 가공성은 다이스폭 350mm의 무연신 필름 성형기(일본 야마구지사)를 이용하여 측정하였다. 온도 230℃, 구경 50mm, 50m/min의 인취속도에서 70㎛의 라미네이션 두께를 유지할 수 있는 압출량을 설정하여 성형할 경우에, 성형기의 수지 압력변화, 압출 불균일 정도 및 두께불균일 정도를 관찰하고, 그 결과를 하기 평가기준에 따라 평가하였다.
*평가기준
양호(○): 상기 조건에서 성형하는 경우 무연신 필름의 파단이 없으며, 일정한 압출량으로 수지 압력변화, 두께 불균일이 없는 상태
불량(×): 상기 조건에서 성형하는 경우 무연신 필름의 파단이나, 수지 압력변화, 두께불균일 중 한가지라도 양호하지 않은 상태
[실시예 1]
(A)성분으로서 용융지수가 4g/10분(230℃), 에틸렌 함유량이 4.0몰%인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 분말 85중량부에 (B)성분으로서 용융지수가 2g/10분(190℃)이고, 메탈로센계 촉매를 사용한 에틸렌의 함량 70몰%인 에틸렌-프로필렌 공중합체 15중량부, 페놀계 산화방지제 0.1중량부 및 칼슘스테아레이트 0.1중량부의 양으로 첨가하고 헨셀 믹서로 약 5분간 믹싱한 후 압출기로 190∼220℃에서 압출, 냉각, 고화하여 펠렛상의 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물의 각종 물성을 상기 서술한 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 2]
(A)성분으로서 용융지수가 10g/10분(230℃), 에틸렌 함유량이 4.0몰%인 프로필렌-에틸렌 블럭 공중합체 분말 92중량부에 (B)성분으로서 용융지수가 10g/10분(190℃)이고, 메탈로센계 촉매를 사용한 에틸렌의 함량 75몰%인 에틸렌-프로필렌 공중합체 8중량부, 페놀계 산화방지제 0.1중량부 및 칼슘스테아레이트 0.1중량부의 양으로 첨가하고 헨셀 믹서로 약 5분간 믹싱한 후 압출기로 190∼220℃에서 압출, 냉각, 고화하여 펠렛상의 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물의 각종 물성을 상기 서술한 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 3]
(A)성분으로서 용융지수가 4g/10분(230℃), 에틸렌 함유량이 4.0몰%인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 분말 75중량부에 (B)성분으로서 용융지수가 20g/10분(190℃)이고, 메탈로센계 촉매를 사용한 에틸렌의 함량 75몰%인 에틸렌-프로필렌 공중합체 25중량부, 페놀계 산화방지제 0.1중량부 및 칼슘스테아레이트 0.1중량부의 양으로 첨가하고 헨셀 믹서로 약 5분간 믹싱한 후 압출기로 190∼220℃에서 압출, 냉각, 고화하여 펠렛상의 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물의 각종 물성을 상기 서술한 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 4]
(A)성분으로서 용융지수가 4g/10분(230℃), 1-부텐 함유량이 12.0몰%인 프로필렌-1부텐 랜덤 공중합체 분말 85중량부에 (B)성분으로서 용융지수가 2g/10분(190℃)이고, 메탈로센계 촉매를 사용한 에틸렌의 함량 75몰%인 에틸렌-프로필렌 공중합체 15중량부, 페놀계 산화방지제 0.1중량부 및 칼슘스테아레이트 0.1중량부의 양으로 첨가하고 헨셀 믹서로 약 5분간 믹싱한 후 압출기로 190∼220℃에서 압출, 냉각, 고화하여 펠렛상의 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물의 각종 물성을 상기 서술한 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 5]
(A)성분으로서 용융지수가 4g/10분(230℃), 에틸렌 함유량이 4.0몰%인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 분말 85중량부에 (B)성분으로서 용융지수가 2g/10분(190℃)이고, 메탈로센계 촉매를 사용한 에틸렌의 함량 85몰%인 에틸렌-1-헥센 공중합체 15중량부, 페놀계 산화방지제 0.1중량부 및 칼슘스테아레이트 0.1중량부의 양으로 첨가하고 헨셀 믹서로 약 5분간 믹싱한 후 압출기로 190∼220℃에서 압출, 냉각, 고화하여 펠렛상의 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물의 각종 물성을 상기 서술한 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 6]
(A)성분으로서 용융지수가 4g/10분(230℃), 에틸렌 함유량이 4.0몰%인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 분말 85중량부에 (B)성분으로서 용융지수가 2g/10분(190℃)이고, 메탈로센계 촉매를 사용한 에틸렌의 함량 85몰%인 에틸렌-1-옥텐 공중합체 15중량부, 페놀계 산화방지제 0.1중량부 및 칼슘스테아레이트 0.1중량부의 양으로 첨가하고 헨셀 믹서로 약 5분간 믹싱한 후 압출기로 190∼220℃에서 압출, 냉각, 고화하여 펠렛상의 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물의 각종 물성을 상기 서술한 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 7]
(A)성분으로서 용융지수가 4g/10분(230℃), 에틸렌 함유량이 4.0몰%인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 분말 85중량부에 (B)성분으로서 용융지수가 2g/10분(190℃)이고, 메탈로센계 촉매를 사용한 프로필렌의 함량 75몰%인 프로필렌-1-부텐 공중합체 15중량부, 페놀계 산화방지제 0.1중량부 및 칼슘스테아레이트 0.1중량부의 양으로 첨가하고 헨셀 믹서로 약 5분간 믹싱한 후 압출기로 190∼220℃에서 압출, 냉각, 고화하여 펠렛상의 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물의 각종 물성을 상기 서술한 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 8]
(A)성분으로서 용융지수가 4g/10분(230℃), 에틸렌 함유량이 4.0몰%인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 분말 85중량부에 (B)성분으로서 용융지수가 2g/10분(190℃)이고, 메탈로센계 촉매를 사용한 1-부텐의 함량 70몰%인 1-부텐-에틸렌 공중합체 15중량부, 페놀계 산화방지제 0.1중량부 및 칼슘스테아레이트 0.1중량부의 양으로 첨가하고 헨셀 믹서로 약 5분간 믹싱한 후 압출기로 190∼220℃에서 압출, 냉각, 고화하여 펠렛상의 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물의 각종 물성을 상기 서술한 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
[실시예 9]
인쇄적성 및 산소 차단성이 우수한 폴리에스테르(또는 OPP) 필름에 본 발명의 수지 조성물이 최내층이 되도록 건조 라미네이션을 하여 2층으로 된 다층필름을 제작하였고, 얻어진 필름의 각종 물성을 상기 서술한 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 10]
인쇄적성 및 산소 차단성이 우수한 폴리에스테르(또는 OPP) 필름에 충격강도 및 차단성이 우수한 나일론 필름(15㎛)을 1차 건조 라미네이션 시킨 후, 다시 본 발명의 수지 조성물이 최내층이 되도록 2차 건조 라미네이션을 하여 3층으로 된 다층 필름을 제작하였고, 얻어진 필름의 각종 물성을 상기 서술한 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 11]
인쇄적성 및 산소 차단성이 우수한 폴리에스테르(또는 OPP) 필름에 충격강도 및 차단성이 우수한 나일론 필름(15㎛)을 1차 건조 라미네이션 시킨 후, 다시 알루미늄 호일(7㎛)과 2차 라미네이션 시킨 후, 본 발명의 수지 조성물이 최내층이 되도록 3차 건조 라미네이션을 하여 4층으로 된 다층 필름을 제작하였고, 얻어진 필름의 각종 물성을 상기 서술한 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 1∼3]
실시예 1에 있어서, (A)와 (B)의 함량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 변화시키는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 4]
실시예 1에 있어서, (B)성분으로서 용융지수가 2g/10분(190℃)이고, 지글러-나타계 촉매를 사용한 에틸렌의 함량이 70몰%인 에틸렌-프로필렌 공중합체 15중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 5]
실시예 1에 있어서, (B)성분으로서 용융지수가 2g/10분(190℃)이고, 지글러-나타계 촉매를 사용한 에틸렌의 함량이 75몰%인 에틸렌-1-부텐 공중합체 15중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 6]
실시예 1에 있어서, (B)성분으로서 용융지수가 2g/10분(190℃)이고, 지글러-나타계 촉매를 사용한 에틸렌의 함량이 85몰%인 에틸렌-1-헥센 공중합체 15중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 7]
실시예 1에 있어서, (B)성분으로서 용융지수가 2g/10분(190℃)이고, 지글러-나타계 촉매를 사용한 에틸렌의 함량이 85몰%인 에틸렌-1-옥텐 공중합체 15중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 8]
실시예 1에 있어서, (B)성분으로서 용융지수가 2g/10분(190℃)이고, 지글러-나타계 촉매를 사용한 프로필렌의 함량이 75몰%인 프로필렌-1-부텐 공중합체 15중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 9]
실시예 1에 있어서, (B)성분으로서 용융지수가 2g/10분(190℃)이고, 지글러-나타계 촉매를 사용한 1-부텐의 함량이 75몰%인 1-부텐-에틸렌 공중합체 15중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 10]
실시예 1에 있어서, (A)성분으로서 용융지수가 25g/10분(230℃)이고, 에틸렌 함유량이 4.0몰%인 프로필렌-에틸렌 블럭 공중합체 분말 85중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 11]
실시예 1에 있어서, (A)성분으로서 용융지수가 0.5g/10분(230℃)이고, 에틸렌 함유량이 4.0몰%인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 분말 85중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 12]
실시예 1에 있어서, (A)성분으로서 용융지수가 10g/10분(230℃)이고, 에틸렌 함유량이 25.0몰%인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 분말 85중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 13]
실시예 1에 있어서, (B)성분으로서 메탈로센계 촉매를 사용하고, 프로필렌의 함유량이 40몰%이며, 밀도가 0.865g/㎤인 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 분말 15중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 14]
실시예 1에 있어서, (B)성분으로서 메탈로센계 촉매를 사용하고, 프로필렌의 함유량이 2몰%이며, 밀도가 0.865g/㎤인 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 분말 15중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 15]
실시예 1에 있어서, (B)성분으로서 메탈로센계 촉매를 사용하고, 용융지수 35g/10분이며, 에틸렌의 함유량이 70몰%인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 분말 15중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 16]
무연신 폴리프로필렌계 수지 조성물로서 비교예 4의 조성물을 사용하여 무연신 필름을 제작하는 것을 제외하고는 실시예 9와 동일하게 실시하여 다층 필름을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 17]
무연신 폴리프로필렌계 수지 조성물로서 비교예 4의 조성물을 사용하여 무연신 필름을 제작하는 것을 제외하고는 실시예 10과 동일하게 실시하여 다층 필름을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 18]
무연신 폴리프로필렌계 수지 조성물로서 비교예 4의 조성물을 사용하여 무연신 필름을 제작하는 것을 제외하고는 실시예 11과 동일하게 실시하여 다층 필름을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[표1 ]
[표 2]
이상의 설명에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 무연신 폴리프로필렌계 수지 조성물은 레토르트 살균 처리시 내열성이 우수하고, 필름의 외관 및 열봉합 부위의 변형이 적으며, 열봉합 강도, 냉장, 냉동 보관시 저온 충격강도 및 낙하시 낙하 파대가 매우 우수하고, 특히 저분자 성분 및 잔류 용제의 용출이 매우 적은 포장용 다층시트를 제공한다.
Claims (3)
- 하기 (A)성분 70∼95중량부와 (B)성분 5∼30중량부를 함유함을 특징으로 하는 폴리프로필렌계 수지 조성물.(A) 프로필렌과, 에틸렌 또는 1-부텐과의 이원 또는 삼원 공중합체로서 하기 조건 ①∼③을 만족하는 것:① 에틸렌 또는 1-부텐의 함량이 1∼20몰%② 용융온도가 145℃ 이상③ 용융지수가 1∼20g/10분(230℃)(B) 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조한 무정형 또는 저결정성의 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체로서 하기의 조건 ①∼④를 만족하는 것 :① α-올레핀의 함량이 5∼35몰%② α-올레핀의 탄소수가 2∼20③ 용융지수가 0.1∼30g/10분(190℃)④ 밀도가 0.870∼0.910g/㎤
- 포장재용 다층시트로서,(1) 제 1항에 기재된 무연신 폴리프로필렌계 수지 조성물로부터 제조된 무연신 폴리프로필렌 필름의 제 1층; 및(2) 상기 제 1층에 라미네이트되어 있으며, 알루미늄 호일, 나일론 필름, 폴리에스테르 필름(PET), 이축 연신 필름(OPP) 중에서 선택된 1∼3개층;을 포함함을 특징으로 하는 포장재용 다층시트.
- 제 2항에 있어서, 상기 포장재는 레토르트용 식품 포장재임을 특징으로 하는 포장재용 다층시트.
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ID=65954883
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101488161B1 (ko) * | 2013-05-10 | 2015-02-04 | 한국식품연구원 | 신규 레토르트 식품 포장용 내열성 폴리올레핀 조성물 및 이로부터 제조되는 식품포장용 필름 |
| KR101616200B1 (ko) * | 2014-10-27 | 2016-04-27 | 롯데케미칼 주식회사 | 저온 내충격성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 수지 성형품 |
| US10214601B2 (en) | 2014-12-04 | 2019-02-26 | Lg Chem, Ltd. | Non-stretched polypropylene-based film |
| WO2025251222A1 (en) * | 2024-06-05 | 2025-12-11 | Dow Global Technologies Llc | Heat resistant thermal seal film |
-
1997
- 1997-04-18 KR KR1019970014326A patent/KR19980077268A/ko not_active Ceased
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| US10214601B2 (en) | 2014-12-04 | 2019-02-26 | Lg Chem, Ltd. | Non-stretched polypropylene-based film |
| US10906998B2 (en) | 2014-12-04 | 2021-02-02 | Lg Chem, Ltd. | Non-stretched polypropylene-based film |
| WO2025251222A1 (en) * | 2024-06-05 | 2025-12-11 | Dow Global Technologies Llc | Heat resistant thermal seal film |
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