KR20090029802A

KR20090029802A - 액체인 안정한 올레인 분획물

Info

Publication number: KR20090029802A
Application number: KR1020097000650A
Authority: KR
Inventors: 호아킨 지저스 살라스 리안; 엔리케 마르티네즈-포르세; 라파엘 가르세스 만체노
Original assignee: 콘세호 수페리오르 데 인베스티가시오네스 시엔티피카스
Priority date: 2006-07-14
Filing date: 2007-07-13
Publication date: 2009-03-23
Anticipated expiration: 2027-07-13
Also published as: JP5405301B2; WO2008006597A3; US8460736B2; HUE030288T2; BRPI0714371A2; AR061984A1; EP2054493A2; JP2009543907A; CA2655227A1; RU2435834C2; WO2008006597A2; MX2008015724A; US20100009056A1; ECSP099068A; BG66542B1; BG110311A; RU2009105064A; ES2611036T3; CO6241163A2; KR101481847B1

Abstract

본 발명은 안정한 액체 올레인 분획물에 관한 것으로서, 여기서: 상기 올레인 분획물의 8.6% 미만의 TAG 종류는 일반식 SMS를 가지고, 상기 올레인 분획물의 26% 이상의 TAG 종류는 일반식SMM (여기서, S는 포화 지방산을 나타내고, M은 모노엔 지방산을 나타낸다)을 가지며, 올레인 분획물은 고 올레익 고 포화 해바라기유를 분별하고 액체 분획물을 수거하여 얻을 수 있다. 본 발명은 또한 고 올레익, 고 포화 해바라기유의 저온 분별에 의한 안정한 액체 올레인 분획물의 제조 방법에 관한 것이다.

올레인 분획물. 지방산, 올레산, 스테아르산, 해바라기유, 분별

Description

액체인 안정한 올레인 분획물{LIQUID AND STABLE OLEIN FRACTIONS}

본 발명은 올레인 분획물 특히, 내산화성과 액상이 요구되는 오일에 적용하기에 적합한 올레인 분획물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 올레인 분획물의 용도 및 상기 분획물을 포함하는 오일 혼합물에 관한 것이다.

천연 오일은 전체 오일의 98% 이상을 차지하는 트리아실글리세롤(TAG)로 만들어진다. 따라서, 오일의 화학적 및 물리적 특성은 그것의 트리아실글리세리드 조성물과 상기 분자내 지방산 분포에 의해 결정된다.

높은 산화 안정성이 필요한, 식품 및 다른 비-식품 적용에 사용되는 식물성 지방과 오일은 주로, 수소화반응과 같은 화학적 처리를 피하는 경우, 특수한 트리아실글리세리드 조성물을 요구한다. 부분적으로 수소화된 오일은 영양적인 면에서 바람직하지 않다고 생각되는 지방산의 트랜스 이성질체(trans isomer)를 함유한다.

몇몇 상품 오일은 일부 요건을 충족하나, 기술적 또는 영양적 불이익을 가진다. 예를 들면, 팜유 및 팜 올레인은 높은 안정성을 가지나 이포화(disaturated) 및 삼포화(trisaturated) TAG 함량으로 인하여 실온에서 고체 또는 반-고체이고, 주로 sn-2 TAG 위치(Renaud et al., J. Nutr. 125:229-237 (1995))내 팔미트산 함량으로 인하여 영양적으로 건강에 해롭다. 고 올레익 식물성 오일은 0℃ 이하의 온 도에서는 액체이나 충분히 안정하지는 않다. 따라서, 안정한 액체 오일이 요구되는 곳에서의 사용은 상기 오일로 수행될 수 있다.

우수한 산화 안정성을 갖는 건강에 좋은 오일은 혈청 콜레스테롤 수준과 관련하여 중성이기 때문에 바람직하기는 스테아레이트를 포함하는, 저함량의 포화 지방산을 가져야 하고(Pearson, Am. J. Clin. Nutr., 60(S):1071S-1072S, (1994); Kelly et al., Eur. J. of Clinical Nutr., 55:88-96, (2001)), 트리아실글리세리드의 가운데 위치(sn-2)에 포화 지방산을 가져서는 안된다. 트리아실글리세리드의 가운데 위치에 포화 지방산을 갖는 오일은 상기 오일의 동맥경화 효과의 원인이라고 제안되어 왔다(Renaud et al., J. Nutr. 125:229-237 (1995)).

WO00l9832는 브라시카(Brassica)로부터 고-스테아레이트 및 고-올레이트 오일을 얻을 수 있는 방법을 개시한다. 게다가, 몇몇 스테아린 및 올레인의 분획물이 얻어졌다.

또한, WO99057990는 대두로부터 고-스테아레이트 및 고-올레이트 오일을 얻을 수 있는 방법 이외에 몇몇 스테아린 및 올레인 분획물이 얻어지는 방법을 개시한다. 상기 특허 공개공보에 개시된 모든 오일 및 분획물은 0.5% 이상의 리놀레네이트를 갖는다. 따라서, 이러한 상기 오일 또는 그의 분획물은 본 발명의 올레인 분획물을 얻기 위한 우수한 물질이 아니다.

표준 상품 오일과 혼합된 몇몇 열대 올레인 분획물은 튀김용 지방으로서 사용되기를 제안되어 왔다. WO2006/061100에 개시된 바와 같이, 열대 시어(shea) 버터의 올레인 분획물은 튀김용 지방을 만드는 상품 오일과 혼합될 수 있다. 그러나, 시어 버터는 열대 나무로부터 다소 드믈게 얻어지는 단점을 가진다. 산업적 규모로 오일을 제조하는 경우, 공급이 문제될 수 있다.

EP-1290119는 지방상을 제조하기 위하여 액체 식물성 오일과 혼합되는, 스테아린 생산용 고 스테아릭 고 올레익 해바라기유(HSHOSF)의 사용을 개시한다. 스테아린 분획물의 고체 함량은 50wt% 보다 많고, 30wt% 이상의 SUS 지방산을 함유한다. 스테아린 분획물은 마가린 또는 스프레드(spread)를 얻기 위하여 식물성 오일을 구성하기 위해 만들어진다. 따라서, 스테아린 분획물은 상기 제품에 고체를 제공하고 그 자체로 액체는 아니다.

주로 포화 및 단일불포화 지방산으로 만들어진 오일은 매우 우수한 안정성을 가지나, 식물내 TAG 생합성을 고려하면, 증가된 포화 지방산 함량을 갖는 오일은 2 또는 3 포화 지방산을 갖는 상당양의 TAG를 가질 것이다. 상기 TAG는 실온에서도 침전되어, 이 오일을 매우 쉽게 응고시킬 것이다. 0℃ 만큼 낮은 액체의 안정한 오일은 산업적 관심사이다. 고-올레이트 배경의 고-스테아레이트를 갖는 해바라기유는 매우 우수한 산화 안정성을 가지나 쉽게 고체화된다. 대부분의 이포화 TAG가 없는 상기 오일의 분획물은 우수한 안정성을 가질 것이나, 약 0℃의 온도에서 액체일 것이다.

따라서, 본 발명의 목적은 낮은 온도에서 액체일 뿐만 아니라 내산화성도 있는 신규한 오일을 제공하는 것이다.

발명의 요약

따라서, 본 발명은 올레인 분획물에 관한 것이고, 여기서:

a. 상기 올레인 분획물의 TAG 종류의 8.6% 미만이 일반식 SMS를 가지고, 그리고

b. 상기 올레인 분획물의 TAG 종류의 26% 이상이 일반식 SMM을 가진다.

여기서, S는 포화 지방산을 나타내고, M은 모노엔(monoenoic) 지방산을 나타내고, 분획물은 고-올레이트 및 고-포화(HOHS) 해바라기유를 분별(fractionation)하고 올레인이라 불리는, 액체 분획물을 수거하여 얻을 수 있다. 액체 분획물은 분별의 상등액이다. HOHS 오일은 고 올레익 고 스테아릭 (HOHE) 해바라기유가 바람직하다.

본 발명의 올레인 분획물은 뛰어난 산화 안정성을 가지고, 0℃ 근처 또는 이하의 온도에서 액체이며, 팜유 또는 팜 올레인과 같은 다른 고 포화 안정한 오일에 비해 건강에 좋게하는 트리아실글리세리드 조성물을 가진다.

적합하게 사용되는 분별법으로는 건식 또는 용매 분별이 있다.

본 발명은 또한 오일의 다른 용도를 제공한다. 올레인 분획물의 개선된 특징은 증가된 산화 안정성, 프라이 안정성 및 저장-수명 안정성을 갖는 동시에 건강에 좋은 제품인 액체 오일이 바람직한 경우, 그것을 몇몇 식품 및 비-식품 제품에 사용되게 한다.

오일의 산화 안정성은 TAG의 지방산 조성물에 의해 정의된다. 다중불포화지방산이 풍부한 TAG는 포화 및 단일불포화 지방산이 풍부한 TAG 보다 불안정하다. 상품 오일에서 발견되는 불포화 지방산으로는 각각 1개, 2개, 3개의 이중 결합을 가지는 올레이트, 리놀레이트 및 리놀레네이트가 있다. 리놀레네이트는 대부분 불안정한 지방산이고 비린내의 원인이므로, 안정한 오일에 가능한 적게, 바람직하기는 극소량(0.5% 미만)이 있어야 한다. 상기 이 수치의 리놀레네이트를 갖는 오일은 본 발명의 올레인을 분별하는데 우수한 원료가 아니다.

본 발명의 올레인 분획물은 0.5 중량% 미만의 리놀레이트를 가진다.

올레인 분획물은 실온에서 액체이고, 표준 오일 CAS-6 (Salas et al. JAOCS, 83:539-545 (2006)) 및 고 올레익 오일 CAS-9 (Fernandez-Moya et al. J. Agric. Food Chem. 53:5326-5330 (2005))와 같은, 실온에서 액체인 다른 오일보다 안정하다. 고 올레익 및 고 스테아릭 오일 HOHS (WO0074470)은 매우 안정하나 실온에서 액체가 아니다. 고 올레익 및 고 팔미틱 오일 IG-1297M (WO9964546)은 동일하게 안정하나 실온에서 액체가 아니며 영양적인 면에서 덜 바람직한, 고 함량의 팔미틱을 포함한다.

발명의 상세한 설명

본 발명의 오일 분획물은 5℃ 미만, 바람직하기는 0℃ 미만, 더 바람직하기는 -6℃ 미만의 담점(cloud point)을 가진다.

본 발명의 안정한 액체 오일 분획물은 고 올레익, 고 포화 해바라기유를 저온 분별하여 얻을 수 있다.

첫번째 구체예에서, 저온 분별은 건식 분별로서, 상기 건식 분별은 하기의 단계:

- 필요에 따라 교반하면서, 오일의 온도를 12℃, 더 바람직하기는 9.5℃, 더욱 더 바람직하기는 5℃로 감소시키는 단계;

- 고체 분획물로부터 올레인을 분리하는 단계; 및

- 덜 포화된 올레인 분획물을 얻기 위하여, 생성된 올레인을 다시 2.5℃, 더 바람직하기는 0℃에서 임의로 분별하는 단계를 포함한다.

다른 구체예에서, 저온 분별은 용매 분별로서, 상기 용매 분별은 하기의 단계:

- 오일을 아세톤, 헥산 또는 에틸 에테르와 같은 유기 용매와 혼합하는 단계;

- 오일 용액의 온도를 0℃, 바람직하기는 -5℃로 감소시키는 단계;

- 고체 분획물로부터 올레인을 분리하는 단계; 및

- 상등액으로부터 용매를 제거하여 올레인을 임의로 회수하는 단계를 포함한다.

특별한 구체예에서, 용매는 진공에서 증류에 의해 상등액으로부터 제거된다.

본 발명은 분별용 원유로서 특정 오일의 사용을 기초로 한다. 원유는 특정 TAG 조성물을 가져야 한다. 본 발명의 올레인 분획물은 1.8 내지 9.8% SUS, 바람직하기는 2.4 내지 8.8%, 더 바람직하기는 3.8 내지 7.9%, 가장 바람직하기는 4.2 내지 7.6% 및 54 내지 64% SUU, 바람직하기는 56 내지 62%, 더 바람직하기는 58 내지 60%를 포함한다.

본 발명의 오일 분획물을 제조하기 위한 원료로서 사용하는 고-포화 및 고-올레이트 해바라기유는 WO0074470에 개시된 씨 HOHS(이의 종자친은 CAS-3 (ATCC75968) 및 고 티오에스터라제 돌연변이 (ATCC PTA-628)임)로부터 추출될 수 있다. 이러한 씨는 또한 CAS-15로서 Fernandez-Moya et al. (J. Agric. Food Chem. 53: 5326-5330 (2005))에 개시되어 있다. 다른 오일로는 WO9964546에 개시된 HOHP가 있다. IG-1297M 씨는 ATCC n°209591로서 기탁되었고, 그것은 Alvarez-Ortega et al. (Lipids 32: 833-837 (1997))의 CAS-12 또는 WO0074469에 개시된 오일 및 씨 보다 동일한 TAG 조성물을 가지고, 또한 최근에는 CAS-25로서 Serrano-Vega et al. (Lipids 40: 369-374 (2005))에 개시되었다.

표 1 및 표 2는 고-올레이트 오일 (CAS-9)과 비교한 CAS-15의 고-올레이트 및 고-스테아레이트 오일의 트리아실글리세리드 분자 종류 및 트리아실글리세리드계 조성물을 나타낸다.

표 1. 대조 고-올레이트 해바라기유(CAS-9)와 고-올레이트 및 고-스테아레이트 해바라기유(CAS-15)의 트리아실글리세리드 조성물의 비교

P = 팔미트산 = 16:0; E = 스테아르산 = 18:0; O = 올레산 18:1 ; L = 리놀레인산 = 18:2; A = 아라퀴딘산 = 20:0; B = 베해닌산 = 22:0

표 2. 대조 고-올레이트 해바라기유(CAS- 9)와 고-올레이트 및 고-스테아레이트 해바라기유(CAS-15)의 트리아실글리세리드계 조성물의 비교

S = 포화지방산, M = 모노엔 지방산 및 D = 디엔 지방산, U = 불포화 지방산.

첫번째 구체예에서, 오일은 WO0074470에 개시된 바와 같이 HOHS 계통인 해바라기 품종 CAS-15 (Fernandez-Moya et. al. J. Agric. Food Chem. 2005, 53, 5326-5330)의 씨를 추출하여 얻을 수 있는 고 올레익 고 스테아릭 (HOHE) 해바라기유 이거나, 또는 CAS-3 (ATCC-75968)와 고 올레익 고 티오에스터라제 돌연변이(ATCC PTA-628)를 교배하여 의해 얻을 수 있는 다른 HOHE 품종으로부터 온다.

두번째 구체적인 구체예에서, 고 올레익 고 포화 해바라기유는 ATCC 수탁번호 ATCC-209591하에 1998년 1월 20일 기탁된 씨인, 해바라기 품종 IG-1297M (CAS-12와 대응함)의 씨를 추출하여 얻을 수 있는 고 올레익 고 팔미틱(HOHP) 해바라기유이다.

또 다른 구체예에서, 고 올레익 고 스테아릭 해바라기유는 저 팔미트올레익 및 저 아스클레픽을 갖는 고 올레익 고 팔미틱 오일을 제공하는, CAS-25의 씨를 추출하여 얻을 수 있고, IG-1297M (ATCC-209591)와 CAS-3 (ATCC-75968)를 교배하여 얻을 수 있다.

본 발명의 올레인 분획물은 상기 씨로부터 추출된 오일로부터 얻을 수 있다. 그러나, 본 발명은 상기 씨로부터 추출된 오일로부터 분별된 올레인에 한정되지 않는다. 어느 HOHS 오일도 본 발명의 오일을 제공하는데 적합한 원유이다. 그러한 HOHS 오일은 순수하게 즉, 씨로부터 바로 추출되어 사용되거나, 고 함량의 올레산과 포화 지방산을 가지도록 혼합될 수 있다. 그러한 오일은 본 명세서에서 "HOHS"라 명명하였다. CAS-15, CAS-33 및 다른 HOHS 오일은 모두 유사한 올레익 및 포화된 함량을 가지나, 다른 특징은 다를 수 있다.

임의의 고-올레익 고 포화, 특히 고-스테아릭 오일의 용매 또는 건식 분별은 본 발명에 따른 올레인 분획물을 제공할 수 있다.

용매 분별은 동일한 양의 아세톤, 헥산 또는 에틸 에테르로 만들어지고, 혼합물을 0℃까지 냉각한다. 0℃에서 Sorvall 제조용 원심분리기로 1000Oxg에서 원심분리를 한 다음, 침전물, 스테아린 분획물 및 상등액, 올레인 분획물은 분리될 수 있다. 액체 올레인 분획물은 매우 적은 함량의 이포화 TAG 및 증가된 함량의 불포화 TAG를 가지며, 표 3 및 4는 HOHS 씨 계통의 원유 및 올레인 분획물에 대한 조성물의 예시를 나타낸다. 올레인 분획물은 감소된 양의 이포화 TAG, POP, POS, SOS, SOA 및 SOB를 가진다.

표 3. 원유(HOHS)와 고-올레이트 고-포화 해바라기유로부터 올레인 분획물의 트리아실글리세리드 조성물의 비교

P = 팔미트산 = 16:0; E = 스테아르산 = 18:0; O = 올레산 = 18:1; L = 리놀레인산 = 18:2; A = 아라퀴딘산 = 20:0; B = 베해닌산 = 22:0

표 4. 원유(....의 HOHS)와 고-올레이트 고-포화 해바라기유로부터 올레인 분획물의 트리아실글리세리드계 조성물의 비교

S = 포화지방산, M = 모노엔 지방산 및 D = 디엔 지방산.

놀랍게도 상기 종류의 오일이 가속 안정성 산화 실험에서, 뛰어난 안정성을 가지며, 0℃ 근처 및 이하의 온도에서 액체이라는 것이 발견되었다.

본 발명의 오일의 안정성은 가속 산화 실험 후 변성된 TAG(산화된 트리아실글리세리드 단량체 및 중합된 트리아실글리세리드)의 양으로 표현될 수 있다. 본 발명의 경우, 시험은 오일 2g을 180℃의 오븐에 넣고, 변성된 TAG를 평가하기 위하여 2시간 간격으로 50mg을 추출하여 수행되었다. 10시간 처리 후 잔존하는 오일을 꺼내어 부가적으로 극성 화합물 및 산화된 TAG 단량체와 TAG 중합체내 분포를 분석하였다

상기로부터, 본 발명의 오일은 약 0℃의 낮은 온도에서 액체이고 상당히 안정하다는 것을 알았다. 본 발명의 오일의 트리아실글리세리드 조성물은 실시예에서 설명되는 바와 같이 종래 오일과 상당히 다르다.

본 발명의 오일은 해바라기씨로부터 추출될 수 있고 저온 건식 또는 용매 분별로 얻을 수 있는 천연 오일이다. 이 올레인 분획물은 지방산 이중 결합의 수소화반응, 어느 다른 화학적 변형의 에스테르 교환반응과 같은 변형 방법을 제외하고는 내열성이다. 본 발명의 오일은 상기 인공적 변형 공정을 수행하지 않고 얻어진다.

본 발명의 바람직한 해바라기유 올레인 분획물은 1.6% 내지 8.6% SMS, 더 바람직하기는 2.1% 내지 8.4%, 가장 바람직하기는 3.4% 내지 8% 및 26% 내지 62% SMM, 바람직하기는 38% 내지 60%, 더 바람직하기는 40% 내지 58%, 가장 바람직하기는 42% 내지 56%이다. 게다가, 본 발명의 오일 분획물은 오일을 구성하는 TAG의 위치 sn-2에 8% 미만, 바람직하기는 5% 미만, 더 바람직하기는 3% 미만의 포화 지방산을 가지는 것이 바람직하다.

포화 지방산으로는 일반적으로 스테아르산 및 팔미트산이 있다. 본 발명의 오일 분획물은 오일이 더 건강에 좋기 때문에, 상대적으로 고-스테아레이트 함량을 가지는 것이 바람직하다. 최대한의 내열성을 보장하기 위하여, 올레인 분획물 중 전체 SMM은 30% 이상, 더 바람직하기는 35% 이상, 가장 바람직하기는 45% 이상이 바람직하다.

게다가, 오일은 올레산이 리놀레인산 보다 더 안정하고 매우 우수한 영양적 특성을 가지기 때문에, 고 올레산 함량 및 대응하는 저 리놀레인산을 가지는 것이 바람직하다. 게다가, 오일은 지방산의 총량을 기준으로 15% 미만의, 바람직하기는 10% 미만의, 가장 바람직하기는 5% 미만의 리놀레인산을 가지는 것이 바람직하다.

또한, 리놀레네이트는 상품 오일의 가장 불안정한 지방산이고 비린내의 원인이기 때문에, 리놀레네이트 함량은 0.5% 이하가 바람직하다.

첫번째 바람직한 구체예에서, 본 발명은 1.6% 내지 8.6%, 특히 3.4%의 TAG 종류가 일반식 SMS를 가지며, 26% 내지 62%, 특히 48%의 TAG 종류가 일반식 SMM를 가지는 올레인 분획물, 및

- 4℃ 내지 -6℃, 특히 -1.2℃의 담점 및

- TAG가 변성된다면 10시간 동안 180℃에서 가열한 후 TAG의 최대 20.1% 내지 26.5%, 특히 22.3%만 변성되는 내열성을 가지는 올레인 분획물에 관한 것이다. 상기 오일은 CAS-15의 씨로부터 오일을 습윤 분별하여 얻을 수 있다.

두번째 바람직한 구체예에서, 본 발명은 2.6% 내지 7.4%, 특히 4.2%의 TAG 종류가 일반식 SMS를 가지며, 39% 내지 59%, 특히 49%의 TAG 종류가 일반식 SMM을 가지는 올레인 분획물, 및

- 3℃ 내지 -4℃, 특히 -0.2℃의 담점, 및

- TAG가 변성된다면 10시간 동안 180℃에서 가열한 후 TAG의 최대 19.8% 내지 24.2%, 특히 20.2%만 변성되는 내열성을 가지는 올레인 분획물에 관한 것이다. 상기 오일은 CAS-15의 씨로부터 오일을 건식 분별하여 얻을 수 있다.

본 발명의 올레인 분획물은 고-올레이트 오일보다 오일을 구성하는 TAG의 산화 및 중합반응에 영향을 받지 않는 점에서 내열성이다. 그 결과로서, 본 발명의 올레인 분획물은 특히 긴 저장 수명 및 100℃ 이상, 바람직하기는 160℃ 또는 180℃의 온도에서의 튀김과 조리에 적합하다. 튀김은 패스트리, 프라이, 스낵의 디프-프라이(deep-frying) 이외에, 육류, 가금류, 생선류, 과일류, 야채류 등과 같은, 식재료를 튀기고 볶음을 처리하기 위한 의도이다. 또한, 본 발명의 오일은 굽기, 구이, 조리, 및 마요네즈, 연한 마요네즈, 저지방 마요네즈, 머스타드, 케찹, 타르타르 소스, 샌드위치 스프레드, 샐러드 바 병, 샐러드 드레싱, 선-조리 식품, 조리된 스프, 소스, 크림 등의 제품에 적합하다.

더 일반적인 면에서, 본 발명은 오일을 10시간 동안 180℃의 오븐에 유지시키는 것으로 이루어진, 고온 조건에 오일을 제공한 이후 15% 이하의 포화 지방산 및 10% 이하, 바람직하기는 5% 이하의 리놀레인산을 가지는, 올레인 분획물의 사용에 관한 것이다. 실제, 그러한 고온 조건은 예를 들면, 튀김과 굽기에 부합한다.

본 발명은 상기와 같은 오일에 한정되지 않는다. 본 발명은 다른 오일과 혼합하는 오일의 사용(이러한 혼합물에서, 전체적인 특성은 본 발명의 오일과 다를 수 있다)및 또한 오일을 더욱 분별하기 위하여 효소적 또는 화학적 에스테르 교환반응과 같은 산업적 공정에서 사용에 관한 것이다.

본 발명의 올레인 분획물은 주로 Marquez-Ruiz et al. (Eur. J. Lipid Sci. Technol. 106:752-758 (2004))에 개시된 바와 같이, 불연속 튀김 작업에서 그것의 특성을 개선하기 위하여 몇몇 항산화제 또는 다른 첨가물과 사용될 수 있다. 상기 논문에서, 매우 낮은 농도로 오일과 지방에 첨가된 몇몇 실리콘 및 특히 디메틸폴리실록산(DMPS)이 주로 불연속 튀김 작업에서 그것의 특성을 개선시키는 것을 나타낸다. 이 첨가물은 깊은 튀김에서 열-산화 반응의 억제제로서 상품 튀김 오일에 널리 사용되어 왔다. 본 발명은 또한 고 올레익, 고 포화 해바라기유를 저온 분별하여 안정한 액체 오일 분획물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 방법은 저온 분별이고 건식 분별이나 용매 분별이 바람직하다.

본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "오일 분획물", "올레인 분획물" 및 "본 발명의 오일"은 서로 교환적으로 사용된다. 본 발명의 생성물이 오일의 분획물이지만, 그것은 그것 자체가 여전히 오일이므로 "오일"로서도 언급된다.

일반식 SUS(여기서, S는 포화 지방산이고, U는 불포화 지방산이다)의 TAG 종류로는 SMS와 SDS가 있다. M은 하나의 불포화 결합을 가진 모노엔 지방산이다. D는 두개의 불포화 결합을 가진 디엔 지방산이다. SMS 종류로는 EOE, POP, POE, EOB, EOA가 있다. SDS 종류로는 PLP, ELE, PLE가 있다.

일반식 SUU의 TAG 종류로는 SMM, SMD 및 SDD가 있다. SMM 종류로는 POO, EOO, OOA 및 OOB가 있다. SMD 종류로는 POL, EOL, OLA 및 OLB가 있다. SDD 종류로는 PLL 및 ELL가 있다.

일반식 UUU의 TAG 종류로는 MMM, MMD, MDD 및 DDD가 있다.

MMM 종류로는 OOO가 있다. MMD 종류로는 0OL이 있다. MDD 종류로는 OLL이 있고 DDD 종류로는 LLL이 있다.

본 발명은 하기의 실시예로 더욱 설명될 것이며, 이는 발명을 제한하려는 의도가 아니다. 실시예에서 참고는 하기의 도면으로 달성된다.

180℃에서의 다른 오일의 중합반응 과정. 통상적 해바라기 (CAS-6), 고-올레익 해바라기 (CAS-9), 고-올레익 고-팔미틱 해바라기 (CAS-12), 고-올레익 고-스테아릭 오일 (HOHS-17%E 및 HOHS-20%E) 및 O℃ (상등액 1)와 -5℃ (상등액 2)에서 고 올레이트 고 스테아레이트 오일의 분별 상등액이 연구되었다.

실시예 1

본 발명의 올레인 분획물을 제조하기 위한 오일의 준비

1. 식물 재료

본 발명의 올레인 분획물은 기탁된 품종 IG-1297M의 씨 또는 어느 다른 방법으로 얻어지는 씨로부터 제조될 수 있다. 그러한 씨를 얻는 다른 방법은 하기에 설명된다.

모두 고-올레이트 배경에 고-스테아레이트 함량을 가지는, WO0074470에 개시된 바와 같이 HOHS로부터 성숙한 고-올레이트 및 고-스테아릭 해바라기씨 및/또는 Fernandez-Moya et al.(J. Agric. Food Chem. 53:5326-5330 (2005))에 개시된 바와 같이 CAS-15씨가 사용되었다.

고-올레익 고-스테아릭 오일(HOHS)은 모두 유사하고 이러한 실시예에서 사용되는 오일을 추출하기 위하여 사용된 씨와 관계 없으며, 오일은 어느 다른 씨로부터 추출될 수 있고 순수하게 사용되거나 특정 TAG 조성물을 얻기 위하여 혼합될 수 있었다.

팔미트올레이트의 여부와 관계없이 CAS-12 (IG-1297M (ATCC 209591)로 기탁됨) 또는 CAS-25 (Serrano-Vega et al. Lipids 2005, 40, 369-374에 개시된 바와 같이 IG-1297M와 CAS-3를 교배하여 얻어짐)가 사용되었다. 고-올레익 고-팔미틱 오일은 모두 유사하고 이러한 실시예에서 사용되는 오일을 추출하기 위하여 사용된 씨와 관계 없으며, 오일은 어느 다른 씨로부터 추출될 수 있고 순수하게 사용되거나 특정 TAG 조성물은 얻기 위하여 혼합될 수 있었다.

대조 물질로서 일반적인 해바라기 계통(표준, CAS-6) 및 고 올레익 계통(CAS-9)으로부터 성숙한 씨가 사용되었다.

이러한 실시예에서 사용된 오일의 지방산 조성물의 몇몇 예는 표 5에서 확인할 수 있다.

표 5. 본 특허에서 사용된 몇몇 오일의 지방산 조성물

오일 HOHS 17%, HOHS 24E 및 HOHS 253을 CAS-33 및 CAS-15 씨로부터 추출하여 순수하게 사용하였다. HOHS 20%는 혼합 오일이다.

2. 오일의 추출

실험실 규모에서, 씨를 1/5 w/w 무수 황산 나트륨과 혼합되는 미세 분말로 분쇄하는 것을 포함하는 과정을 사용하여 본 발명의 올레인 분획물을 제조하는데 사용되는 오일을 씨로부터 추출하였다. 그 다음, 생성된 덩어리를 혼합물의 약 25g을 함유하는 여과지 카트리지에 채우고 용매로서 헵탄을 사용하여 16시간 동안 Sohxlett에서 추출하였다. 용매 저장고에 회수된 오일 첨가된 혼합물을 80℃에서 진공하에 증류하고 극소량의 용매를 질소 흐름을 적용하여 제거하였다.

대체적인 방법은 씨를 미세 분말로의 분쇄 및 분쇄된 시와 헵탄 중량의 2 부피를 혼합하여 오일의 불연속 추출을 포함하였다. 부유물을 나사-뚜껑 플라스크로 옮기고 2시간 동안 80℃를 유지하였다. 그 다음, 메탄올에 10g/L NaCl의 한 부피를 첨가하고 상이 분리되도록 방치하였다. 헵탄-첨가된 상등액을 회수하여 80℃에서 진공 증류하였다. 마지막으로 극소량의 용매를 제거하기 위하여, 오일을 질소 흐름 으로 제거하였다. 대 규모 추출의 경우, 씨 오일은 8kg/h의 수용력을 가진 연속 오일을 사용하여 추출하였다. 5kg의 배치를 추출한 후 정제하였다. 이러한 오일은 낮은 함량의 인산을 나타내기 때문에, 고무성질을 제거하지 않았다. 잉여의 유리 지방산의 제거는 40분 동안 15℃에서 12°Baume (2.18 M) lye로 중성화하여 수행되었다. 비누화 물질(soapstock)을 원심분리로 제거한 후 오일을 물로 세정하였다. 다음 단계는 10분 동안 70℃에서 활성 표백 점토(1% w/w)로 처리하여 오일을 표백하는 것이다. 최종적으로, 오일을 3시간 동안 진공하에서 3시간 동안 200℃의 3% 증기를 적용하여 탈취하였다.

실시예 2

TAG의 특성

1. 오일내 TAG의 분포

본 발명의 올레인 분획물을 제조하는데 사용되는 해바라기유로부터 정제된 TAG는 사용되기 직전에 3시간 동안 200℃에서 활성화된, 알루미나 상의 페트로리움 에테르 3ml에 용해된 3g 오일을 통과하여 얻어졌다. 알루미나 (1.5g. 2배)를 일부 실리콘 관과 연결된 두개의 작은 컬럼에 넣고 지질 용액을 맨 위에 넣어 알루미나를 통해 여과하였다. 컬럼을 6ml 페트로리움 에테르로 더욱 세정하였다. 용매를 증발시키고 정제된 TAG를 질소로 채워 -20℃에 보관하였다.

TAG를 IUPAC 표준 방법 2432 (IUPAC Standard Methods for the Analysis of Oils, Fats and Derivatives, Blackwell, Oxford, 7.sup.th ed. (1987))에 따른 HPLC에 의해 결정된 바와 같이 토코페롤을 제거하였다.

TAG 분자 종류의 조성물을 DB-17-HT (Agilent Technologies, USA) 모세관 컬럼 15m. 0.25시간 mm ID. , J Agr Food Chem. 2000, 48, 764-769에 따른, 0.1 마이크롬 필름 두께, 운반 가스로서 수소와 FID 감지기를 사용하여 정제된 TAG의 가스 크로마토그래피를 수행하였다.

실시예 3

본 발명의 올레인 분획물의 제조

1. 용매를 사용하여 오일의 분별

실시예 1에서 언급한 씨로부터 추출된 오일을 헥산, 아세톤 또는 에틸 에테르와 같은 유기 용매의 3 부피에 용해하였다. 다른 오일 대 용매의 비율은 동일한 결과("Edible Fats and lipids Processing: Basic Principles and Modern Practices", 1990, World Conference Proceedings, American Oil Chemists' Society 참조)를 산출하였다. 그 다음 그것들은 24시간 동안 저온에서 보관하였다. 상등액을 5000xg에서 원심분리하여 침전물로부터 분리하고 용매를 질소로 채워 올레인 분획물로부터 제거하였다. 올레인 분획물은 질소 대기하에서 -20℃에 보관하였다. 두 가지 분별을 0℃와 -5℃에서 수행하여, 다른 조성물 및 특성의 올레인을 산출하였다.

표 6. 0℃(상등액 1) 및 -5℃(상등액 2)에서 아세톤으로 분별하여 제조된 고 스테아릭-고 올레익 오일 및 다른 분획물의 트리아실글리세롤 조성물

P = 팔미트산 = 16:0; E = 스테아르산 = 18:0; O = 올레산 = 18:1; L = 리놀레인산 = 18:2; A = 아라퀴딘산 = 20:0; B = 배헤닌산 = 22:0

오일 HOHS 24E 및 HOHS 253을 CAS-33 및 CAS-15 씨로부터 추출하였다.

2. 고-올레익 고-스테아릭 오일의 용매 분별

용매 분별의 예는 표 6에서 확인할 수 있다. 계통 CAS-15 (Fernandez-Moya et al. J. Agriα Food Chem. 53:5326-5330 (2005)에 개시됨)의 씨 또는 WO0074470에 개시된 바와 같이 HOHS 씨로부터 추출된, 두개의 고-올레익 및 고-스테아릭 오일(HOHS 253 및 HOHS 2E)을 0℃에서 아세톤으로 분별하여 그들 각각의 올레인 분획 물을 수거하였다(상등액 1_253 및 상등액 1_24E). 두개의 다른 분획물을 -5℃에서 얻었다(상등액 2_253 및 상등액 2_24E).

0 및 -5℃에서 얻은 분획물은 POS, SOS, SOA, SOB와 같이 감소된 함량의 이포화 TAG를 가진다. TAG 조성물은 포화 (S) 단일불포화 (M) 및 이불포화 (D) TAG 함량에 따른 TAG 계와 같이 나타낼 수 있다. 표 7은 상기 언급된 바와 같이 그룹으로 나눈 데이타를 보여준다.

표 7. 0℃ (상등액. 1) 및 -5℃ (상등액. 2)에서 아세톤으로 분별하여 제조된 고 스테아릭-고 올레익 오일 및 다른 분획물의 트리아실글리세리드계 조성물

S = 포화 지방산, M = 모노엔 지방산 및 D = 디엔 지방산, U = 불포화 지방산.

상기로부터, 본 발명의 올레인 분획물이 원료보다 상당히 낮은 SMS 수치를 가진다는 것을 알았다.

3. 고-올레익 고-팔미틱 오일의 용매 분별

CAS-12로부터 고-팔미틱 및 고-올레익 오일과 같은, 해바라기로부터 다른 포화 오일을 또한 분별하여 올레인 분획물을 얻었다. 상기 올레인 분획물은 감소된 함량의 디포화 TAG를 가진다.

24시간 후에 0 및 -5℃(상등액 1 및 상등액 2라 명명함)에서 아세톤으로 얻어진, 본래의 고-올레익 및 고-팔미틱 해바라기유(CAS-12로부터 HOHP)와 분획물의 TAG 조성물을 각각 표 8에 나타내었다.

TAG 조성물은 TAG 계로서 나타낼 수 있다. 표 9는 본래의 HOHP 오일과 상등액 1 및 상등액 2 분획물의 TAG계를 나타낸다.

올레인 불획물은 SMS와 같이 감소된 함량의 이포화 TAG 및 SMM 및 MMM과 같이 증가된 함량의 단일포화 TAG 및 삼불포화 TAG를 가진다.

표 8. 0℃(상등액 1) 및 -5℃(상등액 2)에서 아세톤으로 분별하여 제조된 고 올레익-고 팔미틱 오일(CAS-12) 및 다른 분획물의 트리아실글리세롤 조성물

P = 팔미트산 = 16:0; Po= 팔미트올레산 = 16:1; E = 스테아르산 = 18 :0; O = 올레산 = 18 : 1^Δ9; As= 아스크레핀산= 18:1^Δ11; L = 리놀레인산 = 18:2; A = 아라퀴딘산 = 20:0; B = 베해닌산 = 22:0

표 9. 0℃(상등액 1) 및 -5℃(상등액 2)에서 아세톤으로 분별하여 제조된 고 올레익-고 팔미틱 오일 및 다른 분획물의 트리아실글리세리드계 조성물

4. 오일의 건식 분별

용매 없이 24 내지 48시간 동안 오일을 냉각시켜 오일을 용매 없이 분별하였다. 생성된 침전물을 분별 온도에서 30분 동안 5000xg에서 원심분리하여 침전시켰다. 올레인을 상등액으로서 분리하였다. 분별 온도는 12 내지 0℃의 범위이다. 건식 분별은 "Edible Fats and Oils Processing: Basic Principles and Modern Practices", 1990, World Conference Proceedings, American Oil Chemists' Society, pages. 136-141 and 239-245에 개시되어 있다.

저온에서 저장하는 동안, 포화 TAG 결정이 형성되었고, 원심분리, 저온 압축 등을 통하여 액체 오일로부터 분리하였다. 건식 분별의 몇몇 예는 표 10 및 11에 나타내었다. 본래의 고 올레익 및 고-스테아릭 오일을 9.5℃에서 유지시키고, 상등액 1로 명명한 올레인을 상등액으로서 회수하였다. 올레인 상등액 1을 24시간 동안 5℃에서 분별한 후, 상등액으로서 상등액 2로 명명한 올레인을 제조하였다. 상등액 을 그 다음 다시 24시간 동안 2.5℃에서 분별하여 표 10 및 11의 상등액 3을 얻었다.

용매 분별에서와 같이, 이포화 TAG는 감소하였으나, 불포화 TAG 종류는 더 증가하였다. TAG계로서 나타낸 동일한 결과는 표 11에서 확일할 수 있다.

표 10. 9.5℃(상등액 1), 5℃(상등액 2) 및 2.5℃(상등액 3)에서 건식 분별하여 제조된 고 스테아릭-고 올레익 오일(HOHS 씨로부터 얻어진 오일) 및 다른 분획물의 트리아실글리세롤 조성물

P = 팔미트산 = 16:0; E = 스테아르산 = 18:0; O = 올레산 = 18:1 ; L = 리놀레인산 = 18:2; A = 아라퀴딘산 = 20:0; B = 베해닌산 = 22:0

표 11. 9.5℃(상등액 1), 5℃(상등액 1) 및 2.5℃(상등액 3)에서 건식 분별로 제조된 고 스테아릭-고 올레익 오일(HOHS씨로부터 얻어진 오일) 및 다른 분획물 의 트리아실글리세리드계 조성물

S = 포화지방산, M = 모노엔 지방산 및 D = 디엔 지방산.

제공된 오일의 건식 분별은 트리아실글리세리드 결정화에 사용된 온도에 매우 의존적이다. 따라서, 생성된 올레인 분획물의 조성물아 달랐다. 하기의 표 12 및 13에 나타낸 데이타는 각각 24시간 동안 12, 2.5 및 0℃에서 연속적인, 고 올레익 고 스테아릭 오일의 건식 분별을 나타낸다.

저온에서의 오일 분별은 형태 SMS의 낮은 함량의 TAG를 갖는 액체 올레인 및 MMM 또는 MMD와 같이 더 불포화된 높은 함량의 종류를 생성한다. 형성 SMM의 TAG 발생은 생등액 1에서 최대에 도달한 후 상등액 2 및 상등액 3에서 조금씩 감소되어, MMM 및 MMD와 같은 더 불포화 종류가 증가한다.

표 12. 12℃(상등액 1), 2.5℃(상등액 2) 및 0℃(상등액 3)에서 건식 분별로 제조된 고 스테아릭-고 올레익 오일 및 다른 분획물의 트리아실글리세롤 조성물

표 13. 12℃(상등액 1), 2.5℃(상등액 2) 및 0℃(상등액 3)에서 건식 분별로 제조된 고 스테아릭-고 올레익 오일 및 다른 분획물의 트리아실글리세리드계 조성물.

S = 포화지방산, M = 모노엔 지방산 및 D = 디엔 지방산, U = 불포화지방산.

실시예 4

담점의 결정

많은 식품 목적의 경우 액체 오일이 바람직하고, 예를 들면, 깊은 튀김의 경우, 대부분의 회사는 열적 분리 및 가열을 피하기 위하여 지방의 고체화를 피하기 위하여 액체 오일을 더 선호한다. 담점은 오일이 제공된 조건에서 TAG의 고체화로 인하여 혼탁해지는 온도로 정의된다. 그것은 오일이 고체화되기 시작하면 측정하고, 고체 지방의 몇몇 결정이 저온으로 인해 나타난다. 저 담점은 갖는 오일은 저온에서 액체이다. 또한 식품 제품이 냉장고에 저장될 필요가 있는 경우, 0℃ 근처 또는 이하의 담점을 갖는 액체 오일이 바람직하다.

다른 SUS 함량 및 대조 오일을 갖는 올레인 분획물의 담점을 측정하기 위하 여, 각각 10g의 함량을 유리 나사-뚜껑 튜브에 옮기고, 어느 극소량의 고체를 제거하기 위하여 80℃ 까지 가열하였다. 그 후, 그것들을 오일의 혼탁도 관찰할 수 있는 램프와 창문이 부착된 내열성 욕조에 옮겼다. 욕조의 초기 온도는 30℃이고, 그 후 온도를 -10℃의 최종 온도에 도달할 때까지 20분 마다 2℃의 비율로 감소시켰다.

고 올레익 고 스테아릭 오일로부터 몇몇 올레인 분획물의 담점이 평가되었다. 상기 올레인 분획물의 트리아실글리세리드 조성물을 표 14에 나타내었다.

표 14. 담점을 결정하는데 사용된 올레인 분획물의 트리아실글리세리드계 조성물

S = 포화지방산, M = 모노엔 지방산 및 D = 디엔 지방산.

표 15는 동일한 표준 및 고-올레익 오일의 담점이 -8℃라는 것을 나타낸다. 따라서, 그것들은 0℃이하의 온도에서 고체가 되기 시작하나, 고 포화 오일은 20℃ 이상의 담점을 가지고, 그것들은 냉장고에서 고체이다. 고 올레익-고 스테아릭 오일의 용매 또는 건식 분별에 의해 제조된 올레인 분획물은 0℃ 근처 및 이하의 담점을 가지며 표준 및 고-올레익 오일과 가깝다. 냉장고 온도에서의 그들의 움직임은 표준 및 고-올레익 오일과 유사하다.

표 15. 다른 오일 및 HOHE 올레인 분획물의 담점

실시예 5

내열성

1. TAG의 정제

다른 오일 및 올레인 분획물(실시예 3의 상등액 1_253 및 상등액 2_253; 표 6)을 정제하고 실시예 3에 기재된 프로토콜을 사용하여 내열성 연구를 수행하기 전에 토코페롤을 제거하였다.

가열함에 따라, 오일의 특질은 오일을 구성하는 TAG가 산화 및/또는 중합되기 때문에 악화될 수 있다. 내열성 시험을 위하여, 10시간 동안 180℃에서 열처리를 다음과 같이 수행하였다.

2. 열산화 처리

시료의 열산화 처리는 Barrera-Arellano et al. (Grasas Aceites 48, 231-235 (1997)에 따른 엄격하게 조절된 조건하에 수행되었다. 간단히, 2.00±0.01 g의 정제된 TAG를 13 cm.times.l cm I.D.의 표준 유리관에서 무게를 측정하고, 차례로 180.0±0.1℃의 오븐에 넣었다. 50mg의 시료를 중합된 TAG를 분석하기 위하여 2시 간 간격으로 회수하였다. 총 10시간 동안 가열한 후, 최종 시료를 꺼내어 부가적으로 극성 화합물 및 산화된 TAG 단량체 및 TAG 중합체내 분포를 분석하였다. Rancimat™ 사용설명서를 용기의 세정 및 온도 수정을 위하여 조심스럽게 관찰하였다. 공기 방울이 가열하는 동안 적용되지 않아 용기가 열리지 않았다.

3. TAG의 정량

각종 오일의 종합된 TAG를 HPLC의 굴절 지표 검출기 대신 빛 산란 검출기를 사용하여 IUPAC Standard Method 2508 (supra)의 변경에 따르는 고속 크기별 배제 크로마토그래피(HPSEC)로 정량화하였다. 전체 극성 화합물 및 산화된 TAG 단량체 및 TAG 중합체내 그것의 분포를 흡수 크로마토그래피 및 HPSEC (Dobarganes et al. Fat Sci. Technol. 90, 308-311 (1988))의 조합으로 평가하였다.

HPSEC에 적용된 조건은 다음과 같다: 분리는 Waters 2420 ELS 검출기가 부착된 Waters 2695 Module (Milford, MA)에서 수행되었고, 데이타는 Empower software를 사용하여 저장하였다. 연속적으로 연결되고 35℃ (25 cm .times.0.77 cm I.D.)에서 작동하는 Ultrastyragel columns (Waters Associates, Milford, Mass., USA)을 다공성, 고 가교-결합된 스틸렌 디비닐 벤센 공중합체(<10 Am)로 포장하였다. HPLC-등급 테트라히드로퓨란은 1 mL/min의 흐름을 갖는 이동상 역할을 한다. 시료 용액 50 mg 오일/mL 및 테트라히드로퓨란내 15 mg 극성 화합물/ml을 각각 중합된 TAG 및 극성 화합물 분포의 분석을 위해 사용하였다.

4. TAG 변성의 관찰

산업적 및 가정용 튀김에서 사용되는 조건과 비슷한 조건에서 이량체, 중합 체 및 변성된 TAG의 형성을 관찰하는 것은 주어진 오일 및 분획물의 산화 안정성에 대한 정보를 제공한다. 따라서, 리놀레인산 CAS-6 (Salas et al. JAOCS 83:539-545 (2006)) (표 5)이 풍부한 통상적인 해바라기유로부터 정제된 TAG는 180℃에서 10시간 이후에 28%의 중합된 TAG가 도달하는, 높은 비율의 중합반응(도 1)을 나타내었다.

고 올레익 오일 CAS-9 (Fernandez-Moya et al. J. Agric. Food Chem.53:5326- 5330 (2005))의 경우, TAG가 통상적 해바라기유보다 안정하나, 0℃ 및 -5℃에서 HOHS 오일 (실시예 3의 상등액 1_253 및 상등액 2_253; 표 6)을 분별하여 얻어진 두 상등액보다 더 빨리 중합되었다.

따라서, 형태 SUU의 높은 수준의 TAG 및 낮은 수준의 SUS를 함유하는 상기 올레인 분획물은 통상적 및 고 올레익 해바라기유보다 높은 안정성뿐 아니라, 그것들을 튀김, 굽기, 구이, 조리 및 고 안정성 마요네즈, 연한 마요네즈, 저지방 마요네즈, 머스터드, 케첩, 타르타르 소스, 샌드위치 스프레드, 샐러드 바 병, 샐러드 드레싱, 선-요리 식품, 조리 스프, 소스 및 크림에 적합한 안정한 액체로 만드는, 낮은 담점을 나타내었다.

고 스테아릭-고 올레액 오일 HOHS 17% 및 HOHS 20% (표 5) 및 고 팔미틱 고 올레익 오일 (CAS-12)은 실온에서 반고체로 만드는 높은 함량의 포화지방산으로 인하여, 0℃의 상등액보다 약간 낮은, 유사한 비율의 중합반응을 나타내었다.

또한, 180℃에서 10시간 이후의 변성된 TAG에 대응하는 데이타는 중합반응 과정(표 16)에 따랐다. 통상적 및 고 올레익 오일은 가장 높은 함량의 변성된 TAG, 그 다음으로는 HOHS 오일 상등액 1 및 상등액 2로부터 추출된 올레인 분획물을 나타내었고, 이것들이 안정한 액체 오일이라는 것을 나타낸다. 가장 낮은 함량의 변성된 TAG는 고 포화 반고체 HOHS 및 HOHP 오일에서 발견되었다. 그러나 상기 후자의 오일은 액체는 아니나 저온에서 운송 또는 저장하는 동안 고체가 될 수 있다.

표 16. 180℃에서 10시간 이후의 다른 오일 및 올레인 분획물의 변성된 트리아실글리세리드 조성물

Claims

안정한 액체 올레인 분획물로서, 여기서:

a. 상기 올레인 분획물의 TAG 종류의 8.6% 미만이 일반식 SMS를 가지고, 그리고

b. 상기 올레인 분획물의 TAG 종류의 26% 이상이 일반식 SMM를 가지며(여기서, S는 포화 지방산을 나타내고, M은 모노엔(monoenoic) 지방산을 나타낸다),

상기 올레인 분획물은:

- 고 올레익 고 포화 해바라기유를 분별하고; 그리고

- 액체 분획물을 수거하여 얻을 수 있는 안정한 액체 올레인 분획물.
제1항에 있어서, 상기 분별이 저온 분별인 안정한 액체 올레인 분획물.
제2항에 있어서, 상기 저온 분별은 건식 분별로서, 상기 건식 분별이 하기의 단계를 포함하는, 안정한 액체 올레인 분획물:

- 필요에 따라 교반하면서, 오일의 온도를 12℃, 더 바람직하기는 9.5℃, 더욱 더 바람직하기는 5℃로 감소시키는 단계;

- 고체 분획물로부터 올레인을 분리하는 단계; 및

- 덜 포화된 올레인 분획물을 얻기 위하여, 생성된 올레인을 다시 2.5℃, 더 바람직하기는 0℃에서 임의로 분별하는 단계.
제2항에 있어서, 상기 저온 분별은 건식 분별로서, 상기 건식 분별이 하기의 단계로 이루어진, 안정한 액체 올레인 분획물:

- 필요에 따라 교반하면서, 오일의 온도를 12℃, 더 바람직하기는 9.5℃, 더욱 더 바람직하기는 5℃로 감소시키는 단계;

- 고체 분획물로부터 올레인을 분리하는 단계.
제4항에 있어서, 상기 저온 분별이 덜 포화된 올레인 분획물을 얻기 위하여 생성된 올레인을 다시 2.5℃, 더 바람직하기는 0℃에서 분별하는 단계를 추가적으로 포함하는, 안정한 액체 올레인 분획물.
제2항에 있어서, 상기 저온 분별은 용매 분별이고, 하기의 단계를 포함하는, 안정한 액체 올레인 분획물.

- 오일을 아세톤, 헥산 또는 에틸 에테르와 같은 유기 용매와 혼합하는 단계;

- 오일 용액의 온도를 0℃, 바람직하기는 -5℃로 감소시키는 단계;

- 고체 분획물로부터 올레인을 분리하는 단계; 및

- 상등액으로부터 용매를 제거하여 올레인을 임의로 회수하는 단계.
제2항에 있어서, 상기 저온 분별은 용매 분별이고, 하기의 단계로 이루어진, 안정한 액체 올레인 분획물:

- 오일을 아세톤, 헥산 또는 에틸 에테르와 같은 유기 용매와 혼합하는 단계;

- 오일 용액의 온도를 0℃, 바람직하기는 -5℃로 감소시키는 단계;

- 고체 분획물로부터 올레인을 분리하는 단계.
제7항에 있어서, 상기 분별은 상등액으로부터 용매를 제거하여 올레인을 회수하는 단계를 추가적으로 포함하는, 안정한 액체 올레인 분획물.
제8항에 있어서, 상기 용매가 진공에서 증류하여 상등액으로부터 제거되는, 안정한 액체 올레인 분획물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고 올레익 고 포화 해바라기유가 CAS-3 (ATCC 75968)와 기탁 번호 ATCC PTA-628를 갖는 고 티오에스터라제 돌연변이를 교배하여 얻을 수 있는, 고 올레익 고 스테아릭 해바라기씨를 추출하여 얻을 수 있는 고 올레익 고 스테아릭 해바라기유인, 안정한 액체 올레인 분획물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고 올레익 고 포화 해바라기유는 해바라기 품종 IG-1297M의 씨를 추출하여 얻을 수 있는 고 팔미틱 해바라기유이고, 상기 씨는 ATCC 수탁 번호 ATCC-209591하에 1998년 1월 20일에 기탁된 씨 인, 안정한 액체 올레인 분획물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고 올레익 고 포화 해바라기유는 해바라기 품종 CAS-25의 씨를 추출하여 얻을 수 있는 저 팔미트올레익 및 저 아스클레픽을 갖는 고 올레익 고 팔미틱 해바라기유이고, 상기 씨는 IG-1297M (ATCC 209591)와 CAS-3 (ATCC 75968)를 교배하여 얻을 수 있는 씨인, 안정한 액체 올레인 분획물.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 올레인 분획물 중 전체 리놀레인산 함량이 0.5% 미만인 안정한 액체 올레인 분획물.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 올레인 분획물 중 리놀레인산 함량이 15% 미만, 바람직하기는 10% 미만, 바람직하기는 5% 미만인 것을 특징으로 하는 안정한 액체 올레인 분획물.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 올레인 분획물의 TAG 종류의 6% 미만, 바람직하기는 4% 미만이 일반식 SMS를 가지는 안정한 액체 올레인 분획물.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 올레인의 TAG 종류의 30% 이상, 바람직하기는 35% 이상, 더 바람직하기는 45% 이상이 일반식 SMM을 갖는 안정한 액체 올레인 분획물.
제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 올레인 분획물을 구성하는 TAG의 위치 sn-2에 8% 미만, 바람직하기는 5% 미만, 더 바람직하기는 3% 미만의 포화 지방산을 가지는 것을 특징으로 하는 안정한 액체 올레인 분획물.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 5℃ 미만, 바람직하기는 0℃ 미만, 더 바람직하기는 -6℃ 미만의 담점을 가지는 것을 특징으로 하는 안정한 액체 올레인 분획물.
고 올레익, 고 포화 해바라기유의 저온 분별에 의한 안정한 액체 올레인 분획물의 제조 방법.
제19항에 있어서, 상기 저온 분별은 건식 분별로서, 상기 건식 분별이 하기의 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:

- 필요에 따라 교반하면서, 오일의 온도를 12℃, 더 바람직하기는 9.5℃, 더욱 더 바람직하기는 5℃로 감소시키는 단계;

- 고체 분획물로부터 올레인을 분리하는 단계; 및

- 덜 포화된 올레인 분획물을 얻기 위하여, 생성된 올레인을 다시 2.5℃, 더 바람직하기는 0℃에서 임의로 분별하는 단계.
제12항에 있어서, 저온 분별은 용매 분별로서, 상기 용매 분별이 하기의 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:

- 오일을 아세톤, 헥산 또는 에틸 에테르와 같은 유기 용매와 혼합하는 단계;

- 오일 용액의 온도를 0℃, 바람직하기는 -5℃로 감소시키는 단계;

- 고체 분획물로부터 올레인을 분리하는 단계; 및

- 상등액으로부터 용매를 제거하여 올레인을 임의로 회수하는 단계.
소스, 특히 마요네즈, 연한 마요네즈, 저지방 마요네즈, 머스터드, 케첩 및 타르타르 소스, 샐러드 드레싱, 샐러드 바 병, 샌드위치 스프레드, 선-조리 식품, 조리된 스프 또는 크림 및 아이스-크림 또는 아이스-크림 케이크의 제조를 위한, 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 안정한 액체 올레인 분획물의 용도.
100℃ 이상의 온도에서 임의의 수단으로의 가열, 특히 튀김, 굽기, 조리 및 구이를 통한 고온 조건에서의 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 안정한 액체 올레인 분획물의 용도.
제23항에 있어서, 상기 고온 조건이 160℃이상, 더 바람직하기는 180℃ 이상 의 온도를 포함하는 용도.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 안정한 액체 올레인 분획물을 포함하는 오일 혼합물.
효소적 또는 화학적 에스테르 교환반응과 같은 산업적 공정 또는 오일의 추가 분별에서의, 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 안정한 액체 올레인 분획물의 용도.