KR20020004868A - 폴리플루오로알킬실란 - Google Patents

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알브레흐트 마홀트
쥐르겐 바이데만
세바스찬 바흐
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빌프리더 하이더
바이엘 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 폴리플루오로알킬실란, 그의 제조 방법, 액정 제조를 위한 그의 용도, 액정의 제조 방법 및 신규한 액정에 관한 것이다.

Description

폴리플루오로알킬실란{Polyfluoroalkylsilanes}
본 발명은 폴리플루오로알킬실란, 그의 제조 방법, 용도, 및 그것으로 제조된 액정에 관한 것이다.
플루오로화된 유기 분자는 중합체, 농약 및 의약의 제조에 대단히 중요하다. 특히 약학 분야에서, 효능이 1개 이상의 폴리플루오로화된 기의 도입에 의한 것인 수많은 효과적인 항바이러스 물질, 항종양 물질 및 항진균 물질이 성공적으로 개발되었다.
약학 분야에서, 퍼플루오로알킬기는 취해진 의약의 신체 내에서의 이동 및 흡수율에 도움을 주기 때문에, 퍼플루오로알킬 화합물에 대한 특별한 관심이 있다. 퍼플루오로알킬 화합물이 액정 제조에 더 많이 사용된다.
퍼플루오로알킬실릴 화합물은 퍼플루오로알킬기를 다른 분자로 이동시킬 수 있다.
퍼플루오로알킬 브로마이드 또는 요다이드를 트리메틸클로로실란을 반응시켜 퍼플루오로알킬실릴 화합물을 제조하는 것이 알려져 있다. 반응을 트리스(디에틸아미도)포스핀 (Ruppert et al., Tetrahedron Lett. 25, 1984, 2195-2198) 또는 테트라키스(디메틸아미노)에탄 (Pawelke, J. Fluorine Chem. 42, 1989, 429-433) 존재 하에서 수행된다. 이 방법은 퍼플루오로알킬 브로마이드 및 요다이드는 값싸게 얻을 수 없다는 단점을 갖는다. 비싼 비용의 이 출발 화합물은 산업적 생산에 대해 상기 기술된 방법의 이용 가능성을 많이 제한한다.
알루미늄 존재 하에서 N-메틸피롤리돈 중에서 퍼플루오로알킬 브로마이드 및 트리알킬클로로실란을 반응시켜 퍼플루오로클로로실릴 화합물을 제조하는 것이 더 많이 알려져 있다(Grobe et al., Synlett, 1995, 641-642). 비싼 비용의 출발 화합물은 또한 이 방법에서 좋지 않다.
장쇄 퍼플루오로알킬실란은 퍼플루오로알킬 할라이드 및 트리메틸클로로실란을 그리그냐드 반응시켜 제조될 수 있다(예를 들면, Smith et al., J. Organomet. Chem. 46, 1972, 251-254). 그러나, 이 방법은 예를 들면, 트리메틸트리플루오로메틸실란과 같은, 단쇄의 퍼플루오로알킬실란의 제조에 적합하지 않다는 단점을 갖는다. 그리그냐드 반응은 통상적으로 어렵게 조절될 수 있고 그러므로 대량 스케일의 산업적 용도에만 적합하도록 제한되어 있다는 추가의 단점이 있다.
그러므로 목적은 값싼 출발 물질로부터 출발하여 퍼플루오로알킬실란의 기술적으로 단순한 제조를 허용하는 방법을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 하기 화학식 1의 폴리플루오로알킬실란의 제조를 위한 방법을 발견하였고, 상기 방법은 염기 존재 하에서 하기 화학식 2의 화합물을 하기 화학식 3의 화합물과 반응시키는 특징이 있다.
상기 식에서,
R1및 R2는 동일하거나 또는 상이하고 수소, 할로겐, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C8-알킬, C3-C9-시클로알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬티오, C6-C14-아릴, C1-C8-알킬-, 아실-, 설포닐- 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, C6-C14-아릴옥시, C6-C14-아릴티오, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시 또는 시아노이고, 상기 라디칼은 수소 및 할로겐으로부터 떨어져 있고, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐- 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 임의로 갖고,
R3및 R5는 동일하거나 또는 상이하고 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C8-알킬 또는 C6-C14-아릴이고, 이들은 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐- 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민,디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 임의로 갖는다.
상기 방법은 염기 존재 하에서 하기 화학식 2의 화합물을 하기 화학식 3의 화합물과 반응시키는 특징이 있다.
상기 식에서, R1, R2, R3, R4및 R5는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명에 따른 방법에서 바람직하게 사용되는 화학식 2의 화합물은 R1이 상기 정의된 바와 같고 R2가 할로겐인 것들이다.
특히 바람직하게는 R1이 할로겐, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시 또는 C6-C14-아릴옥시이고, R2가 불소인 화학식 2의 화합물의 제조에 사용된다.
본 발명에 따른 방법에서 바람직하게 사용되는 화학식 3의 화합물은 R3내지R5가 동일하거나 또는 상이하고, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐- 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 임의로 갖는, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C6-알킬인 것들이다.
특히 바람직하게는 R3내지 R5가 동일하고 C1-C6-알킬인 화학식 3의 화합물의 제조에 사용된다.
특히 매우 바람직하게는 R1이 할로겐, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시 또는 C6-C14-아릴옥시이고, R2가 불소인 화학식 2의 화합물, 및 R3내지 R5가 동일하고 C1-C6-알킬인 화학식 3의 화합물을 본 발명에 따른 방법으로 제조한다.
화학식 3의 화합물은 화학식 2의 화합물을 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 20 당량, 특히 0.9 내지 5 당량 및 특히 매우 바람직하게는 1 내지 2 당량의 양으로 본 발명에 따른 방법에 사용된다.
강염기는 바람직하게는 본 발명에 따른 방법에 사용된다. 바람직한 강염기는 예를 들면, 소듐 히드리드 및 포타슘 히드리드와 같은 강한 무기 염기이다. 이들은 바람직하게는 테트라메틸 설폰과 같은, 설폰의 존재 하에서 사용된다. 바람직한 유기 염기는 포타슘 t-부톡시드와 같은 리튬, 소듐 및 포타슘의 알콕시드, 예를 들면, n-부틸리튬, 리튬 디알킬아미드 및 포타슘 디알킬아미드와 같은 알킬리튬, 알킬소듐 및 알킬포타슘 화합물, 및 트리스(트리알킬)실릴아민이다. 특히 바람직한 염기는 테트라메틸 설폰 존재 하에서의 n-부틸리튬, 포타슘 t-부톡시드 및 소듐 히드리드이다. 산염기는, 필요하다면, 예를 들면 테트라키스(디알킬아미노)에탄과 같은, 착화제(complexing agents)의 첨가에 의해 활성화될 수 있다.
상이한 강염기 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다.
염기는 바람직하게는 화학식 2의 화합물을 기준으로, 0.5 내지 20 당량, 특히 0.9 내지 5 당량 및 특히 매우 바람직하게는 1 내지 2 당량의 양으로 사용된다.
본 발명에 따른 방법은 용매의 존재 또는 부재 하에서 수행될 수 있다. 본 발명에 따른 방법이 용매의 부재 하에서 수행되면, 과량의 화학식 3의 화합물이 유익하다. 본 발명에 따른 방법이 용매의 존재 하에서 수행되면, 비양자성 용매가 바람직하게는 사용된다. 바람직한 용매는 모노에테르 및 테트라히드로퓨란, 디알킬에테르 또는 디글림과 같은, 폴리에테르, 헥산 또는 시클로헥산과 같은 알칸, 톨루엔 또는 크실렌과 같은, 방향족 화합물이다. 특히 바람직한 용매는 메틸 t-부틸 에테르 및 디에틸 에테르이다.
반응은 예를 들면, -100 내지 +200oC, 바람직하게는 -20 내지 +20oC, 특히 바람직하게는 -5 내지 +10oC의 온도에서 수행될 수 있다.
반응은 바람직하게는 질소, 헬륨 또는 아르곤과 같은, 보호 기체 하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 임의로 용매의 존재 하에서, 반응 용기에 화학식 3의트리알킬클로로실란을 초기에 도입시킴으로써 수행될 수 있다. 화학식 2의 화합물은 바람직하게는 내부에서 측량된다. 이후 염기는 바람직하게는 내부에서 측량된다. 혼합물은 바람직하게는 교반되고, 반응 진행은 기체 크로마토그래프 분석에 의해 관찰될 수 있다. 반응 혼합물은 증류에 의해 워크업될 수 있다.
본 발명은 또한 화학식 1의 화합물에 관한 것이다.
상기 식에서,
R1및 R2는 동일하거나 상이하고 수소, 할로겐, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C8-알킬, C3-C9-시클로알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬티오, C6-C14-아릴, C1-C8-알킬, 아실, 설포닐 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, C6-C14-아릴옥시, C6-C14-아릴티오, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시 또는 시아노이고, 상기 라디칼은 수소 및 할로겐로부터 떨어져 있고, 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐-, 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖고,
R3내지 R5는 동일하거나 또는 상이하고 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C8-알킬 또는 C6-C14-아릴이고, 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐-, 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖고,
단 R2가 불소 또는 염소이면, R1은 수소, 할로겐 또는 플루오로알킬이 아니다.
화학식 1의 바람직한 화합물은 R1은 상기 정의된 바와 같고, R2는 할로겐이고, R3내지 R5는 동일하거나 또는 상이하고 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C6-알킬이고, 상기 라디칼이 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐-, 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖는 것들이다.
특히 바람직한 화학식 1의 화합물은 R1이 할로겐, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시 또는 C6-C14-아릴옥시이고, R2가 불소이고, R3내지 R5는 동일하고 C1-C6-알킬인 것들이다.
본 발명에 따른 폴리플루오로알킬실란 및 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 폴리플루오로알킬실란은 약학 또는 농약학 분야에서 활성 성분 제조를 위한 합성 화학에서 폴리플루오로알킬기를 위한 전이제로 작용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 폴리플루오로알킬실란 및 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 폴리플루오로알킬실란은 광학 표시용 고품질 액정 제조에 사용될 수 있다. 이것은 신규한 폴리플루오로알킬기를 잠재적 활성 성분 및 액정으로 도입시키도록 한다. 또한, 폴리플루오로알킬화된 화합물 제조 비용은 본 발명에 따른 폴리플루오로알킬실란의 낮은 제조 비용으로 감소될 수 있다.
본 발명은 또한 하기 화학식 4의 액정에 관한 것이다.
상기 식에서,
X는 불소 또는 수소이고,
R6는 수소, 불소, 폴리플루오로-C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C6-C14-아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시이고, 상기 라디칼은 수소 및 불소로부터 떨어져 있고, 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐-, 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖고,
R7은 임의 치환된 C6-C14-아릴 또는 C6-C18-시클로알킬이다.
화학식 4의 바람직한 액정은
X가 수소이고,
R6는 수소, 불소, 폴리플루오로-C1-C4-알킬, 또는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C4-알콕시이고, 이들은 수소, 불소 및 폴리플루오로알킬로부터 떨어져 있고, 1개 이상의 불소원자에 의해 치환되고,
R7은 페닐 라디칼, 비페닐 라디칼 또는 시클로헥실 라디칼이고, 이들은 직쇄 또는 분지쇄의 C4-C18-알킬, C1-C12-알킬- C5-C8-시클로알킬 및 C5-C8-시클로알킬로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖는 것들이다.
화학식 4의 특히 바람직한 액정은
X가 수소이고,
R6가 파라 위치에 있는 C4-C18-알킬 및 C1-C12-알킬-C5-C8-시클로알킬로 구성된 군으로부터 선택된 치환기를 갖는 페닐 라디칼이다.
본 발명은 또한 실리콘에 강한 친화성을 갖는 화합물의 존재 하에서, 하기 화학식 1의 화합물을 하기 화학식 5의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 6의 화합물을 얻고, 이어서 불소화제로 반응시켜 화합물 4의 액정 제조를 위한 방법에 관한 것이다.
<화학식 1>
상기 식에서,
R1은 하기 화학식 4에서 R6에 대해 정의된 바와 같고,
R2는 불소이고,
R3내지 R5는 동일하거나 또는 상이하고 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C8-알킬 또는 C6-C14-아릴이고, 이들은 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐-, 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖고,
상기 식에서,
Y는 -SiR3R4R5에 반응성인 기, 바람직하게는 알데히드, 케토 또는 에스테르기이고,
R7은 임의 치환된 C6-C14-아릴 또는 C6-C18-시클로알킬이다.
상기 식에서,
R6는 화학식 1에서 R1에 대해 정의된 바와 같고,
R7은 화학식 5에서 정의된 바와 같다.
실리콘에 강한 친화성을 갖는 화합물은 예를 들면, 플루오라이드 또는 알콕시 공여체로 작용하는 것들, 예를 들면, 테트라부틸암모늄 플루오라이드, 또는 소듐 메톡시드와 같은, 알콕시드이다.
바람직한 플루오라이드는 예를 들면, 테르라부틸암모늄 플루오라이드와 같은 알킬암모늄 플루오라이드, 또는 예를 들면, 소듐 플루오라이드 또는 포타슘 플루오라이드와 같은 알칼리 금속 플루오라이드이다. 테트라암모늄 플루오라이드가 특히 바람직하다.
바람직한 알콕시드는 예를 들면, 소듐 메톡시드 또는 소듐 에톡시드와 같은, 알칼리 금속 알콕시드이다.
불소화제는 화학식 6의 화합물의 OH를 F로 치환시킬 수 있는, 예를 들면, 디에틸아미노설퍼 트리플루오라이드와 같은 화합물이다.
화학식 4의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법에 바람직하게 사용되는 화학식 1의 화합물은 R1이 화학식 4에서 R6에 대해 정의된 바와 같고, R2는 불소이고, R3내지 R5는 동일하거나 또는 상이하고 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C8-알킬 또는 C6-C14-아릴이고, 이들이 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐-, 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖는 것들이다.
화학식 4의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법에 특히 바람직하게 사용되는 화학식 1의 화합물은 R1이 수소, 불소, 트리플루오로메틸 또는 펜타플루오로에틸이고, R2가 불소이고, R3내지 R5가 동일하고 C1-C6알킬인 것들이다.
화학식 4의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법에서 바람직하게 사용되는 화학식 5의 화합물은 R7이 페닐 라디칼, 비페닐 라디칼 또는 C6-C18-시클로헥실 라디칼이고, 이들이 임의로 직쇄 또는 분지쇄의 C4-C18-알킬, C1-C12-알킬-C5-C8-시클로알킬 및 C5-C8-시클로알킬로 구성된 군으로부터 선택된 치환기를 갖고, Y가 알데히드, 케토 또는 에스테르기인 것들이다.
특히 바람직하게는 R7이 파라 위치에 있는 C4-C18-알킬 및 C1-C12-알킬-C5-C8-시클로알킬로 구성된 군으로부터 선택된 치환기를 갖는 페닐 라디칼이고, Y는 알데히드, 케토 또는 에스테르기인 화학식 5의 화합물의 제조에 사용된다.
화학식 4의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 실시양태에서, R1이 수소, 불소, 트리플루오로메틸 또는 펜타플루오로에틸이고, R2가 불소이고, R3내지 R5가 동일하고 C1-C6-알킬인 화학식 1의 화합물을 플루오라이드 또는 알콕시드 존재 하에서 R7이 파라 위치에 있는 C4-C18-알킬 및 C1-C12-알킬-C5-C8-시클로알킬로 구성된 군으로부터 선택된 치환기를 갖는 페닐 또는 비페닐 라디칼이고, Y가 알데히드, 케토 또는 에스테르기인 화학식 5의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 6의 화합물을 제조하고 이 화합물을 불소화제인 디에틸아미노설퍼 트리프루오라이드와 반응시켜 화학식 4의 화합물을 얻는다.
<화학식 6>
화학식 4의 화합물의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법에서, 화학식 5의 화합물을 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 20 당량, 특히 0.9 내지 5 당량, 특히 매우 바람직하게는 1 내지 2 당량의 화학식 1의 화합물이 사용된다.
[실시예]
실시예 1
메틸 t-부틸 에테르 300 ml 및 트리에틸클로로실란 13.6 g(125.1 ml)을 교반기, 온도계 및 기체 유입관이 부착된 1 L 4구 플라스크에 질소하에서 가하고, 이 혼합물을 0oC로 냉각시켰다. 목적 온도에 도달하였을 때, 페녹시테트라플루오로에탄 15.75 g(81.2 mmol)을 적가하였다. 이후 n-부틸리튬 50 ml(125 mmol)을 냉각시키면서 천천히 적가하였다. 이 혼합물을 0oC에서 교반하였고, 반응 진행을 기체 크로마토그래피로 관찰하였다. 반응이 완결되면, 뿌연 용액을 여과하고, 여액을 증류하였다.
수율: 1,1,2,2-테트라플루오로에틸-2-페녹시트리메틸실란 9.2 g(43%).
비등점: 10 mbar에서 91 내지 92.5oC.
질량 스펙트로메트리(m/e): (M+)266, (M+-115)151, (M+-189)77, (M+-215)51.
19F-NMR 데이타 δ:-86 ppm(s, 2F, CF2); -131 ppm(s, 2F, CF2).
실시예 2
메틸 t-부틸 에테르 300 ml 및 트리에틸클로로실란 12.5 g(150 ml)을 교반기, 온도계 및 기체 유입관이 부착된 1 L 4구 플라스크에 질소하에서 가하고, 이 혼합물을 0oC로 냉각시켰다. 목적 온도에 도달하였을 때, 펜타플루오로에탄 10 g(83.4 mmol)을 적가하였다. 이후 n-부틸리튬 62.5 ml(125 mmol)을 냉각시키면서 천천히 적가하였다. 이 혼합물을 0oC에서 교반하였을 때, 반응 진행을 기체 크로마토그래피로 관찰하였다. 반응이 완결되면, 뿌연 용액을 여과하고, 여액을 증류하였다.
수율: 트리에틸펜타플루오로에틸실란 10.5 g(54%).
비등점: 30 mbar에서 50oC.
실시예 3
메틸 t-부틸 에테르 450 ml 및 트리에틸클로로실란 27 g(180 ml)을 교반기, 온도계 및 기체 유입관이 부착된 1 L 4구 플라스크에 질소하에서 가하고, 이 혼합물을 0oC로 냉각시켰다. 목적 온도에 도달하였을 때, 메톡시테트라플루오로에탄 23.8 g(180 mmol)을 적가하였다. 이후 n-부틸리튬 135 ml(270 mmol)을 냉각시키면서 천천히 적가하였다. 이 혼합물을 0oC에서 교반하였고, 반응 진행을 기체 크로마토그래피로 관찰하였다. 반응이 완결되면, 뿌연 용액을 여과하고, 여액을 증류하여 1,1,2,2-테트라플루오로에틸-2-메톡시트리에틸실란을 부틸트리에틸실란중 10% 용액으로 얻었다.
비등점: 64 mbar에서 32oC.
질량 스펙트로메트리(m/e): (M+-29)217, (M+-129)127, (M+-153)177, (M+-187)59, (M+-217)29.
19F-NMR 데이타 δ:-93 ppm(s, 2F, CF2); -126 ppm(s, 2F, CF2).
본 발명은 폴리플루오로알킬실란, 그의 제조 방법, 용도 및 그것으로 제조된 액정을 제공한다.

Claims (13)

  1. 염기의 존재 하에서 하기 화학식 2의 화합물을 하기 화학식 3의 화합물과 반응시키는 것을 특징으로 하는 하기 화학식 1의 화합물의 제조 방법.
    <화학식 1>
    상기 식에서,
    R1및 R2는 동일하거나 또는 상이하고 수소, 할로겐, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C8-알킬, C3-C9-시클로알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬티오, C6-C14-아릴, C1-C8-알킬-, 아실-, 설포닐- 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, C6-C14-아릴옥시, C6-C14-아릴티오, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시 또는 시아노이고, 상기 라디칼은 수소 및 할로겐으로부터 떨어져 있고, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐- 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 임의로 갖고,
    R3및 R5는 동일하거나 또는 상이하고 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C8-알킬 또는C6-C14-아릴이고, 이들은 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐- 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 임의로 갖는다.
    <화학식 2>
    상기 식에서, R1및 R2는 상기 정의된 바와 같다.
    <화학식 3>
    상기 식에서, R3내지 R5는 상기 정의된 바와 같다.
  2. 상기 화학식 2의 화합물의 R1은 제1항에 정의된 바와 같고, R2는 할로겐인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 및 제2항에 있어서, 상기 화학식 3의 화합물의 R3및 R5는 동일하거나또는 상이하고 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C6-알킬이고, 이들은 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐- 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 임의로 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염기가 강염기인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염기가 상기 화학식 2의 화합물을 기준으로, 0.5 내지 20 당량의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 하기 화학식 1의 화합물.
    <화학식 1>
    상기 식에서,
    R1및 R2는 동일하거나 상이하고 수소, 할로겐, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C8-알킬, C3-C9-시클로알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-알킬티오, C6-C14-아릴, C1-C8-알킬-,아실-, 설포닐- 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, C6-C14-아릴옥시, C6-C14-아릴티오, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시 또는 시아노이고, 상기 라디칼은 수소 및 할로겐로부터 떨어져 있고, 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐-, 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖고,
    R3내지 R5는 동일하거나 또는 상이하고 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C8-알킬 또는 C6-C14-아릴이고, 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐-, 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖는다 (단, R2가 불소 또는 염소이면, R1은 수소, 할로겐 또는 플루오로알킬이 아니다).
  7. 제6항에 있어서, R1이 제6항에 정의된 바와 같고, R2가 할로겐이고, R3내지 R5는 동일하거나 또는 상이하고 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C6-알킬이고, 상기 라디칼이 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐-, 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖는 것 (단, R2가 불소 또는 염소이면, R1은 수소, 할로겐 또는 플루오로알킬이 아니다)인 화합물.
  8. 의약 및 농약의 제조를 위한 제1항에 따른 화학식 1의 화합물의 용도.
  9. 액정의 제조를 위한 제1항에 따른 화학식 1의 화합물의 용도.
  10. 하기 화학식 4의 액정.
    <화학식 4>
    상기 식에서,
    X는 불소 또는 수소이고,
    R6는 수소, 불소, 폴리플루오로-C1-C8-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시이고, 상기 라디칼은 수소 및 불소로부터 떨어져 있고, 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐-, 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖고,
    R7은 임의 치환된 C6-C14-아릴 또는 C6-C18-시클로알킬이다.
  11. 제10항에 있어서, X가 수소이고, R6가 수소, 불소, 폴리플루오로-C1-C4-알킬, 또는 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C8-알콕시이고, 이들은 수소, 불소 및 폴리플루오로알킬로부터 떨어져 있고, 1개 이상의 불소원자에 의해 치환되고, R7이 페닐 라디칼, 비페닐 라디칼 또는 시클로헥실 라디칼이고, 이들은 직쇄 또는 분지쇄의 C4-C18-알킬, C1-C12-알킬-C5-C8-시클로알킬 및 C5-C8-시클로알킬로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖는 것을 특징으로 하는 액정.
  12. 실리콘에 강한 친화성을 갖는 화합물의 존재 하에서, 하기 화학식 1의 화합물을 하기 화학식 5의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 6의 화합물을 얻고, 이어서 불소화제로 반응시켜 제1항에 따른 액정을 제조하는 방법.
    <화학식 1>
    상기 식에서,
    R1은 제10항에서 정의된 R6와 같고,
    R2는 불소이고,
    R3내지 R5는 동일하거나 또는 상이하고 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C8-알킬 또는 C6-C14-아릴이고, 이들은 임의로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C6-C14-아릴옥시, 실릴옥시, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬-, 아실-, 설포닐-, 또는 C6-C14-아릴-이치환된 아민, 디실릴아미노 및 COO(C1-C6-알킬)로 구성된 군으로부터 선택된 1개 이상의 치환기를 갖는다.
    <화학식 5>
    상기 식에서,
    Y는 -SiR3R4R5에 반응성인 기이고,
    R7은 임의 치환된 C6-C14-아릴 또는 C6-C18-시클로알킬이다.
    <화학식 6>
    상기 식에서,
    R6는 상기 화학식 1에서 R1에 대해 정의된 바와 같고,
    R7은 상기 화학식 5에서 정의된 바와 같다.
  13. 광학 표시를 위한 제10항에 따른 액정의 용도.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10128703A1 (de) * 2001-06-13 2002-12-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyfluoralkyllithium-Verbindungen
JP5644252B2 (ja) * 2009-08-20 2014-12-24 セントラル硝子株式会社 燃料電池用固体電解質膜およびその製造方法
CN114437124B (zh) * 2020-11-06 2024-03-15 华东师范大学 官能团化的氟代烷基硅烷及其合成方法和应用

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1987001717A2 (en) * 1985-09-18 1987-03-26 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Smectic cystal phases
DE3730859A1 (de) * 1987-04-16 1989-03-30 Merck Patent Gmbh Thiazol- und thiadiazol-derivate enthaltende medien mit smektischer fluessigkristalliner phase
JPH03258736A (ja) * 1990-03-08 1991-11-19 Sagami Chem Res Center １―アリールポリハロプロパン化合物
JPH0959628A (ja) * 1995-08-23 1997-03-04 Canon Inc 液晶素子及び液晶装置

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