KR20000070102A - 액화가스의 이동 충전방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 제1용기에 저장된, 2종이상의 비등점이 다른 액화 가스를 필수 성분으로 하는 비공비 혼합물을 액상에서 빼내어 제2용기에 이동 충전할 때에, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상 체적분과 같은 제1용기의 용적 분을 보충하는 양이 되도록, 하기의 보충용 액체 (A) 또는 보충용 기체(B)를 제1용기에 주입하는 것을 특징으로 하는 액화 가스의 이동 충전방법을 제공한다:
(A) 제1용기에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성(組成)을 갖는 액화 가스 혼합물의 액상 성분으로 이루어진 보충용 액체;
(B) (i) (a) 제 1용기 속에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화가스 혼합물의 기상 성분 혹은 (b) 이 비공비 혼합물의 구성 성분의 적어도 1종으로 이루어지고, 구성 성분 내에서 가장 비등점이 낮은 성분을 이 비공비 혼합물 중에서의 비율보다도 많이 포함하는 기상 성분 또는 (ii) 압축가스로 이루어진 보충용 기체.
본 발명의 방법에 따르면, 증기 압축식 냉동 사이클용 작동 유체로서 사용되는 비공비성의 혼합 냉매의 이동 충전 시에 생기는 조성 변화를 대폭 작게 할 수 있다.
Description
증발, 응축이라고 하는 물질의 상태변화를 이용하여 유체(流體)의 냉각, 가열 등을 행하는 증기 압축식 냉동사이클은 냉난방 기기, 냉장고, 급탕기기 등에 많이 이용되고 있다. 이와 같은 증기 압축식 냉동사이클에 이용되는 작동 유체로서는 플루오로카본계 냉매를 중심으로 하여 다양한 작동 유체가 개발되어 실용화되고 있다. 이중에서도 공기조화(空氣調和)에 사용하는 냉난방 기기는 HCFC22(모노클로로디플루오로메탄)를 냉매로서 널리 사용하고 있다.
그러나 최근 클로로플루오로 탄화수소가 대기 중에 방출되면 성층권의 오존층을 파괴하고, 그 결과 인류를 포함한 지구상의 생태계에 매우 나쁜 영향을 미칠 우려가 있다고 하여 국제적인 결정에 따라 그 사용을 제한하고 있으며, 장래에는 완전히 금지하기로 결정하였다. 이와 같은 상황에 따라 오존층 파괴 문제를 일으킬 위험성이 없는 새로운 냉매의 개발이 시급한 과제가 되었다.
그래서, 단일 냉매로는 만족할 수 없는 특성을, 냉매를 혼합하여 사용함에 따라 보완하려고 하는 시도에서, 최근에는 비공비(非共沸) 혼합 냉매를 이용하자는 제안이 많이 이루어지고 있다(예를 들면, 일본국 특개평 1-79288호 공보, 일본국 특공평 6-55942호 공보, 일본국 특개평 3-287688호 공보 등).
비공비 혼합물은 증발 응축과 같이 상변화할 때에, 저 비등점의 성분이 증발하기 쉽고, 고 비등점의 성분이 응축하기 쉽기 때문에, 조성(組成)변화가 생기며, 이 경향은 증발, 즉 액체에서 증기로 상변화하는 경우에 크고, 특히 혼합물 구성성분의 비등점의 차가 클수록 두드러지게 나타난다. 따라서 이와 같은 비공비 혼합물을 용기에서 다른 용기로 옮기는 경우에는 상의 변화를 동반하지 않도록 액상에서 빼내는 것이 보통이다. 그런데, 액상 측에서 빼내는 경우에도, 이에 따른 압력감소나 기상 부 공간의 증가에 의해 액상 중의 저 비등점 성분의 증발을 일으키기 때문에, 혼합물의 구성성분의 비등점의 차가 크면, 몇 퍼센트 정도의 조성변화가 생기고 만다.
그러나 조성변화가 불과 몇 퍼센트 정도에 지나지 않다고 해도 냉매성능에는 큰 변화가 생기며, 능력이나 효율을 저하시킬 뿐만 아니라 연소성 등 냉매의 안전성에도 큰 영향을 미친다.
그래서, 비공비 혼합물의 이동 충전 시에 조성변화가 생기지 않게 하는 이동 충전 방법으로서 비공비 혼합물의 가장 비등점이 낮은 성분이나, 혹은 20℃에서 비공비 혼합물의 증기압보다도 1.1배 초과한 높은 증기압을 갖고, 이 비공비 혼합물의 액화가스 성분으로만 이루어진 혼합물인 저 비등점의 액화가스, 또는 압축가스를 이용하여, 비공비 혼합물 용기의 증기 측에서 가압하면서, 액상 측에서 빼내어 제 2용기에 이동 충전하는 방법이 제안되고 있다(일본국 특개평 8-4997공보 참조). 그러나 이 방법에는 저 비등점의 액화가스 또는 압축가스에 의한 가압 시에, 과도한 가압 상태가 지속적으로 유지됨에 따라 저 비등점 성분의 조성이 증가하는 결점이 있다.
본 발명은 증기 압축식 냉동사이클용 작동 유체로서 사용되는 혼합물, 특히 2종 이상의 비등점이 다른 액화가스를 필수 성분으로 하는 비공비성(非共沸性, nonazeotropic) 혼합 액화 가스의 이동 충전방법에 관한 것이다.
도1은, 본 발명의 액화 가스의 이동 충전 시스템의 개요를 나타내는 도면.
도2는 제1용기에 비공비 혼합물의 액상성분을 주입 보충하는 시스템의 일례의 개요를 나타내는 도면.
도3은 제1용기에 비공비 혼합물의 기상성분을 주입 보충하는 시스템의 일례의 개요를 나타내는 도면이다.
도면 중에서, 1은 액화가스용 제1용기, 2는 액상측 발출(拔出) 배관, 3은 증기 측 가압용 배관, 4는 압력조정 밸브, 5는 가압용 가스용기, 6은 항온조, 7은 원료성분의 저장용기, 8은 프리믹서(premixer), 9는 액체용 배관, 10은 냉각 수단, 11은 제1용기의 액체 순환용 배관, 12는 분석 수단, 13은 예비 혼합조, 14는 예비 혼합조의 액체 발출 배관, 15는 보충 액체 주입용 배관, 16은 예비 혼합조의 액체 순환용 배관, 17은 제2용기, 18은 이동 충전용 배관, 19는 액면계, 20은 예비 혼합조의 기체 발출 배관, 21은 예비 혼합조의 기체 순환용 배관, 22는 보충 기체 주입용 배관이다.
본 발명은 조성변화를 거의 혹은 전혀 일으키지 않는 비공비성(非共沸性) 혼합 액화 가스의 이동 충전방법을 제공하는 것을 주목적으로 한다.
본 발명자는 제1의 밀폐용기에 저장된, 2종 이상의 비등점이 다른 액화가스를 필수 성분으로 하는 비공비 혼합물을 액상 측에서 제2의 다른 용기에 이동 충전할 때에 생기는 조성 변화의 문제를 해결하기 위해, 액화가스의 이동 충전방법에 대해 예의 검토를 거듭해 왔다. 그리고, 일본국 특개평 8-4997공보에 기재된 가압 방법에 대해 개량검토를 행한 결과, (A) 제1용기에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 혼합물의 액상성분으로 이루어진 보충용 액체, 혹은 (B) (i) (a) 제1용기 속에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화 가스 혼합물의 기상 성분 혹은 (b) 이 비공비 혼합물의 구성 성분의 적어도 1종으로 이뤄지고, 구성 성분 내에서 가장 비등점이 낮은 성분을 이 비공비 혼합물 중에서의 비율보다도 많이 포함하는 기상 성분, 또는 (ii) 압축 가스로 이루어진 보충용 기체를 이용하여, 이동 충전하는 비공비성의 액화가스의 제1용기 내에서의 액상의 체적감소를 보충하는 속도로, 이 액체 또는 기체를 제1용기에 주입 보충하는 경우에는, 비공비성 혼합물의 이동 충전 시에 생기는 조성 변화를 대폭 작아지게 할 수 있다는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 이하의 액화 가스의 이동 충전방법을 제공하는 것이다.
1. 제1용기에 저장된, 2종 이상의 비등점이 다른 액화가스를 필수 성분으로 하는 비공비 혼합물을 액상에서 빼내어 제2용기에 이동 충전할 때에,
이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적분과 같은 제1용기의 용적 분을 보충하는 양이 되도록, 하기의 보충용 액체 (A) 또는 보충용 기체 (B)를 제1용기에 주입하는 것을 특징으로 하는 액화가스의 이동 충전방법.
(A) 제1용기에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화가스 혼합물의 액상 성분으로 이루어진 보충용 액체;
(B) (i) (a) 제1용기 속에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화가스 혼합물의 기상 성분 혹은 (b) 이 비공비 혼합물의 구성성분의 적어도 1종으로 이루어지고, 구성 성분 내에서 가장 비등점이 낮은 성분을 이 비공비 혼합물 중에서의 비율보다도 많이 포함하는 기상 성분 또는 (ii) 압축가스로 이루어진 보충용 기체.
2. 제1항에 있어서,
제1용기에 저장된, 2종 이상의 비등점이 다른 액화 가스를 필수 성분으로 하는 비공비 혼합물을 액상에서 빼내어 제2용기에 이동 충전할 때에, 제1용기에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화 가스 혼합물을 저장한 예비 혼합조에서 이 혼합물의 액상 성분을 빼내어, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적 분과 같은 제1용기의 용적 분을 보충하는 양이 되도록, 이 액상 성분을 제1용기에 주입하는 액화가스의 이동충전 방법.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
(i) 2종 이상의 비등점이 다른 액화가스를 제1용기에서 혼합하여 비공비 혼합물로 만드는 공정,
(ii) 상기 (i) 공정과 동시에 또는 (i) 공정의 전후에, 제1용기에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화가스 혼합물을 예비 혼합조 안에서 제조하는 공정,
(iii) 제1용기 속의 비공비 혼합물을 제2용기에 이동 충전하는 공정,
(iv) 상기 (iii) 공정과 동시에, 또는 (iii) 공정에 의해 일부의 비공비 혼합물이 이동 충전된 후에, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적 분과 같은 제1용기의 용적 분을 보충하는 양이 되도록, 예비 혼합조 속의 혼합물의 액상 성분을 제1용기에 주입하는 공정을 포함하는 액화가스의 이동충전 방법.
4. 제1항에 있어서,
보충용 기체를 이용하여 제1용기의 기상 측에서 가압하고, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적 분과 같은 제1용기의 용적 분을 그 압력에서 보충하는데 필요한 주입속도로 보충용 기체를 제1용기에 주입하는 액화가스의 이동충전 방법.
5. 제4항에 있어서,
보충용 기체를 이용하여, 이동 충전하는 비공비 혼합물의 증기압의 1.03배에서 1.10배의 압력으로 제 1용기의 기상 측에서 가압하고, 이 보충용 기체를 제1용기에 주입하는 액화가스의 이동충전 방법.
6. 제1항, 제4항 또는 제5항에 있어서,
제1용기에 저장된, 2종 이상의 비등점이 다른 액화가스를 필수 성분으로 하는 비공비 혼합물을 액상에서 빼내어 제 2용기에 이동 충전시킬 때에, 제1용기에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화가스 혼합물 또는 이 비공비 혼합물의 구성 성분의 적어도 1종으로 이루어지고, 구성성분 내에서 가장 비등점이 낮은 성분을 이 비공비 혼합물 중에서의 비율보다도 많이 포함하는 액화가스를 저장한 예비 혼합조에서, 기상 성분을 빼내어, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적분과 같은 제1용기의 용적 분을 보충하는 양이 되도록, 이 기상 성분을 제1용기에 주입하는 액화가스의 이동충전 방법.
7. 제1항, 제4항, 제5항 또는 제6항에 있어서,
(i) 2종 이상의 비등점이 다른 액화가스를 제1용기에서 혼합하여 비공비 혼합물로 만드는 공정,
(ii) 상기 (i) 공정과 동시에, 또는 (i) 공정을 전후하여, 제1용기 속의 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화가스 혼합물, 또는 이 비공비 혼합물의 구성 성분의 적어도 1종으로 이루어지고, 구성 성분 내에서 가장 비등점이 낮은 성분을 이 비공비 혼합물 중에서의 비율보다도 많이 포함하는 액화가스를 예비 혼합조 속에서 제조하는 공정,
(iii) 제1용기 속의 비공비 혼합물을 제2용기에 이동 충전하는 공정,
(iv) 상기 (iii) 공정과 동시에, 또는 (iii) 공정에 의해 일부의 비공비 혼합물이 이동 충전된 후에, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적 분과 같은 제1용기의 체적 분을 보충하는 양이 되도록 예비 혼합조 속의 기상 성분을 제1용기에 충전하는 공정을 포함하는 액화가스의 이동충전 방법.
8. 제1항, 제4항, 제5항, 제6항 또는 제7항에 있어서,
제1용기에 저장한 비공비 혼합물의 상층에, 이것과 비용해성 층을 존재시킨 상태로 행하는 액화가스의 이동충전 방법.
9. 제1∼8항의 어느 한 항에 있어서,
제1용기에 저장하는 비공비 혼합물이, 디플루오로메탄(difluoromethane)과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(tetrafluoroethane)의 혼합물, 디플루오로메탄과 펜타플루오로에탄(pentafluoroethane)과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 혼합물, 펜타플루오로에탄과 1,1,1-트리플루오로에탄과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 혼합물, 트리플루오로메탄과 디플루오로메탄과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 혼합물, 디플루오로메탄과 펜타플루오로에탄의 혼합물, 또는 클로로디플루오로메탄 (chlorodifluoromethane)과 1,1,1-트리플루오로에탄과 펜타플루오로에탄의 혼합물인 것을 특징으로 하는 방법.
10. 상기 9항에 있어서,
제1용기에 저장하는 비공비 혼합물이 디플루오로메탄 23중량%, 펜타플루오로에탄 25중량% 및 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 52중량%으로 이루어진 혼합물, 펜타플루오로에탄 44중량%, 1,1,1-트리플루오로에탄 52중량% 및 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 4중량%으로 이루어진 혼합물, 또는 클로로디플루오로메탄 47중량%, 1,1,1-트리플루오로에탄 46중량%, 및 펜타플루오로에탄 7중량%으로 이루어진 혼합물인 것을 특징으로 하는 방법.
본 발명에 있어서, 비공비 혼합물을 저장하는 제 1용기 및 이 비공비 혼합물을 이동 충전하는 제2용기는 어느 것도 밀폐용기라면 괜찮고 특별한 한정은 없다.
본 발명에 있어서, 이동 충전을 행하는 대상이 되는 비공비 혼합물은, 메탄, 에탄, 프로판 등 탄화수소의 수소원자 일부를 불소 또는 불소와 염소로 치환한 불화 탄화수소 또는 염화불화탄소이며, 대기압(大氣壓) 하에서 -85에서 40℃의 비등점을 갖는 불화 탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종 이상의 액화가스의 비공비성 혼합물이다.
이와 같은 액화가스로는, 예를 들면 트리플루오로메탄 (HFC23) (비등점-82℃), 디플루오로메탄(HFC32)(비등점-52℃), 모노플루오로메탄 (HFC41) (비등점-79℃), 펜타플루오로에탄 (HFC125) (비등점-49℃),1,1,2,2-테트라플루오로에탄 (HFC134) (비등점-20℃), 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (HFC134a) (비등점-26℃), 1,1,2-트리플루오로에탄 (HFC143) (비등점5℃), 1,1,1-트리플루오로에탄 (HFC143a) (비등점-48℃), 1,2-디플루오로에탄 (HFC152) (비등점31℃), 1,1-디플루오로에탄 (HFC152a) (비등점-25℃), 모노플루오로에탄 (HFC161) (비등점-37℃), 1,1,1,2,2,3,3-헵타플루오로프로판(heptafluoropropane)(HFC227ca) (비등점-15℃), 1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판 (HFC227ea) (비등점-15℃), 1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판 (hexafluoropropane) (HFC236ea) (비등점6℃), 1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판 (HFC245ca) (비등점25℃), 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (HFC245fa) (비등점15℃), 클로로디플루오로메탄 (HCFC22) (비등점-41℃), 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄 (HCFC123) (비등점27℃), 1-클로로-1,2,2,2-테트라플루오로에탄 (HCFC124) (비등점-10℃), 1,1-디클로로-1-플루오로에탄 (HCFC141b) (비등점32℃), 1-클로로-1,1-디플루오로에탄 (HCFC142b) (비등점-10℃) 등을 들 수가 있으며, 이들 가운데 2종 이상을 혼합하여 사용하면 된다.
본 발명의 적용대상으로서 적당한 비공비 혼합물로는, (a) 디플루오로메탄과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 혼합물, (b) 디플루오로메탄과 펜타플루오로에탄과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 혼합물, (c) 펜탄플루오로에탄과 1,1,1-트리플루오로에탄과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 혼합물, (d) 트리플루오로메탄과 디플루오로메탄과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 혼합물, (e) 디플루오로메탄과 펜타플루오로에탄의 혼합물, (f) 클로로디플루오로메탄과 1,1,1-트리플루오로에탄과 펜타플루오로에탄의 혼합물 등이 예시된다.
상기 혼합물의 각 구성 성분간의 비율은, 각 조합에 따라 다르며, 특별히 한정되지 않는다. 본 발명의 적용대상으로서 특히 적당한 비공비 혼합물의 구체적인 조성의 예로는, (가) 디플루오로메탄 23중량%, 펜타플루오로에탄 25중량% 및 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 52중량%로 이루어지는 혼합물(R407C), (나) 펜타플루오로에탄 44중량%, 1,1,1-트리플루오로에탄 52%중량 및 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 4중량%로 이루어지는 혼합물(R404A), (다) 클로로디플루오로메탄 47중량%, 1,1,1-트리플루오로에탄 46중량% 및 펜타플루오로에탄 7중량%로 이루어지는 혼합물(R408A) 등이 예시된다.
본 발명의 방법에서는, 제1용기에 저장된, 2종 이상의 비등점이 다른 액화 가스를 필수 성분으로 하는 비공비 혼합물을 액상에서 빼내어 제 2용기에 이동 충전할 때에, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적 분과 같은 제1용기의 용적 분을 보충하는 양이 되도록, 하기의 (A) 보충용 액체 또는 (B) 보충용 기체를 제1용기에 주입한다.
(A) 제 1용기에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화 가스 혼합물의 액상 성분,
(B) (i) (a) 제1용기 속에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화 가스 혼합물의 기상 성분 혹은 (b) 이 비공비 혼합물의 구성 성분의 적어도 1종으로 이루어지며, 구성 성분 내에서 가장 비등점이 낮은 성분을 이 비공비 혼합물 중에서의 비율보다도 많이 포함하는 기상 성분, 혹은 (ii) 압축 가스.
이들 방법 가운데 (A)의 액체를 보충 주입하는 방법으로는, 보충용 액체로서, 제1용기에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 비공비 혼합물의 액상 성분을 이용하고, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적분과 같은 제1용기의 용적분이 되도록, 이 액상 성분을 제1용기에 연속적 또는 단속적으로 주입한다. 이때, 제1용기에 액면계를 설치하고, 제1용기 속의 액면의 변동에 대응해서 주입량을 설정하는 것이 바람직하다. 단속적으로 주입하는 경우에는 실질적으로 비공비 혼합물의 조성 변화가 생기지 않을 정도의 간격으로 주입할 필요가 있다. 주입 간격은 비공비 조성물(組成物)의 구체적인 조성에 따라 모두 똑같지는 않지만, 통상 제1용기의 액량의 10∼30체적% 정도가 감소하기 전에 주입하는 것이 바람직하다.
(B)의 보충용 기체를 주입하는 방법으로는, 주입하는 기체로서 (i) (a) 제1용기 속에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화 가스 혼합물의 기상 성분 혹은 (b) 이 비공비 혼합물의 구성 성분의 적어도 1종으로 이루어지고 구성 성분 내에서 가장 비등점이 낮은 성분을 이 비공비 혼합물 중에서의 비율보다도 많이 포함하는 기상 성분, 또는 (ii) 압축 가스를 이용하여 제1용기의 기상 측에서 가압하면서 기체를 주입한다.
(B)의 보충용 기체 내에서 (i) (b)의 성분은 제1용기 속에 저장한 비공비 혼합물의 구성 성분의 적어도 1종으로 이루어지고, 가장 비등점이 낮은 성분을 이 비공비 혼합물 중에서의 비율보다도 많이 포함하는 기상 성분이면 괜찮고, 가장 비등점이 낮은 성분의 양이 가능하면 많은 것이 바람직하고, 1종류의 성분만이라도 괜찮다. 비공비 혼합물과 (i) (b)의 혼합물과의 바람직한 조합의 구체적인 예는 이하와 같다.
비공비 혼합물 (i) (b)의 혼합물
R407C HFC32(40∼60중량%)+HFC125(60∼40중량%)
R404A HFC125(40∼60중량%)+HFC143a(60∼40중량%)
R408A HFC125(40∼60중량%)+HFC143a(60∼40중량%)
(ii)의 압축가스로는, 예를 들면 질소, 헬륨, 아르곤, 공기 등을 이용할 수 있다.
보충용 기체를 주입하는 방법으로는, 제1용기의 기상 측에서 상기 (i) 또는 (ii)의 보충용 기체로 가압할 때에, 가압하는 가스의 유량은 이동 충전하는 비공비성의 액화 가스의 제1용기 내에서의 액상의 체적 감소를 그 압력으로 보충하는 속도인 것이 바람직하다. 이를 위해서, 실제의 가압 압력으로는 이 비공비 혼합물의 증기압의 1.03배에서 1.10배로 하는 것이 적당하며, 이 범위를 일탈하면 이동 충전 유속(流速)과의 균형을 맞추기 어렵게 되고, 조성을 일정하게 유지하기 힘들게 된다. 이를 위한 가압 수단은 특별히 한정적이지 않고, 예를 들면 가온, 펌프에 의한 증압, 감압 밸브를 이용한 압력조정 등의 방법을 채용할 수 있다.
또한, 본 발명에서는 제1용기 내의 비공비 혼합물의 상층에 이 비공비 혼합물과 비용해성의 층을 존재시킨 상태로 상기한 보충용 기체를 이용하는 이동 충전방법을 행해도 좋다. 이와 같은 방법에 의하면, 비용해성 층이 존재함에 따라 가압용 가스가 이 비공비 혼합물과 접촉하지 않게 되며, 가압용 가스의 용해가 방지되고, 조성 변화가 더욱 적어지기 때문에 더욱 바람직하다.
제1용기 내의 비공비 혼합물의 상층에 존재시키는 층으로는 이 비공비 혼합물에 비용해이고 비중이 가벼운 물질이라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 광물유, 합성유, 수지, 고무, 금속재료 등을 들 수 있다.
이하 도면을 참조하면서 본 발명의 충전방법을 설명한다.
도1은 본 발명의 액화가스의 이동 충전 시스템 내에서 제 1용기에 보충용 기체를 주입하는 방법의 개요를 나타내는 도면이다. 도면 중에서 (1)은 액화가스를 충전하는 제1용기, (2)는 액측 발출(拔出) 배관, (3)은 증기 측의 가압용 배관, (4)는 압력조정 밸브, (5)는 가압용 가스용기, (6)은 항온조이다.
2종 이상의 비등점이 다른 액화 가스로 이루어진 비공비 혼합물은 제 1 용기(1)에 충전된다. 이 비공비 혼합물과 같은 조성, 혹은 이 비공비 혼합물 가운데 비등점이 낮은 구성 성분이 같으며 증기압이 높은 혼합가스는 가압용 가스용기(5)에 충전되고, 항온조(6)에서 가온된다. 액측의 발출 배관 (2)에서 밸브를 열고, 액화 가스를 이동 충전할 때에, 동시에 증기측 배관(3)을 통하며, 압력 조정밸브(4)에서 가압 압력을 조정하면서, 가압용 가스용기(5)로부터 가압 가스로 제1 용기(1)의 증기 측에서 가압한다.
가압용 가스가 액화 가스인 경우에는, 제1 용기(1)의 용량과 가압용 가스 용기(5) 속에 충전한 가압용 가스의 양과의 용적 비는 가압에 의해 액상이 없어지지 않을 정도의 충전 양으로부터 가압용 가스의 조성 변화가 생기지 않게 하는 양의 범위라면 괜찮고, 통상, 제1 용기(1)의 용량에 대한 가압용 가스의 용량이 1/10∼1/2정도가 바람직하다.
다음으로, 본 발명의 이동 충전 방법의 바람직한 실시 양태에 따른 상세한 예에 대해서 도면을 참조하면서 설명한다.
도 2는 이동 충전 때에 비공비 혼합물의 액체를 제1용기에 주입 충전하는 시스템의 일례의 개요를 보여주는 도면이다. 도면 중에서, (1)은 액화 가스를 충전하는 제1용기, (2)는 제1용기의 액 발출 배관, (7)은 원료 성분의 저장용기, (8)은 프리믹서(premixer), (9)는 액체용 배관, (10)은 냉각 수단, (11)은 제1용기의 액 순환용 배관, (12)는 분석 수단, (13)은 예비 혼합조, (14)는 예비 혼합조의 발출 배관, (15)는 보충 액체 주입용 배관, (16)은 예비 혼합조의 액 순환용 배관, (17)은 액화 가스를 이동 충전하는 제2용기, (18)은 이동 충전용 배관, (19)는 액면계이다.
원료 저장용기(7)에는 비공비 혼합물의 구성 성분인 각 원료 액화 가스가 충전되고, 이 원료 액화 가스 성분의 소정 량이 프리믹서(8)로 보내져서 혼합되며, 액체용 배관(9)를 경유해서 제1 용기(1)에 보내지고, 여기서 혼합되어 소정 조성의 비공비 혼합물로서 제1 용기(1)에 저장된다. 이 비공비 혼합물에 대해서는, 필요에 따라, 발출 배관(2)로 빼내어, 냉각 콘덴서 등의 냉각 수단(10)에 의해 냉각하고, 액 순환용 배관(11)을 경유하여, 제1 용기(1)에 순환시킴에 의해, 조성 변동이 적은 온도로 유지하는 것이 바람직하다. 이때, 제1 용기(1)의 적당한 부분에 온도 모니터(도시하지 않음)를 설치하는 것이 바람직하다. 더욱이, 필요에 따라, 제1 용기(1)속의 혼합물은 가스 크로마토그래프(chromatograph) 등의 분석 수단(12)에 의해 정기적으로 조성을 확인하는 것이 바람직하다.
한편, 보충용 액체에 대해서는, 제1용기에서 비공비 혼합물을 제조하는 공정과 동시에 또는 이 공정 전후의 임의의 시기에 제1 용기(1) 속의 비공비 혼합물과 동일한 조성이 되도록 소정 량의 원료 액화 가스 성분이 원료 충전 용기(7)에서 프리믹서(8)로 보내지고, 여기에서 혼합되어 제1 용기(1)에 충전 주입하는데 사용된다. 이때 프리믹서(8)에서 혼합한 보충용 액체를 액체용 배관(9)를 통해서 직접 제1 용기(1)에 주입해도 좋지만, 프리믹서(8)에서 혼합한 후, 예비 혼합조(13)로 보내고, 여기서 혼합한 후, 예비 혼합조(13)의 액 발출 배관(14)으로 빼내고, 보충 액체 주입용 배관(15)를 경유해서 제1 용기(1)에 주입하는 방법이 바람직하다. 이 방법에 따르면, 예비 혼합조(13)로 각 성분을 균일하게 혼합한 후, 필요에 따라 가스 크로마토그래프(chromatograph) 등의 분석 수단(12)로 조성을 확인하고, 제1 용기(1) 속의 비공비 혼합물과 동일한 조성의 혼합물을 정확하게 제조할 수 있기 때문에, 제1 용기(1)에 보충용 액체를 주입할 때에, 비공비 혼합물의 조성 변동을 실질적으로 방지할 수가 있다. 예비 혼합조(13) 속의 비공비 혼합물에 대해서는, 예비 혼합조(13)의 적당한 부분에 온도 모니터(도시하지 않음)를 설치하고, 필요에 따라, 발출 배관(14)으로 빼내어, 냉각 콘덴서 등의 냉각 수단(10)으로 냉각하고, 액 순환용 배관(16)을 경유해서 예비 혼합조(13)로 순환시킴에 의해, 조성 변동이 적은 온도로 유지하는 것이 바람직하다.
도2에 나타낸 이동 충전 시스템에 있어서, 비공비 혼합물을 제1 용기(1)에서 제2 용기(17)로 이동 충전할 때는 제1 용기(1)의 액 발출 배관(2)을 통해 빼내진 비공비 혼합물은 이동 충전용 배관(18)을 경유하여 소정의 이동 충전용 용기(제2용기)(17)에 이동 충전되고, 그것과 동시 또는 일부가 이동 충전된 후에, 예비 혼합조(13)의 액 발출 배관(14)를 통해 빼내진 보충용 액체는, 제1 용기(1) 속의 비공비 혼합물의 체적 감소분에 상당하는 양만 보충용 배관(15)을 경유하여 제1용기에 주입된다. 이때 제1 용기(1)에 액면계(19)를 설치하고 제1 용기(1) 속의 비공비 혼합물의 액량을 모니터하며, 액량의 감소량에 따라 이에 상당하는 양의 보충용 액체를 연속적 또는 단속적으로 예비 혼합조(13)에서 제1 용기(1)에 주입하는 것이 바람직하다. 또한 예비 혼합조(13)에는 적당한 액면계, 중량 측정장치 등(도시하지 않음)을 설치하고, 일정량 이상의 액량을 확보하는 것이 바람직하다.
도3은 이동 충전 시에 제1용기의 기상 측에 액화 가스의 기상 성분을 보충 주입하는 시스템의 일례의 개요를 나타내는 도면이다. 도면 중에서, (20)은 예비 혼합조의 기체 발출 배관, (21)은 예비 혼합조의 기체 순환용 배관, (22)는 보충 기체 주입용 배관이며, 그 외에는, 도2와 같다.
비공비 혼합물의 원료인 액화 가스 성분을 제1 용기(1) 속에서 혼합하여 저장하는 방법은 상기 도2의 방법과 같이 하면 된다.
보충용의 성분에 대해서는, 제1용기에서 비공비 혼합물을 제조하는 공정과 동시에 또는 이 공정 전후의 임의의 시기에, 제1용기(1) 속의 비공비 혼합물과 동일한 조성의 액화 가스 혼합물 또는 이 비공비 혼합물의 구성 성분의 적어도 1종으로 이루어지며, 구성 성분 내에서 가장 비등점이 낮은 성분을 이 비공비 혼합물 중에서의 비율보다도 많이 포함하는 액화 가스가 되도록 소정 량의 원료 액화 가스 성분이 원료 충전 용기(7)에서 프리믹서(8)로 보내지고, 여기서 혼합된 후, 예비 혼합조(13)에 보내진다. 예비 혼합조(13)에서는 각 성분을 균일하게 혼합한 후, 필요에 따라, 가스 크로마토그래프 등의 분석 수단(12)를 이용하여 조성을 확인하고, 소정의 조성 혼합물을 정확하게 제조한다. 예비 혼합조(13)에서는, 필요에 따라, 기체 발출 배관(20)에서 기상 성분을 빼내며, 적당한 온도 모니터 수단(도시하지 않음)으로 온도 측정을 행하면서, 냉각 콘덴서 등 냉각 수단(10)으로 냉각하고, 기체 순환용 배관(21)을 경유하여 예비 혼합조(13)의 액상 부분에서 예비 혼합조로 순환시키서, 조성 변동이 적은 온도를 유지하는 것이 바람직하다.
도3의 이동 충전 시스템에 있어서, 제1 용기(1)에서 제2 용기(17)로 비공비 혼합물을 이동 충전할 때에는 제1 용기(1)의 액체 발출 배관(2)을 통해서 빼내진 비공비 혼합물은 이동 충전 배관(18)을 경유해서 소정의 이동 충전용기(제2용기)(17)에 이동 충전되며, 그것과 동시에 또는 일부가 이동 충전된 후에, 예비 혼합조(13)의 기상 측에 설치된 기체 발출 배관(20)을 통해 빼내진 보충용 기체는 제1 용기(1) 내에서의 액상의 체적 감소를 그 압력에서 보충하는 속도로 보충 기체 주입용 배관(22)을 경유해서 제1 용기(1)의 기상 측에 주입된다. 보충용 기체로서는, 예비 혼합조(13) 속의 기상 성분이 이용되지만, 이 기상 성분은 가열 등의 방법에 의해 예비 혼합조(13) 속에서 액상 성분을 강제적으로 기화시킨 것이어도 괜찮다. 또한, 예비 혼합조(13) 속의 기체는 가온, 펌프에 의해 증압, 감압 밸브를 이용한 압력 조정 등의 방법으로 소정의 압력으로 조절된다.
이 방법에서는 도2의 방법과 마찬가지로, 제1 용기(1)에 액면계(19)를 설치하고 제1 용기(1) 속의 비공비 혼합물의 액량을 모니터하며, 액량의 감소량에 따라 이에 상당하는 양의 보충용 기체를 연속적 또는 단속적으로 예비 혼합조(13)에서 제1 용기(1)에 주입하는 것이 바람직하다. 또한 예비 혼합조(13)에는 적당한 액면계, 중량 측정 장치 등(도시하지 않음)을 설치하고, 일정량 이상의 액량을 확보하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법에 따르면, 증기 압축식 냉동 사이클용 작동 유체로서 사용되는 비공비성 혼합 냉매의 이동 충전 시에 생기는 조성 변화를 대폭 줄일 수 있으며, 냉매의 성능 저하나 연소 위험성의 증대를 방지하는 것이 가능하게 된다.
이하, 실시예 및 비교예를 제시하며 본 발명을 상술 하지만, 본 발명의 요지를 일탈하지 않는 한, 이 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 및 비교예 1
2. 25리터의 용기(이하, 제1용기라 함)에 디플루오르메탄(HFC32)와 펜타플루오르에탄(HFC125)와 1,1,1,2-테트라플루오르에탄(HFC134a)의 중량비 23/25/52의 비공비 혼합물을 2Kg 충전하고, 1리터의 가압용 용기에 HFC32와 HFC125와 HFC134a의 중량비 23/25/52의 비공비 혼합물을 800g 충전했다. 증기 가압을 위해 제1용기와 가압용 용기의 증기 측은 배관으로 연결하고, 유량 측정을 위해 유량계를 설치했다. 가압용 용기를 항온조에서 30℃로 가온하면서 증기 측에서 압력 조절밸브로 제1용기의 압력에 더하여 0.08 Mpa을 가압하는 동시에, 펌프를 사용하여 제1용기의 액 측에서 매분 12g의 속도로 비공비 혼합물을 다른 빈 용기에 이동 충전했다. 이동 충전은 실온에서 행했다. 액측의 발출 배관 의 도중에 설치한 샘플링 밸브로 이동 충전중의 가스를 일부 채취하여 성분 조성을 가스 크로마토그래프로 분석했다. 또한 가압 가스의 유량은 거의 매분 10.6 cm3였다.
비교예1로, 제1용기의 증기 측의 배관을 닫은 채, 같은 방법으로 이동 충전했다.
이동 충전률과 채취 가스의 성분 조성 분석 결과를 표 1에 나타낸다. 또한 HFC32/HFC125/HFC134a(23/25/52wt%)의 25℃에서의 증기압은 1.21 Mpa, 30℃에서의 증기압은 1.37 Mpa였다.
표 1
성분조성(중량%)
이동 충전율 실시예 1 비교예 1
(%) HFC32 HFC125 HFC134a HFC32 HFC125 HFC134a
0 23.0 25.0 52.0 23.0 25.0 52.0
10 23.0 25.0 52.0 23.0 25.0 52.0
20 23.0 25.0 52.0 22.9 24.9 52.2
30 23.0 25.0 52.0 22.8 24.9 52.3
40 23.0 25.0 52.0 22.7 24.8 52.5
50 23.0 25.0 52.0 22.6 24.8 52.6
60 23.0 25.0 52.0 22.5 24.7 52.8
70 23.0 25.0 52.0 22.4 24.6 53.0
80 23.0 25.0 52.0 22.2 24.4 53.4
90 23.3 25.1 51.6 21.7 24.0 54.3
실시예 2 및 비교예 2
비공비 혼합물로서 HFC32와 HFC125와 HFC134a의 중량비 23/25/52의 혼합물, 가압용 가스로서 HFC32와 HFC125의 중량비 50/50의 혼합물을 이용하여, 실시예 1과 같은 방법으로, 제1 용기의 압력에 더하여 0.06 Mpa을 가압하여 시험을 행했다. 가압 가스는 하기와 같이 충분한 고압이기 때문에, 항온조에 의한 가온은 행하지 않았다. 가압 가스의 유량은 거의 매분 10.5 cm3였다.
비교예 2로서 제1 용기의 증기 측의 배관을 닫은 채, 같은 방법으로 이동 충전을 행했다.
이동 충전율과 채취 가스의 성분 조성의 분석 결과를 표 2에 나타낸다. 또한 HFC32/HFC125/HFC134a(23/25/52 중량%)의 25℃에서의 증기압은 1.21 MPa이고, HFC32/HFC125(50/50 중량%)의 25℃에서의 증기압은 1.66 Mpa이었다.
표 2
성분조성(중량%)
이동 충전율 실시예2 비교예2
(%) HFC32 HFC125 HFC134a HFC32 HFC125 HFC134a
0 23.0 25.0 52.0 23.0 25.0 52.0
10 23.0 25.0 52.0 23.0 25.0 52.0
20 23.0 25.0 52.0 22.9 24.9 52.2
30 23.0 25.0 52.0 22.8 24.9 52.3
40 23.0 25.0 52.0 22.7 24.8 52.5
50 23.0 25.0 52.0 22.6 24.8 52.6
60 23.0 25.0 52.0 22.5 24.7 52.8
70 23.0 25.0 52.0 22.4 24.6 53.0
80 23.0 25.0 52.0 22.2 24.4 53.4
90 22.9 24.9 52.2 21.7 24.0 54.3
표 1 및 표 2의 결과에서 밝혀진 것과 같이 증기 측에서 가압을 행함에 따라 가압을 행하지 않는 경우와 비교해서, 조성의 변동을 1/12∼2/12로 대폭 작게 할 수 있다.
실시예 3
도 2에 나타낸 이동 충전 시스템에 의해 보충용 액체를 제1용기에 보충 주입하는 방법을 이하의 조건으로 실시했다.
용량 14.6m3의 제1 용기에 HFC32와 HFC125와 HFC134a의 중량비 23/25/52의 비공비 혼합물(R407C) 14000 kg을 충전하고 제1 용기의 액 측에서 매분 25 kg의 속도로 비공비 혼합물을 다른 빈 용기에 이동 충전했다.
한편, 제1 용기에 충전한 비공비 혼합물과 동일한 조성의 혼합물 2000 kg을 용량 2.2 m3의 예비 혼합조에 충전하고, 제1 용기에 액면 모니터를 설치하고, 제1 용기 속의 액량이 10용량% 감소할 때마다 감소량에 상당하는 비공비 혼합물을 예비 혼합조의 액상에서 빼내어 제1 용기에 충전했다.
이 조작 동안, 제1 용기 속의 혼합물, 및 예비 혼합조 속의 혼합물은 각각 냉수로 냉각하여 약 25℃로 유지했다.
예비 혼합조 속의 혼합물은 원료 저장 용기에서 소정 량의 원료 액화 가스를 프리믹서를 경유해서 예비 혼합조에 보충했다.
이와 같은 이동 충전 방법을 연속적으로 반복해서 실시하고, 제1 용기의 액 발출 배관의 도중에 설치한 샘플링 밸브에서 이동 충전 중의 비공비 혼합물을 일부 채취하여, 정기적으로 성분 조성을 가스 크로마토그래프로 분석한 결과, 실질적으로 조성 변동이 생기지 않고, 제1용기에 저장한 비공비 혼합물의 조성은 일정하게 유지되었다.
본 발명의 방법에 따르면, 증기 압축식 냉동 사이클용 작동 유체로서 사용되는 비공비성 혼합 냉매의 이동 충전 시에 생기는 조성 변화를 대폭 줄일 수 있으며, 냉매의 성능 저하나 연소 위험성의 증대를 방지하는 것이 가능하게 된다.
Claims (10)
- 제1 용기에 저장된, 2종 이상의 비등점이 다른 액화가스를 필수 성분으로 하는 비공비 혼합물을 액상에서 빼내어 제2용기에 이동 충전할 때에,이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적분과 같은 제1 용기의 용적 분을 보충하는 양이 되도록, 하기의 보충용 액체 (A) 또는 보충용 기체 (B)를 제1 용기에 주입하는 것을 특징으로 하는 액화가스의 이동 충전방법:(A) 제1 용기에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화가스 혼합물의 액상 성분으로 이루어진 보충용 액체;(B) (i) (a) 제1 용기 속에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화가스 혼합물의 기상 성분 혹은 (b) 이 비공비 혼합물의 구성성분의 적어도 1종으로 이루어지고, 구성 성분 내에서 가장 비등점이 낮은 성분을 이 비공비 혼합물 중에서의 비율보다도 많이 포함하는 기상 성분 또는 (ii) 압축가스로 이루어진 보충용 기체.
- 제1항에 있어서,제1 용기에 저장된, 2종 이상의 비등점이 다른 액화 가스를 필수 성분으로 하는 비공비 혼합물을 액상에서 빼내어 제2용기에 이동 충전할 때에, 제1 용기에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화 가스 혼합물을 저장한 예비 혼합조에서 이 혼합물의 액상 성분을 빼내어, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적분과 같은 제1용기의 용적 분을 보충하는 양이 되도록, 이 액상성분을 제1용기에 주입하는 액화가스의 이동충전 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서,(i) 2종 이상의 비등점이 다른 액화가스를 제1 용기에서 혼합하여 비공비 혼합물로 만드는 공정,(ii) 상기 (i) 공정과 동시에 또는 (i) 공정의 전후에, 제1 용기에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화가스 혼합물을 예비 혼합조 안에서 제조하는 공정,(iii) 제1 용기 속의 비공비 혼합물을 제2 용기에 이동 충전하는 공정,(iv) 상기 (iii) 공정과 동시에 또는 (iii) 공정에 의해 일부의 비공비 혼합물이 이동 충전된 후에, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적 분과 같은 제1용기의 용적 분을 보충하는 양이 되도록, 예비 혼합조 속의 혼합물의 액상성분을 제1용기에 주입하는 공정을 포함하는 액화가스의 이동충전 방법.
- 제1항에 있어서,보충용 기체를 이용하여 제1용기의 기상 측에서 가압하고, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적 분과 같은 제1용기의 용적 분을 그 압력에서 보충하는데 필요한 주입속도로 보충용 기체를 제1용기에 주입하는 액화가스의 이동충전 방법.
- 제4항에 있어서,보충용 기체를 이용하여, 이동 충전하는 비공비 혼합물의 증기압의 1.03배에서 1.10배의 압력으로 제 1용기의 기상 측에서 가압하고, 이 보충용 기체를 제1 용기에 주입하는 액화가스의 이동충전 방법.
- 제1항, 제4항 또는 제5항에 있어서,제1 용기에 저장된, 2종 이상의 비등점이 다른 액화가스를 필수 성분으로 하는 비공비 혼합물을 액상에서 빼내어 제 2용기에 이동 충전시킬 때에, 제1용기에 저장한 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화가스 혼합물 또는 이 비공비 혼합물의 구성성분의 적어도 1종으로 이루어지고, 구성성분 내에서 가장 비등점이 낮은 성분을 이 비공비 혼합물 중에서의 비율보다도 많이 포함하는 액화 가스를 저장한 예비 혼합조에서, 기상 성분을 빼내어, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적분과 같은 제1용기의 용적 분을 보충하는 양이 되도록, 이 기상 성분을 제1용기에 주입하는 액화가스의 이동충전 방법.
- 제1항, 제4항, 제5항 또는 제6항에 있어서,(i) 2종 이상의 비등점이 다른 액화가스를 제1 용기에서 혼합하여 비공비 혼합물로 만드는 공정,(ii) 상기 (i) 공정과 동시에, 또는 (i) 공정을 전후하여, 제1용기 속의 비공비 혼합물과 동일한 조성을 갖는 액화가스 혼합물, 또는 이 비공비 혼합물의 구성 성분의 적어도 1종으로 이루어지고, 구성 성분 내에서 가장 비등점이 낮은 성분을 이 비공비 혼합물 중에서의 비율보다도 많이 포함하는 액화가스를 예비 혼합조 속에서 제조하는 공정,(iii) 제1 용기 속의 비공비 혼합물을 제2 용기에 이동 충전하는 공정,(iv) 상기 (iii) 공정과 동시에, 또는 (iii) 공정에 의해 일부의 비공비 혼합물이 이동 충전된 후에, 이동 충전에 의해 감소하는 비공비 혼합물의 액상의 체적 분과 같은 제1용기의 체적 분을 보충하는 양이 되도록 예비 혼합조 속의 기상 성분을 제 1용기에 충전하는 공정을 포함하는 액화가스의 이동충전 방법.
- 제1항, 제4항, 제5항, 제6항 또는 제7항에 있어서,제1 용기에 저장한 비공비 혼합물의 상층에, 이것과 비용해성 층을 존재시킨 상태로 행하는 액화가스의 이동충전 방법.
- 제1∼8항의 어느 한 항에 있어서,제1 용기에 저장하는 비공비 혼합물이, 디플루오로메탄(difluoromethane)과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(tetrafluoroethane)의 혼합물, 디플루오로메탄과 펜타플루오로에탄(pentafluoroethane)과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 혼합물, 펜타플루오로에탄과 1,1,1-트리플루오로에탄과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 혼합물, 트리플루오로메탄과 디플루오로메탄과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄의 혼합물, 디플루오로메탄과 펜타플루오로에탄의 혼합물, 또는 클로로디플루오로메탄 (chlorodifluoromethane)과 1,1,1-트리플루오로에탄과 펜타플루오로에탄의 혼합물인 것을 특징으로 하는 액화가스의 이동충전 방법.
- 제9항에 있어서,제1 용기에 저장하는 비공비 혼합물이 디플루오로메탄 23중량%, 펜타플루오로에탄 25중량% 및 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 52중량%으로 이루어진 혼합물, 펜타플루오로에탄 44중량%, 1,1,1-트리플루오로에탄 52중량% 및 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 4중량%으로 이루어진 혼합물, 또는 클로로디플루오로메탄 47중량%, 1,1,1-트리플루오로에탄 46중량%, 및 펜타플루오로에탄 7중량%으로 이루어진 혼합물인 것을 특징으로 하는 액화가스의 이동충전 방법.
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Legal Events
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| PA0105 | International application |
Patent event date: 19990712 Patent event code: PA01051R01D Comment text: International Patent Application |
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| PG1501 | Laying open of application | ||
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Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20030106 Comment text: Request for Examination of Application |
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| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20050512 Patent event code: PE09021S01D |
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| PE0601 | Decision on rejection of patent |
Patent event date: 20051118 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PE06012S01D Patent event date: 20050512 Comment text: Notification of reason for refusal Patent event code: PE06011S01I |