KR20120108043A

KR20120108043A - Ｕｖ 선 흡수용 2-페닐-1,2,3-벤조트라이아졸

Info

Publication number: KR20120108043A
Application number: KR1020127021068A
Authority: KR
Inventors: 알렉산더 쉴리프케-포샬코; 크리스틴 멘드로크-에딩거; 호르스트 베스텐펠더
Original assignee: 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
Priority date: 2010-01-15
Filing date: 2011-01-13
Publication date: 2012-10-04
Anticipated expiration: 2031-01-13
Also published as: CN102791698A; EP2523942A1; CN102712605B; JP5787415B2; EP2523943A1; WO2011086124A1; JP2013517250A; US8883829B2; CN102712605A; CN102791698B; WO2011086127A1; BR112012017559A2; US20130142737A1; EP2523943B1; EP2523942B1; US8895754B2; KR101737662B1; US20120302760A1

Abstract

본 발명은 신규 벤조트라이아졸 및 이런 벤조트라이아졸을 포함하는 신규 국부 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 신규 벤조트라이아졸의 광안정화제 및 다이벤조일메탄 유도체, 예컨대 부틸 메톡시다이벤조일메탄에 대한 용해제로서의 용도에 관한 것이다. 한 양태에서, 본 발명은 하기 화학식 Ia의 신규의 벤조트라이아졸에 관한 것이다:
[화학식 Ia]

상기 식에서, R²는 수소; C₁ _- ₃₀알킬; C₁ _- ₅알콕시; C₁ _- ₅알콕시카본일; C₅ _- ₇사이클로알킬; C₆ _- ₁₀아릴 또는 아르알킬이고; R³은 수소; C₁ _- ₅알킬; C₁ _- ₅알콕시 또는 할로겐, 바람직하게는 수소 또는 Cl이고; R⁴는 수소 또는 C₁ _- ₅알킬이고; R⁵는 C₁ _- ₃₀알킬 또는 C_5-10사이클로알킬이다.

Description

ＵＶ 선 흡수용 2-페닐-1,2,3-벤조트라이아졸{2-PHENYL-1,2,3-BENZOTRIAZOLES FOR UV RADIATION ABSORBANCE}

본 발명은 신규 벤조트라이아졸 및 이런 벤조트라이아졸을 포함하는 신규 국부 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 신규 벤조트라이아졸의 광안정화제로서의 용도 및 다이벤조일메탄 유도체, 예컨대 부틸 메톡시다이벤조일메탄에 대한 용해제(solubiliser)로서의 용도에 관한 것이다.

썬 케어(sun care) 제품은 수년간에 걸쳐 상당히 발전되어 왔다. 초기 배합물은 사용자를 UV-B 선(UVB)으로부터 보호하고자 하였는데, 이는 한때 UV-B 선이 주름살, 피부 질환 및 피부암에 가장 중요한 원인이라고 생각되었기 때문이다. 그러나, 더욱 최근의 연구 결과, UV-A 선(UVA)이 광 손상 및 홍반성 루푸스 같은 피부 질환, 및 흑색종 및 비-흑색종 피부암의 발병에 똑같이 또는 더 중요한 것으로 밝혀졌다. 따라서, 현재는 가능한 한 더 많은 UVA(320 내지 400nm) 및/또는 UVB(280 내지 320nm)를 제거하는데 집중하고 있다. 이는 신규 규정, 예컨대 UVA 보호력이 썬-케어 제품에 의해 제공되는 UVB 보호력의 1/3 이상이 되도록 요구하는 EU 권고 2005, 또는 UVA 보호력에 대한 별 등급을 도입한 FDA 연구서 2008에 의해 반영된다.

상기 언급된 규정에 부합하는 UVA 보호력을 갖는 고 SPF 썬 케어 제품에 대한 요구가 증가되고 있기 때문에, 더 많은 UV-필터 물질이 높아진 수준으로 썬 케어 제품에 혼입되어야 한다.

신규 규정에서 요구되는 UVA 보호력을 달성하기 위하여, 현재의 썬-케어 제품은 흔히 유일하게 전세계적으로 승인된 UVA 차단제인 부틸 메톡시다이벤조일메탄(BMDBM)을 함유한다.

그러나, BMDBM은 고체 UV-필터 물질을 화장품 제제에 혼입시킬 수 있도록 하기 위하여 이들을 가용화시키는데 사용되는 통상적인 화장품용 오일(예를 들어, 화장품용 오일 C₁₂ _-15 알킬 벤조에이트, 또는 다이아이소프로필 세바케이트)에서 단지 제한된 용해도(전형적으로 20% 미만임)를 나타낸다. 그 결과, 다량의 BMDBM을 함유하는 썬-케어 제품은, BMDBM을 가용화시키고 제품에서의 재결정화를 피하기 위하여 이러한 화장품용 오일을 다량으로 필요로 하는데, 그러나 이는 종종 최종 제품의 불쾌한 오일성의 모래같고(gritty)/같거나 끈적거리는 피부 감촉 및 UV 보호 성능의 감소를 야기한다. 또한, BMDBM은 광불안정성이고, 즉 태양광 작용 하에 비교적 신속하게 분해되어, 결과적으로 이의 보호 작용을 잃는다.

따라서, 그러므로, BMDBM을 효율적으로 안정화시키고, 또한 썬 케어 제품에 사용되는 화장품용 오일의 총량을 감소시키기 위한 BMDBM에 대한 용해제로서 작용하는 화합물에 대한 요구가 지속되고 있다. 또한, 이런 화합물은 화장품용 오일, 예컨대 특히 미리톨(Myritol) 318[INCI 카프릭/카프릴릭 트라이글라이세라이드] 또는 핀솔브(Finsolv) TN[INCI C12-15 알킬벤조에이트]에 그 자체로 잘 용해되어야 하고, 또한 액체이어야 하고, 또한 시장에서의 경쟁력을 위해 단순하고 경제적으로 이점이 있고 친환경적 방법으로 접근가능해야 한다.

놀랍게도, 특정한 신규 벤조트라이아졸은, 단순한 산업적 공정에 의해 우수한 수율로 접근가능하기 때문에, 전술된 요건들을 충족시키는 것이 확인되었다. 또한, 상기 신규 벤조트라이아졸은 BMDBM을 효율적으로 안정화시키고, 액체이거나 또는 화장품용 오일, 예컨대 특히 미리톨 318[INCI 카프릭/카프릴릭 트라이글라이세라이드] 또는 핀솔브 TN[INCI C12-15 알킬벤조에이트]에 잘 용해되고, 화장품용 오일의 총량을 감소시킬 수 있는 BMDBM에 대한 용해제로서 작용한다.

따라서, 한 양태에서, 본 발명은 하기 화학식 I의 신규의 벤조트라이아졸에 관한 것이다:

[화학식 I]

상기 식에서,

R¹은 수소; C₁ _- ₃₀알킬; C₁ _- ₅알콕시; C₁ _- ₅알콕시카본일; C₅ _- ₇사이클로알킬; C₆ _- ₁₀아릴 또는 아르알킬이고;

R²는 수소; C₁ _- ₃₀알킬; C₁ _- ₅알콕시; C₁ _- ₅알콕시카본일; C₅ _- ₇사이클로알킬; C₆ _- ₁₀아릴 또는 아르알킬이고;

R³는 수소; C₁ _- ₅알킬; C₁ _- ₅알콕시 또는 할로겐, 바람직하게는 수소, Cl 또는 하이드록시이고;

R⁴는 수소 또는 C₁ _- ₅알킬이고;

R⁵는 C₁ _- ₃₀알킬 또는 C₅ _- ₁₀사이클로알킬이다.

또 다른 양태에서, 본 발명은 하기 화학식 Ia의 신규의 벤조트라이아졸에 관한 것이다:

[화학식 Ia]

상기 식에서,

R²는 수소; C₁ _- ₃₀알킬; C₁ _- ₅알콕시; C₁ _- ₅알콕시카본일; C₅ _- ₇사이클로알킬; C₆ _-10아릴 또는 아르알킬이고;

R³은 수소; C₁ _- ₅알킬; C₁ _- ₅알콕시 또는 할로겐, 바람직하게는 수소 또는 Cl, 가장 바람직하게는 수소이고;

R⁴는 수소 또는 C₁ _- ₅알킬이고;

R⁵는 C₁ _- ₃₀알킬 또는 C₅ _- ₁₀사이클로알킬이다.

특정 실시양태에서, 본 발명은 하기 화학식 II에 따른 화합물에 관한 것이다:

[화학식 II]

상기 식에서,

R²는 수소 또는 C₁ _- ₁₂알킬, 바람직하게는 C₁ _- ₄알킬, 가장 바람직하게는 메틸이고;

R⁴는 수소 또는 C₁ _- ₂알킬; 바람직하게는 수소이고,

R⁵는 C₁ _- ₁₂알킬 또는 C₅ _- ₇사이클로알킬, 바람직하게는 C₅ _- ₁₀알킬 또는 C₆사이클로알킬, 예컨대 가장 바람직하게는 C₆ _- ₁₀알킬 또는 C₆사이클로알킬이다.

또 다른 특정 실시양태에서, 본 발명은, 화학식 II에서 R²은 메틸이고; R⁴는 수소이고; R⁵는 C₅ _- ₁₀알킬 또는 C₆사이클로알킬, 예컨대 C₆ _- ₁₀알킬 또는 C₆사이클로알킬, 예컨대 특히 2,5,5-트라이메틸헥실, 3,5,5-트라이메틸헥실, 아이소아밀, 2-에틸헥실 또는 3,3,5-트라이메틸-사이클로헥실인 화합물에 관한 것이다.

본원에서, C₁ _- ₃₀알킬(C₁ _- ₂알킬, C₁ _- ₅알킬, C₅ _- ₁₀알킬, C₆ _- ₁₀알킬, C₁ _- ₁₂알킬 포함)은 직쇄형 또는 분지형 알킬 라디칼, 예컨대 비제한적으로, 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 아밀, 아이소아밀 또는 3급-아밀, 헥실, 2-에틸헥실, 헵틸, 옥틸, 아이소옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실 또는 에이코실을 나타낸다. 분지형 알킬 라디칼 예컨대, 특히 분지형 C₅ _- ₁₂알킬 라디칼, 더욱 특히 분지형 C₅ _- ₁₀알킬 라디칼 예컨대, 분지형 C₆ _- ₁₀알킬 라디칼 예컨대, 2,5,5-트라이메틸헥실, 3,5,5-트라이메틸헥실, 아이소아밀 또는 2-에틸헥실이 특히 유리한데, 이는 상응하는 벤조트라이아졸이 화장품용 오일 미리톨 318[INCI: 카프릭/카프릴릭 트라이글라이세라이드] 및 핀솔브 TN[INCI: C₁₂ _-15알킬벤조에이트]에서 각각 특히 우수한 용해도를 보이기 때문이다.

따라서, 구체적인 실시양태에서, 본 발명은 화학식 Ia에 따른 화합물, 예컨대 특히 화학식 II에 따른 화합물에서, R⁵는 분지형 알킬 라디칼 예컨대, 분지형 C_5-10알킬 라디칼 예컨대, 2,5,5-트라이메틸헥실, 3,5,5-트라이메틸헥실, 아이소아밀 또는 2-에틸헥실인 화합물에 관한 것이다. 더욱 구체적인 실시양태에서, 본 발명은 화학식 II에서, R²는 메틸이고; R⁴는 수소이고, R⁵는 분지형 알킬 라디칼 예컨대, 분지형 C₅ _- ₁₀알킬 라디칼 예컨대, 2,5,5-트라이메틸헥실, 3,5,5-트라이메틸헥실, 아이소아밀 또는 2-에틸헥실인 화합물에 관한 것이다.

C₅ _- ₁₀사이클로알킬(C₅ _- ₇사이클로알킬 및 C₆사이클로알킬 포함)은 C₁ _- ₁₀알킬, 특히 C₁ _- ₅알킬-치환된 또는 비치환된 환형, 이환형 또는 삼환형 탄화수소 잔기 예컨대, 특히 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 또는 데카하이드로나프틸을 나타낸다. 바람직하게는, C₅ _- ₁₀사이클로알킬(C₅ _- ₇사이클로알킬 및 C₆사이클로알킬 포함)은 C₁ _- ₂알킬-치환된 또는 비치환된 사이클로펜틸, 사이클로헥실 또는 사이클로헵틸을 나타내고, 예컨대, 특히 메틸-치환된 또는 비치환된 사이클로헥실, 예컨대 가장 특히 사이클로헥실 또는 3,3,5-트라이메틸-사이클로헥실을 나타낸다. 메틸-치환된 사이클로헥실 라디칼 예컨대, 특히 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실이 특히 바람직하다. 따라서, 또 다른 구체적인 실시양태에서, 본 발명은 화학식 Ia, 예컨대, 특히 화학식 II에 따른 화합물에서, R⁵는 메틸-치환된 사이클로헥실 라디칼 예컨대 특히 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실인 화합물에 관한 것이다. 보다 더 구체적인 실시양태에서, 본 발명은 화학식 II에서, R²는 메틸이고; R⁴는 수소이고, R⁵는 메틸-치환된 사이클로헥실 예컨대, 특히 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실인 화합물에 관한 것이다.

C₁ _- ₅알콕시는 예컨대, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부틸옥시 또는 펜틸옥시이다.

C₆ _- ₁₀아릴은 예컨대, 나프틸 또는 페닐, 바람직하게는 페닐이다.

화학식 I, Ia 또는 II의 벤조트라이아졸 구조가 하나 이상의 입체 중심을 보이는 경우, 본 발명은 광학적으로 순수한 이성질체 또는 순수한 거울상이성질체뿐만 아니라 상이한 이성질체들의 혼합물 예컨대, 라세미체, 및/또는 회전 이성질체들의 혼합물을 포함한다. 적용가능한 경우, 상이한 이성질체들의 혼합물 예컨대, 라세미체, 및/또는 회전 이성질체들의 혼합물이 바람직하다.

본 발명에 따른 벤조트라이아졸은, 하기 도시되는 바와 같이, 화학식 III의 벤조트라이아졸을 적절한 알데하이드 R⁴CHO로 클로로알킬화시킨 후, 수득된 클로로알킬화된 벤조트라이아졸을 각각의 알콜로써 상응하는 본 발명에 따른 벤조트라이아졸로 전환시킴에 의해, 용이하게 입수가능한 원료 물질을 사용하여 단순한 2 단계 합성법에 의해 고 수율로 접근가능하다.

따라서, 또한 본 발명은 하기 단계를 포함하는 본 발명에 따른 벤조트라이아졸의 제조 방법에 관한 것이다:

a) 하기 화학식 III의 벤조트라이아졸, 예컨대 화학식 IIIa의 벤조트라이아졸 및 특히 화학식 IV의 벤조트라이아졸을 알데하이드 R⁴CHO로 클로로알킬화시키는 단계:

[화학식 III]

[화학식 IIIa]

[화학식 IV]

[상기 식에서,

R³은 수소; C₁ _- ₅알킬; C₁ _- ₅알콕시 또는 할로겐, 바람직하게는 수소, Cl 또는 하이드록시이고;

R⁴는 수소 또는 C₁ _- ₅알킬이고;

R⁵는 C₁ _- ₃₀알킬 또는 C₅ _- ₁₀사이클로알킬이다]; 및, 이어서,

b) 염기의 존재 하에 클로로알킬화된 벤조트라이아졸을 알콜 R⁵OH에 의해 전환시킴으로써 에터를 형성하는 단계.

유리하게는, 화학식 IIIa의 화합물에서, R²은 수소; C₁ _- ₃₀알킬; C₁ _- ₅알콕시; C_1-5알콕시카본일; C₅ _- ₇사이클로알킬; C₆ _- ₁₀아릴 또는 아르알킬이고; R³은 수소; C₁ _-5알킬; C₁ _- ₅알콕시 또는 할로겐, 바람직하게는 수소 또는 Cl인 화합물; R⁴가 수소 또는 C_1-5알킬인 알데하이드; 및 R⁵가 C₁ _- ₃₀알킬 또는 C₅ _- ₁₀사이클로알킬인 알콜이 본 발명에 따른 제조 방법에 사용된다.

바람직하게는, 화학식 IV에서, R²는 수소 또는 C₁ _- ₁₂알킬, 바람직하게는 C₁ _- ₄알킬, 가장 바람직하게는 메틸인 화합물; R⁴가 수소 또는 C₁ _- ₂알킬인 알데하이드; 및 R⁵가 C₁ _- ₁₂알킬 또는 C₅ _- ₇사이클로알킬, 바람직하게는 C₅ _- ₁₀알킬 또는 C₆사이클로알킬, 예컨대 특히 C₆ _- ₁₀알킬 또는 C₆사이클로알킬인 알콜이 본 발명에 따른 제조 방법에 사용된다. 더욱 더 특히 화학식 IV에서, R²가 메틸인 화합물; R⁴가 수소인 알데하이드 및 R⁵가 C₁ _- ₁₂알킬 또는 C₅ _- ₇사이클로알킬, 예컨대 특히 C₅ _- ₁₀알킬 또는 C₆사이클로알킬, 더욱 특히 C₆ _- ₁₀알킬 또는 C₆사이클로알킬, 예컨대 특히 3,5,5-트라이메틸헥실, 2,5,5-트라이메틸헥실, 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실, 아이소아밀 또는 2-에틸헥실인 알콜이 사용된다.

본 발명에 따른 제조 방법에 사용되기에 적합한 알데하이드 R⁴CHO는 특히 포름알데하이드 및 아세트알데하이드, 및 포름알데하이드의 공급원 예컨대, 파라포름알데하이드 또는 헥사메틸렌테트라민을 포함한다. 포름알데하이드, 및 포름알데하이드의 공급원 예컨대 파라포름알데하이드 또는 헥사메틸렌테트라민의 사용이 특히 바람직하다.

특히 적합한 화학식 III의 벤조트라이아졸은 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-메틸-페놀, 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-(2-하이드록시-에틸)-페놀, 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)-페놀, 및 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-3급-부틸-페놀이다.

본 발명에 따른 제조 방법에 특히 적합한 알콜 R⁵OH은 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 3급-부탄올, 2-에틸-1-부탄올, 2-메틸-1-부탄올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 4-메틸-2-펜탄올, 3-메틸-1-펜탄올, 2-메틸-1-펜탄올, 1-헥산올, 2-헥산올, 3-헥산올, 2-메틸-3-헥산올, 5-메틸-2-헥산올, 5-메틸-1-헥산올, 2,2-다이메틸-3-헥산올, 4-에틸-3-헥산올, 3-메틸-1-헥산올, 2,5-다이메틸-3-헥산올, 1-헵탄올, 2-헵탄올, 3-헵탄올, 5-메틸-3-헵탄올, 2,4-다이메틸-3-헵탄올, 6-메틸-2-헵탄올, 4-메틸-3-헵탄올, 2,6-다이메틸-4-헵탄올, 2,6-다이메틸-2-헵탄올, 1-옥탄올, 2-옥탄올, 3-옥탄올, 4-옥탄올, 2-부틸-1-옥탄올, 3,7-다이메틸-1-옥탄올, 1-노난올, 2-노난올, 3-노난올, 4-노난올, 5-노난올, 2,6,8-트라이메틸-4-노난올, 1-데칸올, 2-데칸올, 4-데칸올, 1-운데칸올, 2-운데칸올, 3-운데칸올, 6-운데칸올, 1-도데칸올, 사이클로헥산올, 4-에틸사이클로헥산올, 4-메틸사이클로헥산올, 3-메틸사이클로헥산올, 2-메틸사이클로헥산올, 2,3-다이메틸사이클로헥산올, 4-부틸사이클로헥산올, 2-3급-부틸사이클로헥산올, 4-3급-부틸-사이클로헥산올, 4-3급-아밀사이클로헥산올, 사이클로헥산메탄올, 2-사이클로헥실에탄올, 3-사이클로헥실-1-프로판올, 4-메틸-1-사이클로헥산메탄올, 2-사이클로헥실사이클로헥산올, 1-사이클로헥실-1-부탄올, 사이클로옥탄올, 사이클로펜탄올, 사이클로헵탄올, 데카하이드로-2-나프톨, 보르네올, 아이소보르네올, 아이소피노캄페올, 멘톨, 아이소멘톨, 네오멘톨, 미르탄올, 테트라하이드로라반둘롤, 2-노르보란 메탄올, 1-아다만탄올, 2-아다만탄올, 아이소아밀알콜 예컨대 특히 헥산올, 아이소아밀알콜, 2,5,5-트라이메틸헥산-1-올, 2-에틸헥산올, 3,3,5-트라이메틸사이클로헥산올 또는 3,5,5-트라이메틸헥산-1-올, 및 이들의 혼합물이다.

본 발명에 따른 제조 방법에서 분지형 알킬 알콜 예컨대 분지형 C₅ _-12 알콜, 특히 분지형 C₅ _-10 알콜, 또는 분지형 C₆ _-10 알콜 예컨대, 아이소아밀알콜, 2,5,5-트라이메틸헥산-1-올, 2-에틸헥산올, 또는 3,5,5-트라이메틸헥산-1-올을 사용하는 것이 특히 유리한데, 이것이 미리톨 318[INCI 카프릭/카프릴릭 트라이글라이세라이드] 및 핀솔브 TN[INCI C12-15 알킬벤조에이트]으로부터 선택된 화장품용 오일에서 특히 매우 적합한 벤조트라이아졸을 생성하기 때문이다. 메틸-치환된 사이클로헥산올 예컨대, 3,3,5-트라이메틸사이클로헥산올의 사용이 또한 유리하다.

클로로알킬화는, 방향족 화합물을 촉매로서의 루이스 산 또는 양성자 산 또는 이들의 혼합물의 존재 하에 염화수소 및 적절한 알데하이드와 반응시키는 공지의 방법에 따라 수행될 수 있다. 클로로알킬화 반응에 사용되는 알데하이드의 양은 화학양론적 양, 즉 벤조트라이아졸 당 하나의 R⁴ 기를 제공하는 양일 수 있다. 바람직하게는, 완전 전환 및 우수한 수율을 성취하기 위해 약간 과량이 사용된다. 특히, 아연 클로라이드는촉매로서 사용되고, 반응은 아세트산에서 수행된다. 반응 온도는 약 70℃ 내지 130℃에서 변할 수 있다. 바람직하게는, 반응 온도는 약 70℃ 내지 100 ℃, 더욱 더 바람직하게는 약 65 내지 85℃ 범위이다. 반응에 사용되는 염화수소의 양은 보통 벤조트라이아졸의 양을 기준으로 적어도 약 1 몰 당량이고; 일반적으로 반응 혼합물을 통해 이를 버블링시키거나 또는 염화수소로써 반응 용기를 가압함에 의해 도입된다.

에터 형성은, 클로라이드를 알콕사이드로 친핵성 치환시킴에 의해 수행될 수 있다(윌리암슨 에터 합성). 보통 알콕사이드는 반응 이전에 즉시 제조되거나, 또는 염기 예컨대, 카본에이트 염기, 상 전이 촉매, 칼륨 하이드록사이드, 칼륨 3급-부틸레이트, 다이칼륨 수소포스페이트, 티탄 다이옥사이드, 티탄 다이옥사이드 메톡사이드 또는 나트륨 하이드라이드 예컨대 특히 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 카본에이트 또는 바이카본에이트 예컨대 특히 나트륨 카본에이트, 칼륨 카본에이트 또는 리튬 카본에이트, 칼륨 3급-부틸레이트, 나트륨 하이드라이드, 나트륨, 나트륨 메틸레이트 또는 다이칼륨 수소포스페이트를 사용하여 각각의 알콜로부터 동일 반응계 내에서 생성된다. 폭 넓은 범위의 용매 예컨대 특히 톨루엔, 아세토나이트릴, N,N-다이메틸포름아마이드, 테트라하이드로푸란 또는 다이옥산이 본 발명에 따른 제조 방법에 사용될 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 반응은 과량의 상응하는 알콜 R⁵-OH 자체에서 수행된다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 반응은 톨루엔, 다이옥산 또는 테트라하이드로푸란에서 수행된다. 전형적으로 상기 반응은 50 내지 100℃에서 수행되고, 1 내지 15시간 내에 완료된다. 그러나, 적절한 경우 촉매 반응은 통상적으로 필수적이지는 않고, 반응 속도는 촉매량의 용해성 요오다이드의 첨가에 의해 추가로 개선될 수 있다. 궁극의 경우, 은 염 예컨대, 산화은이 첨가될 수도 있다.

본 발명의 제조 방법의 각 반응은 원칙적으로 각 반응 유형에 적합한 임의의 반응기에서 수행될 수 있다. 일반론을 구속함이 없이, 예로서 하기의 것들이 예시된다: 현탁 반응기, 교반 탱크 케스케이드, 관형 반응기, 쉘형 반응기, 쉘 및 관 반응기, 고정상 반응기, 유동상 반응기, 반응성 증류 컬럼.

본 발명에 따른 벤조트라이아졸은 하기와 같은 고체 유용성 UV-필터 물질에 대한 용매로서 적합하고 국부 조성물의 제조에 적합한 화장품용 오일 예컨대, 특히 C_12-15알킬 벤조에이트, 카프릴릭/카프릭 트라이글라이세라이드, 다이카프릴릴 카본에이트 또는 다이아이소프로필 세바케이트에서 고체 유용성 UV-필터 물질, 예컨대 BMDBM, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진, 벤조페논-3, 드로메트리졸 트라이실록산, 에틸헥실 트라이아존, 다이에틸헥실 부타미도 트라이아존, 4-메틸 벤질리덴 캠퍼 또는 2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시-벤조일)-벤조산 헥실에스터, 특히 BMDBM에 대한 용해제로서의 작용에 유용하다. 또한, 본 발명에 따른 벤조트라이아졸은 광-분해로부터 BMDBM을 효율적으로 안정화시킨다.

더욱이, 본 발명에 따른 벤조트라이아졸은 UV 필터 물질로서, 즉 자외선-민감성 유기 물질, 특히 인간 및 동물의 피부 및 모발을 UV 선의 유해한 효과로부터 보호하는데 유용하다. 본 발명에 따른 벤조트라이아졸은 일광 화상(일광 홍반) 같은 "급속한 일광 손상으로부터의 즉각적인 보호"에 적합할 뿐만 아니라 일광-유도되는 산화 스트레스 및/또는 면역 억제 및/또는 이들의 결과를 통한 손상, 즉 광 노화에 대해서도 보호한다. 뿐만 아니라, 본 발명에 따른 벤조트라이아졸은 또한 천연 또는 인공 모발 색상을 보호하는 데에도 적합하다. 본 발명에 따른 벤조트라이아졸은 또한 하나 이상의 추가적인 UV-필터 물질과 함께 사용되는 경우 상승작용적인 UV-광 흡수를 야기한다. 또한, 본 발명에 따른 벤조트라이아졸은 피부 상에서의 예컨대 모래의 점착성을 감소시키고 내수성을 향상시키는데 적합하다.

본 발명에 따른 벤조트라이아졸은 무색이거나 황색을 띈 액체, 결정질 또는 반액체 물질이다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 벤조트라이아졸은 액체 비-결정질 물질이다. 이들은 높은 광 안정성; 유기 용매, 특히 C₁₂ _-15 알킬 벤조에이트{예를 들어, 핀솔브(FINSOLV) TN[파인텍스 인코포레이티드(Finetex Inc.)]}, 카프릴릭/카프릭 트라이글라이세라이드, 다이카프릴릴 카본에이트 또는 다이아이소프로필 세바케이트 같은 화장품용 용매에서의 우수한 용해도; 및 짧고 경제적인 합성 경로를 특징으로 한다.

이들의 특성, 특히 이들의 탁월한 용해도 때문에, 본 발명에 따른 벤조트라이아졸은 일광 차단제와 같은 국부 조성물에 용이하게 혼입될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 벤조트라이아졸 및 화장품에서 또는 약학적으로 허용가능한 담체를 포함하는 조성물, 바람직하게는 국부 조성물에 관한 것이다.

본 발명에 따른 조성물중 벤조트라이아졸의 양은 중요하지 않다. 바람직하게는 0.01중량% 이상의 양이 사용된다. 더욱 바람직하게는, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 20중량%, 특히 1 내지 10중량%, 예컨대 약 2 내지 5중량%의 양이 조성물 내로 혼입된다.

특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 추가적인 양의 유용성 고체 UV-필터 물질을 추가로 포함한다. 적합한 유용성 고체 UV-필터 물질은 구체적으로 부틸 메톡시다이벤조일메탄(BMDBM), 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진(BEMT), 벤조페논-3, 드로메트리졸 트라이실록산, 에틸헥실 트라이아졸, 다이에틸헥실 부타미도 트라이아존, 4-메틸 벤질리덴 캠퍼 또는 2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시-벤조일)-벤조산 헥실에스터 및 이들의 혼합물이다.

특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 국부 조성물은 유용성 고체 UV-필터 물질로서 BMDBM을 0.01중량% 이상의 양으로 포함한다. 특히, 국부 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 5중량%, 가장 특히 2 내지 5중량%의 양으로 BMDBM을 포함한다. 상기 조성물이 효과량의 옥토크릴렌을 추가로 포함하는 경우 더욱 유리하다.

다른 특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 국부 조성물은 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진을 0.01중량% 이상의 양으로 추가로 포함한다. 특히, 상기 국부 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.5 내지 5중량%, 가장 특히는 1 내지 3중량%의 양으로 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진을 포함한다. 상기 조성물이 효과량의 옥토크릴렌을 추가로 포함하는 경우 더욱 유리하다. 옥토크릴렌의 적합한 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 20중량%, 예컨대 1 내지 10중량% 범위일 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 국부 조성물이 상기 주어진 양의 BMDBM 및 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진을 고체 UV 흡수제로서 포함한다면 특히 유리하다. 특히, BMDBM은 조성물의 총 중량을 기준으로 2 내지 5중량%의 양으로, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진은 1 내지 3중량%의 양으로 혼입된다. 옥토크릴렌의 적합한 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 20중량%, 예컨대 1 내지 10중량% 범위일 수 있다.

또 다른 특정 실시양태에서, 본 발명은 전술된 정의 및 선호도를 갖는 벤조트라이아졸을 포함하고, 0.01중량% 이상의 양의 옥토크릴렌을 추가로 포함하는, 본 발명에 따른 국부 조성물에 관한 것이다. 특히, 옥토크릴렌은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 10중량%의 양, 가장 특히 2 내지 8중량%의 양으로 존재한다. 더욱이, 본 발명에 따른 벤조트라이아졸 및 옥토크릴렌을 약 1 - 2 대 3 - 1, 예컨대 약 2.5 - 1 대 2 - 1의 비(w/w)로 사용하는 것이 유리하다. 본 발명에 따른 벤조트라이아졸 및 옥토크릴렌을 포함하는 조성물에, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01중량% 이상, 예컨대 특히 0.5 내지 5중량%, 가장 특히 2 내지 5중량%의 양으로 BMDBM을 첨가하는 것이 더욱 바람직하다.

편리한 경우, 다른 통상적인 UV-필터 물질을 본 발명의 국부 조성물에 첨가할 수 있다. UV-필터 물질의 조합은 상승작용적인 효과를 나타낼 수 있다. 이들 추가적인 UV-필터 물질은 2-에틸헥실 2-사이아노-3,3-다이페닐아크릴레이트(옥토크릴렌, 파솔^® 340), 에틸 2-사이아노-3,3-다이페닐아크릴레이트 등과 같은 아크릴레이트; 4-메틸 벤질리덴 캠퍼(파솔^® 5000), 3-벤질리덴 캠퍼, 캠퍼 벤즈알코늄 메토설페이트, 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캠퍼, 설포 벤질리덴 캠퍼, 설포메틸 벤질리덴 캠퍼, 테레프탈리덴 다이캠퍼 설폰산 등과 같은 캠퍼 유도체; 에틸헥실 메톡시신나메이트(파솔^® MCX), 에톡시에틸 메톡시신나메이트, 다이에탄올아민 메톡시신나메이트(파솔^® 하이드로), 아이소아밀 메톡시신나메이트 등과 같은 신나메이트 유도체 및 실록산에 결합된 신남산 유도체; p-아미노벤조산, 2-에틸헥실 p-다이메틸아미노벤조에이트, N-옥시프로필렌화 에틸 p-아미노벤조에이트, 글라이세릴 p-아미노벤조에이트 같은 p-아미노벤조산 유도체; 벤조페논-3, 벤조페논-4, 2,2',4,4'-테트라하이드록시-벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4,4'-다이메톡시벤조페논 등과 같은 벤조페논; 다이-(2-에틸헥실) 4-메톡시벤잘말론에이트 같은 벤잘말론산의 에스터; 유럽 특허 공보 EP 0895776 호에 기재되어 있는 2-(4-에톡시 아닐리노메틸렌)프로판다이오산 다이에틸 에스터 같은 2-(4-에톡시-아닐리노메틸렌)프로판다이오산의 에스터; 폴리실리콘-15(파솔^® SLX) 같은, 유럽 특허 공보 EP 0358584 B1 호, EP 0538431 B1 호 및 EP 0709080 A1 호에 기재되어 있는 벤즈말론에이트기를 함유하는 유기 실록산 화합물; 드로메트리졸 트라이실록산[멕소릴(Mexoryl)^® XL); 예컨대 2-페닐 벤즈이미다졸 설폰산 및 그의 염(파솔^® HS) 같은 이미다졸 유도체; 예를 들어 나트륨 또는 칼륨 염 같은 알칼리 염, 및 암모늄 염, 모폴린 염, 모노에탄올아민 염, 다이에탄올아민 염 등과 같은 1급, 2급 및 3급 아민의 염 등의 2-페닐 벤즈이미다졸 설폰산의 염; 아이소프로필벤질 살리실레이트, 벤질 살리실레이트, 부틸 살리실레이트, 에틸헥실 살리실레이트[파솔^® EHS, 네오 헬리오판(Neo Heliopan)^® OS], 아이소옥틸 살리실레이트 또는 호모멘틸 살리실레이트(호모살레이트, 파솔^® HMS, 네오 헬리오판^® HMS) 등과 같은 살리실레이트 유도체; 에틸헥실 트라이아존[유비눌(Uvinul)^® T-150], 다이에틸헥실 부타미도 트라이아존[우바솔브(Uvasorb)^® HEB], 2,4,6-트리스-(바이페닐)1,3,5-트라이아진 등과 같은 트라이아진 유도체; 예컨대 본원에 참고로 인용된 DE 10 2007 024 345 호의 4쪽 19단락에 개시되어 있는 메로사이아닌; 캡슐화된 에틸헥실 메톡시신나메이트[유솔렉스(Eusolex)^® UV-펄즈] 또는 예컨대 EP 1471995 호에 개시되어 있는 UV-필터가 로딩된 미소캡슐 등과 같은 캡슐화된 UV-필터; 4-3급-부틸-4'-메톡시다이벤조일-메탄(파솔^® 1789), 또는 아이소프로필다이벤조일메탄 등과 같은 다이벤조일메탄 유도체; 2,2'-메틸렌-비스-(6-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀[티노솔브(Tinosorb)^® M) 등과 같은 벤조트라이아졸 유도체; 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진(티노솔브^® S) 등; 2,2-(1,4-페닐렌)비스-(1H-벤즈이미다졸-4,6-다이설폰산)(네오 헬리오판^® AP) 같은 페닐렌-1,4-비스-벤즈이미다졸설폰산 또는 염; 2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시-벤조일)-벤조산 헥실에스터(유비눌^® A 플러스) 또는 1,1'-(1,4-피페라진다이일)비스[1-[2-[4-(다이에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]페닐]-메탄온(CAS 번호 919803-06-8) 같은 아미노 치환된 하이드록시벤조페논; 국제 특허 공개 WO 2005080341 A1 호에 기재되어 있는 이온성 UV-A 필터; 미소미립화된 ZnO 또는 TiO₂ 등과 같은 안료로부터 유리하게 선택된다. 용어 "미소미립화된(microparticulated)"은 약 5nm 내지 약 200nm, 특히 약 15nm 내지 약 100nm의 입자 크기를 가리킨다. 예를 들어 산화알루미늄 또는 산화지르코늄 같은 다른 금속 산화물에 의해, 또는 예컨대 폴리올, 메티콘, 알루미늄 스테아레이트, 알킬 실란 같은 유기 코팅에 의해 안료를 또한 코팅할 수도 있다. 이러한 코팅은 당 업계에 널리 공지되어 있다. 뿐만 아니라, 시판중인 오일성 또는 수성 예비-분산액의 형태로 안료(ZnO, TiO₂)를 사용할 수 있다. 이들 예비-분산액은 분산 보조제 및/또는 용해제를 추가로 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 벤조트라이아졸과 함께 사용하기에 특히 바람직한 추가적인 UV-필터 물질은 시판되고 있으며 널리 사용되는 UV-필터 물질인 옥토크릴렌(파솔^® 340), 4-메틸 벤질리덴 캠퍼(파솔^® 5000), 에틸헥실 메톡시신나메이트(파솔^® MCX), 에틸헥실 트라이아존(유비눌^® T-150), 다이에틸헥실 부타미도 트라이아존(우바솔브^® HEB), 2,2'-메틸렌-비스-(6-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀(티노솔브^® M), 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진(티노솔브^® S), 2,2-(1,4-페닐렌)비스-(1H-벤즈이미다졸-4,6-다이설폰산)(네오헬리오판^® AP), 2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시-벤조일)-벤조산 헥실에스터(유비눌^® A 플러스), 1,1'-(1,4-피페라진다이일)비스[1-[2-[4-(다이에틸아미노)-2-하이드록시벤조일]페닐]-메탄온(CAS 번호 919803-06-8), 폴리실리콘-15(파솔^® SLX), 2-페닐 벤즈이미다졸 설폰산(파솔^® HS), 에틸헥실 살리실레이트(파솔^® EHS), 호모멘틸 살리실레이트(파솔^® HMS), 벤조페논-3(유비눌^® M 40), 벤조페논-4(유비눌^® MS 40), 특히 파솔^® TX 같은 초미세 티탄 다이옥사이드 및 이들의 혼합물이다. 따라서, 특히 바람직한 UV-필터의 조합은, 예를 들면 본 발명에 따른 벤조트라이아졸, 옥토크릴렌, BMDBM 및 2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시-벤조일)-벤조산 헥실에스터; 본 발명에 따른 벤조트라이아졸, 옥토크릴렌, BMDBM, 비스-에틸헥실-옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진 및 2,2-메틸렌-비스-(6-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀 및 2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시-벤조일)-벤조산 헥실에스터의 조합; 및 본 발명에 따른 벤조트라이아졸과 안료, 예컨대 미소미립화된 ZnO 또는 TiO₂ 예를 들면 특히 파솔^® TX의 조합이다.

추가적인 UV-필터 물질은 통상 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 30중량%, 바람직하게는 0.2 내지 15중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 10중량%의 양으로 본 발명에 따른 조성물에 존재한다.

다이벤조일메탄 유도체, 특히 BMDBM은 제한된 광 안정성을 갖기 때문에, 본 발명에 따른 국부 조성물 중의 이들 UV-필터 물질을 광 안정화시키는 것이 바람직할 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 특히 BMDBM 같은 다이벤조일메탄 유도체에 이어 효과량의 안정화제도 함유하는 본 발명에 따른 국부 조성물에 관한 것이다. 용어 안정화제의 효과량은 다이벤조일메탄 유도체의 광 안정화에 적합한 양을 말한다. 이 양은 안정화제별로 달라질 수 있으며(예컨대, 작용 방식에 기초하여), 통상적인 실험으로 또는 화장품 조성물의 배합에 관해 통상적으로 고려하여 당업자가 용이하게 결정할 수 있다. 적합한 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 1중량% 및 0.5 내지 20중량%(예컨대, 1 내지 10중량%)일 수 있다.

적합한 안정화제는 옥토크릴렌, 다이에틸헥실-2,6-나프탈레이트, 폴리에스터-8, 다이에틸헥실 시린길리덴말론에이트, 부틸옥틸 살리실레이트, 폴리실리콘-15, 트리스(테트라메틸하이드록시피페리딘올)시트레이트, 벤조트라이아졸릴 도데실 p-크레졸, 벤조페논-3, 4-메틸벤질리덴 캠퍼, 메톡시크릴렌(솔라스테이 S1) 및/또는 비스 에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진을 포함한다. 안정화제로서 특히 적합한 것은 옥토크릴렌이다.

그러므로, 다른 실시양태에서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 벤조트라이아졸, BMDBM 및 옥토크릴렌 또는 메톡시크릴렌, 특히 옥토크릴렌을 포함하는 국부 조성물에 관한 것이며, 바람직하게는 벤조트라이아졸은 0.5 내지 20중량%, BMDBM은 2 내지 5중량%, 옥토크릴렌은 2 내지 10중량%의 양으로 사용된다.

다른 특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 국부 조성물은 p-메톡시벤질리덴 캠퍼를 함유하지 않는다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 국부 조성물은 예를 들어 메틸파라벤, 에틸파라벤, 프로필파라벤 또는 부틸파라벤, 아이소부틸파라벤, 벤조산 및 그의 염(예컨대, 벤조산나트륨), 소르브산 및 그의 염(예를 들어, 소르브산칼륨), 데하이드로아세트산 및 그의 염, 브로노폴, 트리클로산, 이미다졸리딘일 우레아, 페녹시에탄올, 벤질 알콜, 메틸클로로아이소티아졸린온, 메틸아이소티아졸린온, 클로르페네신, 에틸헥실글라이세린, 아이오도프로핀일부틸카밤에이트 또는 펜틸렌 글라이콜 및 이들의 혼합물 같은(이들로 한정되지는 않음) 하나 이상의 보존제를 추가로 함유한다. 조성물의 총 중량에 대해 특히 0.05 내지 1중량% 같은 약 0.01 내지 2중량%의 총 함량의 보존제가 바람직하다.

본 발명에 따른 국부 조성물은 특히 보습제; 산화 방지제; 곤충 기피제; 피부 라이트닝(lightening) 및/또는 태닝 방지 및/또는 과색소침착의 치료를 위한 성분; 태닝제, 주름살, 주름, 아토피 및/또는 염증을 방지 또는 감소시키기 위한 성분; 및 국소 마취제 같은 추가적인 성분을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 국부 조성물에 혼입하기 특히 적합한 보습제는 글라이세린, 락트산 및/또는 락테이트, 특히 락트산나트륨, 부틸렌 글라이콜, 프로필렌 글라이콜, 바이오사카라이드 검-1, 돌콩(glycine soja), 에틸헥실옥시글라이세린, 피롤리돈카복실산, 하이드록시에틸우레아 및 우레아이다. 수용성 또는 수-겔화성 다당류 같은 중합체 보습제를 사용하는 것이 또한 유리하다. 특히 유리한 것은 예를 들어 히알루론산, 키토산, 펜타비틴 및/또는 푸코즈가 풍부한 다당류[CAS 번호 178463-23-5, 솔라비아 에스.아.(SOLABIA S.A.)에서 푸코겔(Fucogel)^® 1000으로서 시판중임]이다. 예를 들어 광-노화된 피부를 치료하기 위하여 보습제를 노화-방지 성분으로서 사용할 수도 있다.

본 발명에 따른 국부 조성물은 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량%의 양(총)으로 하나 이상의 보습제를 함유한다.

본 발명에 따른 국부 조성물에 특히 적합한 산화방지제는 비타민 E 및 특히 토코페릴 아세테이트 같은 그의 유도체를 포함한다. 토코페릴 아세테이트는 약 0.05중량% 내지 25중량%, 특히 0.05중량% 내지 5중량%의 양으로 국부 조성물에 존재할 수 있다. 흥미있는 다른 비타민 E 유도체는 토코페릴 리놀리에이트이다. 토코페릴 리놀리에이트는 약 0.05중량% 내지 25중량%, 특히 0.05중량% 내지 5중량%의 양으로 국부 조성물에 존재할 수 있다.

다른 적합한 산화방지제는 비타민 A 및/또는 그의 유도체이다. 특히 레티닐 팔미테이트 또는 레티닐 프로피온에이트 같은 레티노이드 유도체를 0.01 내지 5중량%, 특히 0.01 내지 0.3중량%의 양으로 본 발명에 따른 국부 조성물에 사용한다. 비타민 A 및/또는 그의 유도체를 또한 캡슐화된 형태로도 사용할 수 있다.

다른 적합한 산화방지제는 비타민 C(아스코브산) 및/또는 그의 유도체이다. 특히 스테이(Stay) C(나트륨 아스코빌 모노포스페이트) 같은 아스코빌 포스페이트를 0.1 내지 5중량%, 특히 0.1 내지 2중량%의 양으로 본 발명에 따른 국부 조성물에 사용한다.

적합한 곤충 기피제는 N,N-다이에틸-3-메틸벤자미드(메타-델펜, "DEET"), 다이메틸프탈레이트(팔라티놀 M, DMP), 1-피페리딘탄산-2-(2-하이드록시에틸)-1-메틸프로필에스터 및 특히 3-(N-n-부틸-N-아세틸-아미노)-프로피온산[머크(Merck)에서 인섹트 리펠런트(Insect Repellent)^® 3535로서 구입가능함] 및 이들의 혼합물을 포함한다.

본 발명에 따른 국부 조성물에 사용하기 적합한 피부 라이트닝(탈색소)제는 알파-알부틴, 레스베라트롤, 하이드로퀴논, 아젤라산, 코즈산, 및 마그네슘-L-아스코빌-2-포스페이트(MAP), 나트륨 아스코빌 모노포스페이트 또는 아스코빌글루코사이드와 같은 아스코빌 포스페이트를 포함한다.

적합한 태닝제는 본 발명에 따른 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 10중량%의 다이하이드록시아세톤, 에리쓰룰로즈 및/또는 멜라닌 유도체이다.

본 발명에 따른 국부 조성물에 사용하기 적합한 화장품용 활성 성분의 추가적인 예는 펩타이드[예를 들어, 마트릭실(Matrixyl)™(펜타펩타이드 유도체)], 올리고펩타이드, 왁스계 합성 펩타이드(예컨대, 옥틸 팔미테이트 및 트리베헤닌 및 소비탄 아이소스테아레이트 및 팔미토일-올리고펩타이드), 글라이세롤, 알파-글라이코실루틴, 천연 또는 합성 플라바노이드 또는 아이소플라바노이드, 크레아틴, 크레아티닌, 구아니딘(예컨대, 아미노 구아니딘); 비타민 C(아스코브산), 비타민 A(예를 들어, 레티닐 팔미테이트 또는 레티닐 프로피온에이트 같은 레티노이드 유도체), 비타민 E(예컨대, 토코페롤 아세테이트), 비타민 B₃(예컨대, 니아신아마이드) 및 비타민 B₅(예를 들어, 판테놀), 비타민 B₆ 및 비타민 B₁₂, 바이오틴, 엽산 같은 비타민 및 이들의 유도체; 여드름 방지 활성제 또는 약제(예를 들어, 레조르시놀, 살리실산 등); 산화방지제(예를 들어, 피토스테롤, 리포산); 플라보노이드(예를 들어, 아이소플라본, 피토에스트로겐); 알로에 베라 추출물, 알란토인 등과 같은 피부 진정 및 치유제; 정유, 향료, 피부 감각제, 불투명화제, 방향족 화합물(예를 들어, 정향유, 멘톨, 캠퍼, 유칼립투스유 및 유겐올), 박리 활성제, AHA 산 같은 하이드록실산, 다중 불포화 지방산, 라디칼 소거제, 파네솔, 항진균제, 구체적으로는 비스아볼롤, 1,2-펜테인다이올, 헥세인다이올 또는 1,2-옥테인다이올 같은 알킬다이올, 피톨, 피테인트라이올 같은 폴리올, 세라마이드 및 슈도세라마이드, 아미노산, 단백질 가수분해물, 다중 불포화 지방산, 키네틴 같은 식물 추출물, DNA 또는 RNA 및 이들의 단편화 생성물, 탄수화물, 공액 지방산, 카르니틴, 카르노신, 바이오키노넨, 피토플루엔, 피토엔 및 이들의 상응하는 유도체 및 코-엔자임 Q10(유비퀴논)을 포함하지만, 이들로 국한되는 것은 아니다.

추가적인 화장품용 활성 성분은 전형적으로 국부 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001중량% 이상의 양으로 포함된다. 일반적으로는, 약 0.001중량% 내지 약 30중량%, 바람직하게는 약 0.001중량% 내지 약 10중량%의 추가적인 화장품용 활성 성분을 사용한다.

본 발명에 따른 조성물에 사용하기 특히 바람직한 성분의 예는 비타민 C(아스코브산) 및/또는 그의 유도체[예를 들어, 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 리미티드(DSM Nutritional Products Ltd.) 제품인 스테이 C(나트륨 아스코빌 모노포스페이트) 같은 아스코빌 포스페이트], 비타민 A 및/또는 그의 유도체(예를 들어, 레티닐 팔미테이트 또는 레티닐 프로피온에이트 같은 레티노이드 유도체), 비타민 E 및/또는 그의 유도체(예를 들어, 토코페롤 아세테이트), 비타민 B₆, 비타민 B₁₂, 바이오틴 및/또는 코-엔자임 Q10이다.

본 발명의 국부용 화장품 조성물은 또한 보존제, 필름 형성제, 산화방지제, 지방 성분/오일 및/또는 왁스, 물, 유기 용매, 실리콘, 증점제, 연화제, 유화제, 소포제, 향료 같은 심미적 성분, 계면활성제, 충전제, 금속 이온 봉쇄제, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 중합체 또는 이들의 혼합물, 추진제, 산성화제, 염기성화제, 염료, 착색제, 마모제, 흡수제, 정유, 피부 감각제, 수렴제, 향수 또는 알콜, 폴리올 또는 전해질 같은 화장품 조성물로 통상적으로 배합되는 임의의 다른 구성성분 등의 통상적인 화장품용 또는 약학 보조제 및 첨가제도 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기 적합한, 피부 케어 산업에서 통상적으로 사용되는 이러한 화장품용 성분은 예를 들어 문헌[CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, 제2판 (1992)]에 기재되어 있으나, 이들로 한정되지는 않는다.

화장품용 및 약학 보조제 및 첨가제의 필요량은 목적하는 제품 형태에 기초하여 당업자가 용이하게 선택할 수 있으며, 실시예에 예시된다(이들로 한정되지는 않음).

예컨대 유화제, 증점제, 표면 활성 성분 및 필름 형성제 같은 통상적인 화장품용 보조제 및 첨가제는 통상적인 실험으로 또는 화장품 조성물의 배합에 대해 통상적으로 고려하여 당 업계의 전문가가 결정할 수 있는 상승작용적인 효과를 나타낼 수 있다.

지방 물질은 오일 또는 왁스 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 용어 "오일"은 주위 온도에서 액체인 화합물을 나타내고자 한다. 용어 "왁스"는 주위 온도에서 고체 또는 실질적으로 고체인 화합물(이의 융점은 통상 35℃보다 높음)을 나타내고자 한다.

예시적인 오일은 광유(액체 파라핀); 식물성 오일(스위트 아몬드, 마카다미아, 블랙 커런트 씨 또는 호호바유); 합성 오일, 예컨대 퍼하이드로스쿠알렌, 지방 알콜, 산 또는 에스터(예를 들어, 파인텍스에서 상표명 "핀솔브 TN"으로 시판중인 C_12-15 알킬 벤조에이트, 옥틸 팔미테이트, 아이소프로필 라놀레이트, 또는 카프르산/카프릴산의 트라이글라이세라이드를 비롯한 트라이글라이세라이드), 또는 옥시에틸렌화 또는 옥시프로필렌화 지방 에스터 및 에터; 실리콘 오일(사이클로메티콘, 폴리다이메틸실록산 또는 PDMS); 플루오르화 오일; 폴리알킬렌 및 이들의 혼합물이다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 오일은 레시틴 및 지방산 트라이글라이세라이드, 즉 C-원자 8 내지 24개, 특히 12 내지 18개의 쇄 길이를 갖는 포화 또는 불포화, 분지형 또는 선형 알칸산의 트라이글라이세린에스터 같은 극성 오일의 목록으로부터 선택된다. 지방산 트라이글라이세라이드는 바람직하게는 예를 들어 코코글라이세라이드, 정향유, 해바라기유, 대두유, 땅콩유, 팜유, 스위트 아몬드유, 마카다미아유, 코코넛유 등과 같은 합성, 반합성 및 천연 오일의 군으로부터 선택될 수 있다.

또한 특히 적합한 것은 밀랍, 쉬어 버터 및/또는 라놀린 같은 천연 왁스이다.

본 발명에 따라 특히 적합한 추가의 극성 오일은 C-원자 3 내지 30개의 쇄 길이를 갖는 포화 또는 불포화, 분지형 또는 선형 알칸산과 C-원자 3 내지 30개의 쇄 길이를 갖는 포화 또는 불포화, 분지형 또는 선형 알콜의 에스터의 군으로부터, 또한 방향족 탄산과 C-원자 3 내지 30개의 쇄 길이를 갖는 포화 또는 불포화, 분지형 또는 선형 알콜의 에스터의 군으로부터 선택될 수 있다. 이러한 에스터 오일은 특히 페닐에틸벤조에이트, 옥틸팔미테이트, 옥틸코코에이트, 옥틸아이소스테아레이트, 옥틸도데실미리스테이트, 옥틸도데칸올, 세테아릴아이소노나노에이트, 아이소프로필미리스테이트, 아이소프로필팔미테이트, 아이소프로필스테아레이트, 아이소프로필올레에이트, n-부틸스테아레이트, n-헥실라우레이트, n-데실올레에이트, 아이소옥틸스테아레이트, 아이소노닐스테아레이트, 아이소노닐아이소노나노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 2-에틸헥실라우레이트, 2-헥실데실스테아레이트, 2-옥틸도데실팔미테이트, 스테아릴헵타노에이트, 아이소프로필 라우로일 사르코시네이트, 올레일올레에이트, 올레일에루케이트, 에루실올레에이트, 에루실에루케이트, 트라이데실스테아레이트, 트라이데실트라이멜리테이트 및 이러한 에스터의 합성 및 반합성 및 천연 혼합물(예컨대, 호호바유)의 군으로부터 선택된다.

다른 특히 적합한 오일은 다이카프릴릴에터[세티올(Cetiol) OE] 및/또는 다이카프릴릴카본에이트[예를 들어, 코그니스(Cognis)에서 세티올 CC로서 구입가능함] 같은 다이알킬 에터 및 다이알킬카본에이트의 군으로부터 선택될 수 있다.

다른 특히 적합한 오일은 아이소에이코산, 네오펜틸글라이콜다이헵타노에이트, 프로필렌글라이콜다이카프릴레이트 카프릴레이트/다이카프레이트, 카프릴산/카프르산 다이글라이세릴 석신에이트, 부틸렌 글라이콜 다이카프릴레이트/다이카프레이트, C₁₂ _-13-알킬락테이트, 다이-C₁₂ _-13-알킬타르트레이트, 트라이아이소스테아린, 다이펜타에리트리틸 헥사카프릴레이트 헥사카프레이트, 프로필렌글라이콜모노아이소스테아레이트, 트라이카프릴린 및 다이메틸아이소솔비드의 군으로부터 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 국부 조성물의 오일 상이 소정량의 C₁₂ _-15-알킬벤조에이트를 함유하거나 본질적으로 그로 이루어진다면 특히 유리하다.

다른 특히 적합한 오일 성분은 예를 들어 부틸옥틸살리실레이트[예를 들면, 씨피 홀(CP Hall)로부터의 홀브라이트(Hallbrite) BHB], 헥사데실벤조에이트 및 부틸옥틸벤조에이트뿐만 아니라 이들의 혼합물[예컨대, 홀스타(Hallstar) AB]이다.

본 발명에 따른 국부 조성물은 또한 예컨대 분지형 또는 선형 탄화수소 및 왁스, 특히 광유, 바셀린(페트롤라툼), 파라핀유, 스쿠알란 및 스쿠알렌, 폴리올레핀, 수소화된 폴리아이소부텐, C₁₃ _-16 아이소파라핀 및 아이소헥사데칸 같은 비극성 오일도 함유할 수 있다. 폴리올레핀의 군에서는 폴리데센이 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물에 사용하기 특히 적합한 예시적인 왁스성 화합물은 파라핀 왁스, 카르나우바 왁스, 밀랍 또는 수소화된 피마자유이다.

본 발명에 따른 조성물에 사용하기 특히 적합한 예시적인 유기 용매는 8개 이하의 탄소 원자를 갖는 저급 알콜 및 폴리올을 포함한다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 40중량%의 양으로 에탄올을 포함한다.

증점제는 구체적으로 가교결합된 폴리아크릴산 또는 개질되거나 개질되지 않은 구아 검 및 셀룰로즈, 예컨대 하이드록시프로필화된 구아 검, 메틸하이드록시에틸셀룰로즈 및 하이드록시프로필메틸셀룰로즈로부터 유리하게 선택된다.

적합한 필름 형성제는 특히 폴리비닐피롤리돈의 공중합체, 예컨대 지에이에프 케미칼즈 코포레이션즈(GAF Chemicals corporations)에서 안타론(Antaron) V216 및 안타론 V220으로 구입가능한 PVP 헥사데센 공중합체 및 PVP 에이코센 공중합체 같은 PVP계 중합체를 포함한다. 다른 적합한 필름 형성제는 나트륨폴리스타이렌설폰에이트[내셔널 스타치 앤드 케미칼 코포레이션(National Starch and Chemical Corp.) 제품인 플렉산(Flexan) 130] 및/또는 폴리아이소부텐[예를 들어, 레워(Rewo) 제품인 레워팔(Rewopal) PIB1000] 같은 중합체 필름 형성제를 포함한다. 추가의 적합한 중합체는 예컨대 폴리아크릴아마이드[세피겔(Seppigel) 305], 폴리비닐알콜, PVP, PVP/VA 공중합체, 폴리글라이콜 및 아크릴레이트/옥틸아크릴아마이드 공중합체[예컨대, 더마크릴(Dermacryl) 79]이다. 수소화된 피마자유 이량체 다이리놀리에이트(CAS 646054-62-8, INCI 수소화된 피마자유 이량체 다이리놀리에이트) 또는 PPG-3 벤질에터미리스테이트(CAS 403517-45-3)를 사용하는 것이 또한 적합하다.

본 발명에 따른 국부 조성물은 특히 다이메티콘/비닐 다이메티콘 교차중합체라는 INCI 명칭을 갖는 구형 분말 형태의 실록산 엘라스토머, 예컨대 다우 코닝(DOW CORNING) 9506 분말(다우 코닝 제품) 같은, 내수성을 향상시키고/시키거나 광 보호 인자를 향상시키기 위하여 나열된 실록산 엘라스토머의 군으로부터의 화합물 하나 또는 수 개를 추가로 포함할 수 있다.

실록산 엘라스토머를 탄화수소 오일, 합성 오일, 합성 에스터, 합성 에터 또는 이들의 혼합물과 함께 사용하는 것이 특히 유리하다.

물론, 당업자는 본 발명에 따라 함께 고유하게 조합되는 유리한 특성이 구상되는 추가에 의해 유해하게 영향을 받지 않거나 실질적으로 유해하게 영향을 받지 않도록, 상기 언급된 임의적인 추가 화합물 또는 화합물들 및/또는 이들의 양을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.

본원에서 사용되는 용어 "국부 조성물"은 특히 포유동물의 각질 조직, 특히 인간의 피부 및 모발에 국부적으로 투여될 수 있는 화장품 조성물을 가리킨다.

본원에 사용되는 용어 "화장품 제제" 또는 "화장품 조성물"은 문헌[Rompp Lexikon Chemie, 제10판 1997, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York]의 제목 "코스메티카(Kosmetika)" 하에 정의된 화장품 조성물 및 돔쉬(A. Domsch)의 문헌["Cosmetic Preparations", Verlag fur chemische Industrie (지올코프스키 편집), 제4판, 1992]에 개시되어 있는 화장품 조성물을 일컫는다.

본 발명에 따른 바람직한 국부 조성물은 피부 케어 제제, 모발 케어 제제, 장식용 제제 및 기능성 제제이다.

피부 케어 제제의 예는 특히, 광 보호 제제, 노화 방지 제제, 광-노화 치료용 제제, 바디 오일, 바디 로션, 바디 겔, 트리트먼트 크림, 피부 보호 연고, 피부 파우더, 보습 겔, 보습 스프레이, 얼굴 및/또는 바디 보습제, 피부-태닝 제제(즉, 사람 피부의 인공/무일광 태닝 및/또는 갈색화용 조성물), 예를 들어 셀프-태닝 크림 및 피부 라이트닝 제제이다.

케어 제제의 예는 샴푸 형태의 모발-세척 제제, 헤어 컨디셔너, 예컨대 예비 트리트먼트 제제 같은 헤어-케어 제제, 헤어 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔 같은 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 집중 헤어 트리트먼트, 헤어-스트레이트 제제, 액체 헤어-세팅 제제, 헤어 포움(헤어 무스) 및 헤어 스프레이이다.

장식용 제제의 예는 특히 립스틱, 아이 쉐도우, 마스카라, 건식 및 습식 메이컵 배합물, 루즈 및/또는 파우더이다.

기능성 제제의 예는 호르몬 제제, 비타민 제제, 식물 추출물 제제, 노화 방지 제제 및/또는 항미생물(항균 또는 항진균) 제제 같은(이들로 국한되지는 않음) 활성 성분을 함유하는 화장품 또는 약학 조성물이다.

특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 국부 조성물은 일광 보호 밀크, 일광 보호 로션, 일광 보호 크림, 일광 보호 오일, 일광 차단제 또는 SPF(일광 보호 지수)를 갖는 트로피컬 또는 데이 케어 크림이다. 특히 흥미를 끄는 것은 일광 보호 크림, 일광 보호 로션, 일광 보호 밀크 및 스프레이 또는 에어로졸 형태의 일광 보호 제제이다.

다른 특정 실시양태에서, 국부 조성물은 샴푸 형태의 모발-세척 제제 또는 모발에 잔류시키고자 하는(세척해내지 않는) 헤어 트리트먼트 제제, 예를 들어 헤어-세팅 제제, 헤어 스프레이, 겔, 포마드, 스타일링 크림 또는 헤어 포움(헤어 무스), 특히 헤어 스프레이, 겔 또는 헤어 포움(헤어 무스)이다.

샴푸는 예를 들어 하기 조성을 가질 수 있다: 본 발명에 따른 벤조트라이아졸 0.01 내지 5중량%, 나트륨 라우레쓰-2-설페이트 12.0중량%, 코카미도프로필 베타인 4.0중량%, 염화나트륨 3.0중량% 및 100중량%가 되도록 하는 물.

본 발명에 따른 국부 조성물은 용매 또는 지방 성분중 현탁액 또는 분산액의 형태, 또는 유화액 또는 미소유화액(특히, O/W- 또는 W/O-형, Si/W 또는 W/Si-형), PIT-유화액, 다중 유화액(예컨대, O/W/O- 또는 W/O/W-형), 피커링(pickering) 유화액, 하이드로겔, 알콜성 겔, 리포겔, 단일상 또는 다중상 용액 또는 소포형 분산액 또는 펜에 의해, 마스크로서 또는 스프레이로서 또한 도포될 수 있는 다른 통상적인 형태일 수 있다. 바람직하게는, 국부 조성물은 유화액 또는 분산액의 형태이다.

하나의 특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 국부 조성물은 O/W 유화액의 형태이다. 본 발명에 따른 국부 조성물이 O/W 유화액인 경우, 이는 유리하게는 글라이세릴스테아레이트시트레이트, 글라이세릴스테아레이트(자기 유화), 스테아르산, 스테아르산의 염, 폴리글라이세릴-3-메틸글라이코스다이스테아레이트, 세테아레쓰-20, 스테아레쓰-2-, 스테아레쓰-12, PEG-40 스테아레이트의 목록으로부터 선택되는 하나 이상의 O/W- 또는 Si/W-유화제를 함유한다. 다른 적합한 유화제는 포스페이트 에스터 및 그의 염, 예를 들어 세틸 포스페이트[암피졸(Amphisol)^® A], 다이에탄올아민 세틸 포스페이트(암피졸^® DEA), 칼륨 세틸 포스페이트(암피졸^® K), 나트륨세테아릴설페이트, 나트륨 글라이세릴 올레에이트 포스페이트, 수소화된 식물성 글라이세라이드 포스페이트 및 이들의 혼합물이다. 다른 적합한 유화제는 소비탄 올레에이트, 소비탄 세스퀴올레에이트, 소비탄 아이소스테아레이트, 소비탄 트라이올레에이트, 라우릴 글루코사이드, 데실 글루코사이드, 나트륨 스테아로일 글루타메이트, 슈크로즈 폴리스테아레이트 및 수화된 폴리아이소부텐이다. 또한, 하나 이상의 합성 중합체, 예를 들어 PVP 에이코센 공중합체, 아크릴레이트/C₁₀ _-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체, 아크릴레이트/스테아레쓰-20 메타크릴레이트 공중합체, PEG-22/도데실 글라이콜 공중합체, PEG-45/도데실 글라이콜 공중합체 및 이들의 혼합물을 유화제로서 사용할 수 있다. 하나 이상의 O/W 유화제를 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 약 0.001 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 7중량%의 양으로 사용한다. 또한, 국부 조성물은 세틸 알콜[로롤(Lorol) C16, 라네트(Lanette) 16], 세테아릴 알콜(라네트 O), 스테아릴 알콜(라네트 18), 베헨일 알콜(라네트 22), 글라이세릴 모노스테아레이트, 글라이세릴 미리스테이트[이스톨(Estol) 3650], 수소화된 코코-글라이세라이드[리포시레(Lipocire) Na10] 같은(이들로 한정되지는 않음) 알킬 알콜 및 이들의 혼합물의 목록으로부터 선택되는 하나 이상의 보조-유화제(co-emulsifier)를 유리하게 함유한다.

다른 특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 국부 조성물은 W/O 유화액이다. 본 발명에 따른 국부 조성물이 W/O 유화액인 경우, 이는 폴리글라이세릴-2-다이폴리하이드록시스테아레이트, PEG-30 다이폴리하이드록시스테아레이트, 세틸 다이메티콘 코폴리올, 폴리글라이세릴-3 다이아이소스테아레이트, 올레산/아이소스테아르산의 폴리글라이세롤 에스터, 폴리글라이세릴-6 헥사리시놀레이트, 폴리글라이세릴-4-올레에이트, 폴리글라이세릴-4 올레에이트/PEG-8 프로필렌 글라이콜 코코에이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 칼륨 라우레이트, 리시놀레산칼륨, 코코산나트륨, 나트륨 탈로우에이트(tallowate), 칼륨 카스토레이트(castorate), 나트륨 올레에이트 및 이들의 혼합물의 목록으로부터 선택되는 하나 이상의 W/O- 또는 W/Si-유화제를 유리하게 함유한다. 추가의 적합한 W/Si-유화제는 라우릴 폴리글라이세릴-3-폴리다이메틸실록시에틸 다이메티콘 및/또는 PEG-9 폴리다이메틸실록시에틸 다이메티콘 및/또는 세틸 PEG/PPG-10/1 다이메티콘 및/또는 PEG-12 다이메티콘 교차중합체 및/또는 PEG/PPG-18/18 다이메티콘이다. 하나 이상의 W/O 유화제를 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 약 0.001 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 7중량%의 양으로 사용한다.

본 발명에 따른 국부 조성물은 특히 3 내지 10, 바람직하게는 5 내지 8, 가장 바람직하게는 5.5 내지 7.5의 pH를 나타내는데, 이는 통상적인 산, 염기 또는 완충 용액으로 조정될 수 있다.

도포되어야 하는 국부 조성물의 양은 제품중 활성 성분(들)의 농도 및 목적하는 화장 효과(들)에 따라 달라진다. 예컨대 피부 케어 유화액 또는 광-보호 제제 같은 전형적인 "잔류(leave-on)" 조성물은 통상 피부 1cm²당 약 0.5 내지 약 2mg의 양으로 도포된다. 도포량은 통상 중요하지 않으며, 더 많은 조성물을 사용함으로써, 조성물의 도포를 반복함으로써 및/또는 더 많은 활성 성분(들)을 함유하는 조성물을 도포함으로써 목적하는 효과(들)를 달성할 수 있다.

본원에서 사용되는 "잔류 조성물"은 피부에 도포된 후 의도적으로 제거되지 않는 국부 조성물을 의미한다. 이는 바람직하게는 약 15분 이상, 더욱 바람직하게는 약 30분 이상, 더욱더 바람직하게는 약 1시간 이상, 가장 바람직하게는 수시간 이상, 예를 들어 약 12시간 이하동안 피부 상에 잔류한다.

본 발명에 따른 국부 조성물은 특히 피부 노화(특히 광 노화)에 대해 보호하기 위하여 또한 일광 차단제로서 사용된다.

하기 실시예는 본 발명의 화합물 및 조성물을 추가로 예시하기 위해 제공된다. 이들 실시예는 예시하기 위한 것일 뿐, 어떠한 방식으로도 본 발명의 범주를 한정하고자 하지 않는다. 각 배합물은 당업자에게 공지된 방법에 따라 제조된다.

하기 표의 성분의 명칭은 INCI 명칭으로서 표시된다. 주어진 양은 모두 조성물의 총 중량을 기준으로 하는 중량%로서 주어진다.

실시예 1: 2-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-6- 클로로메틸 -4- 메틸 -페놀

2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-메틸-페놀(2.3 g, 10 mmol)을 80℃에서 아세트산(30 mL)에 용해시켰다. 아연 클로라이드(140 mg, 1 mmol) 및 파라포름알데하이드(390 mg, 13 mmol)를 첨가하고, HCl 가스를 12시간 동안 80℃에서 반응 혼합물에 통과시켰다. 실온으로 냉각 후 침 전된 생성물을 여과해 내고, 소량의 냉 에틸 아세테이트로 세척하고, 60℃에서 진공 하에 건조시켜 1.9 g의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀을 수득하였다.

실시예 2: 2-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-6-(2- 에틸헥실옥시메틸 )-4- 메틸 -페놀

a) 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(1.0 g, 3.7 mmol)을 부분적으로 70℃에서 테트라하이드로푸란(20 mL)에 부분적으로 용해시켰다. 2-에틸-헥산-1-올(9.6 g, 73 mmol), 칼륨 3급-부틸레이트(1.0 g, 7.3 mmol), 및 촉매량의 칼륨 요오다이드를 순차적으로 첨가하였다. 오렌지색 반응 혼합물을 70℃에서 1시간 동안 교반하고, 증발 건조시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 물로 추출하였다. 유기 층을 나트륨 설페이트 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발 건조시켰다. 과량의 알콜을 제거하고, 증류에 의해 회수하였다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:12)로 정제하여 1.2 g의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-(2-에틸헥실옥시메틸)-4-메틸-페놀을 수득하였다.

b) 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(0.5 g, 1.9 mmol)을 60℃에서 2-에틸헥산-1-올(5.0 g, 38 mmol)에 현탁시켰다. 1.1 당량 K₂HPO₄를첨가하고, 혼합물을 12시간 동안 60℃에서 교반하여 63.3%의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-(2-에틸헥실옥시메틸)-4-메틸-페놀을 수득하였다(HPLC 분석에 의해 측정).

c) 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸페놀(1.0 g, 3.7 mmol)을 80℃에서 2-에틸헥산-1-올(4.0 g, 31 mmol)에 현탁하였다. 표 1에 기재된 개별 염기 1.1 당량을 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 15분 동안 교반하였다. 턴오버 및 불순물 프로파일을 HPLC 분석에 의해 측정하였다.

나트륨 메톡사이드(NaOMe, 도입 5)의 경우, 염기를 2-에틸헥산-1-올과 먼저 조합하고, 메탄올을 진공 하에 80℃에서 증류에 의해 제거하였다. 이어서, 2벤조트라이아졸-2-일-6-클로로메틸-4-메틸-페놀을 첨가하고, 반응 혼합물을 15분 동안 80℃에서 교반하였다.

[표 1]

실시예 3: 2-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-4- 메틸 -6-(3,5,5- 트라이메틸헥실옥시메틸 )-페놀

2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(7.0 g, 25.6 mmol)을 80℃에서 다이옥산(190 mL)에 부분적으로 용해시켰다. 3,5,5-트라이메틸-헥산-1-올(124.1 g, 731 mmol) 및 나트륨 하이드라이드(1.7 g, 42 mmol, 광유 중 60%)를 순차적으로 첨가하였다. 오렌지색 반응 혼합물을 80℃에서 1시간 동안 교반하고, 증발 건조시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 물로 추출하였다. 유기 층을 나트륨 설페이트 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발 건조시켰다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:12)로 정제하여 4.8 g의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-메틸-6-(3,5,5-트라이메틸헥실옥시메틸)-페놀을 수득하였다.

실시예 4: 2-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-6-(3,3,5- 트라이메틸 - 사이클로헥실옥시메틸 )-4- 메틸 -페놀

2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(0.8 g, 2.9 mmol)을 80℃에서 다이옥산(23 mL)에 부분적으로 용해시켰다. 3,3,5-트라이메틸-사이클로헥산올(12.3 g, 86 mmol) 및 나트륨 하이드라이드(200 mg, 5 mmol, 광유 중 60%)를 순차적으로 첨가하였다. 오렌지색 반응 혼합물을 70℃에서 1시간 동안 교반하고, 증발 건조시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 물로 추출하였다. 유기 층을 나트륨 설페이트 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발 건조시켰다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:4)로 정제하여 0.8 g의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-(3,3,5-트라이메틸-사이클로헥실옥시메틸)-4-메틸-페놀을 수득하였다.

실시예 5: 2-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-6-(2,5,5- 트라이메틸헥실옥시메틸 )-4-메틸-페놀

2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(7.0 g, 25.6 mmol)을 80℃에서 다이옥산(190 mL)에 부분적으로 용해시켰다. 2,5,5-트라이메틸-헥산-1-올(124.1 g, 731 mmol) 및 나트륨 하이드라이드(1.7 g, 42 mmol, 광유 중 60%)를 순차적으로 첨가하였다. 오렌지색 반응 혼합물을 80℃에서 1시간 동안 교반하고, 증발 건조시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 물로 추출하였다. 유기 층을 나트륨 설페이트 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발 건조시켰다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:12)로 정제하여 4.8 g의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-(2,5,5-트라이메틸헥실옥시메틸)-4-메틸-페놀을 수득하였다.

실시예 6: 2-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-6-(3- 메틸 - 부톡시메틸 )-4- 메틸 -페놀

2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(10.0 g, 33 mmol)을 아이소아밀 알콜(35 g, 0.4 mol) 및 아세톤(5 g)의 혼합물에 현탁시키고, 80℃에서 30분 동안 교반하였다. 나트륨 카본에이트(4.7 g, 44 mmol)를 첨가하고, 반응 혼합물을 80℃에서 30분 동안 교반하였다. 아세톤을 진공 하에 제거하고, 염을 여과해 내고, 반응 혼합물을 증발 건조시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 수성 티탄 다이옥사이드(5%) 및 염수로 추출하였다. 유기 층을 나트륨 설페이트 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발 건조시켰다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:12)로 정제하여 7.0 g의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-(3-메틸-부톡시메틸)-4-메틸-페놀을 수득하였다.

실시예 7: 2-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-6- 헥실옥시메틸 -4- 메틸 -페놀

2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(1.0 g, 3.2 mmol)을 80℃에서 다이옥산(19 g)에 부분적으로 용해시키고, 1-헥산올(6.6 g, 65 mmol) 및 나트륨 하이드라이드(0.2 g, 4.3 mmol, 광유 중 60%)를 순차적으로 첨가하였다. 오렌지색 반응 혼합물을 80℃에서 2시간 동안 교반하고, 증발 건조시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 수성 티탄 다이옥사이드(5%) 및 염수로 추출하였다. 유기 층을 나트륨 설페이트 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발 건조시켰다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:30)로 정제하여 940 mg의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-헥실옥시메틸-4-메틸-페놀을 수득하였다.

실시예 8: 2-에틸- 헥산산 3-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-2- 하이드록시 -5- 메틸 -벤질 에스터

2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(10.0 g, 33 mmol)을 2-에틸헥산산(11.9 g, 82 mmol) 및 테트라하이드로푸란(75 g)의 혼합물에 현탁시키고, 70℃에서 30분 동안 교반하였다. 나트륨 카본에이트(10.5 g, 99 mmol)를 첨가하였다. 약한 황색의 반응 혼합물을 60℃에서 15분 동안 교반하고, 증발 건조시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 수성 칼륨 카본에이트 용액(10%) 및 염수로 추출하였다. 유기 층을 나트륨 설페이트 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발 건조시켰다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:12)로 정제하여 11.2 g의 2-에틸-헥산산 3-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-2-하이드록시-5-메틸-벤질 에스터를 수득하였다.

실시예 9: 3- 메틸 -부티르산 3-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-2- 하이드록시 -5- 메틸 -벤질 에스터

2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(10.0 g, 33 mmol)을 2-아이소발레르산(8.4 g, 82 mmol) 및 테트라하이드로푸란(75 g)의 혼합물에 현탁시키고, 70℃에서 30분 동안 교반하였다. 나트륨 카본에이트(10.5 g, 99 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 60℃ 에서 15분 동안 교반하고, 증발 건조시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 수성 칼륨 카본에이트 용액(10%) 및 염수로 추출하였다. 유기 층을 나트륨 설페이트 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발 건조시켰다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:12)로 정제하여 11.5 g의 3-메틸-부티르산 3-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-2-하이드록시-5-메틸-벤질 에스터를 수득하였다.

실시예 10: 2-(5- 클로로 -2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-4- 메틸 -페놀

톨루엔(700 ml) 중의 2-3급-부틸-6-(5-클로로-2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-메틸-페놀(50.0 g, 158 mmol)의 용액에 80℃에서 알루미늄 트라이클로라이드(42.2 g, 317 mmol)를 첨가하고, 반응 혼합물을 30분 동안 교반하고, 실온으로 냉각하고, 분쇄빙에 천천히 부었다. 수성 상을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기 층을 물로 세척하고, 나트륨 설페이트 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발 건조시켰다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:12)로 정제하여 34.9 g의 2-(5-클로로-2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-메틸-페놀을 수득하였다.

실시예 11: 2-(5- 클로로 -2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-6- 클로로메틸 -4- 메틸 -페놀

2-(5-클로로-2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-메틸-페놀(20.0 g, 77 mmol)을 90℃에서 아세트산(90 mL)에 용해시켰다. 아연 클로라이드(1.0 g, 7.7 mmol) 및 파라포름알데하이드(9.2 g, 308 mmol)를 첨가하고, HCl 가스를 12시간 동안 90℃에서 반응 혼합물에 통과시켰다. 실온으로 냉각 후 침전되는 생성물을 여과해 내고, 냉 펜탄으로 세척하고, 60℃에서 진공 하에 건조시켜 21.4 g의 2-(5-클로로-2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀을 수득하였다.

실시예 12: 2-(5- 클로로 - 벤조트라이아졸 -2-일)-6-(2- 에틸헥실옥시메틸 )-4- 메틸 -페놀

2-(5-클로로-2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(5.0 g, 16 mmol)을 2-에틸헥산올(20.0 g, 154 mmol) 및 아세톤(5 g)의 혼합물에 현탁시키고, 80℃에서 15분 동안 교반하였다. 나트륨 카본에이트(3.4 g, 32 mmol)를 첨가하였다. 약한 황색의 반응 혼합물을 80℃에서 3시간 동안 교반하고, 증발 건조시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 수성 티탄 다이옥사이드(5%) 및 염수로 추출하였다. 유기 층을 나트륨 설페이트 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발 건조시켰다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:12)로 정제하여 4.9 g의 2-(5-클로로-벤조트라이아졸-2-일)-6-(2-에틸헥실옥시메틸)-4-메틸-페놀을 수득하였다.

실시예 13: 2-(5- 클로로 -2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-4- 메틸 -6-(3- 메틸 - 부톡시메틸 )-페놀

2-(5-클로로-2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(5.0 g, 16 mmol)을 아이소아밀 알콜(20.0 g, 227 mmol) 및 아세톤(5 g)의 혼합물에 현탁시키고, 80℃에서 15분 동안 교반하였다. 나트륨 카본에이트(2.1 g, 20 mmol)를 첨가하였다. 약한 황색의 반응 혼합물을 80℃에서 2시간 동안 교반하고, 증발 건조시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 수성 티탄 다이옥사이드(5%) 및 염수로 추출하였다. 유기 층을 나트륨 설페이트 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발 건조시켰다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:12)로 정제하여 4.7 g의 2-(5-클로로-2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-메틸-6-(3-메틸-부톡시메틸)-페놀을 수득하였다.

실시예 14: 2-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-6- 하이드록시메틸 -4- 메틸 -페놀의 합성

테트라하이드로푸란 및 물(180 g, 5:1)의 혼합물 중의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(20.0 g, 73 mmol)의 현탁액에 나트륨 바이카본에이트(9.2 g, 110 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 5시간 동안 실온에서 교반하고, 증발 건조시켰다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:4)로 정제하여 9.6 g의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-하이드록시메틸-4-메틸-페놀을 수득하였다.

실시예 15: 3,3'- 비스 (2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-2,2'- 다이하이드록시 -5,5'-다이메틸벤질 에터

톨루엔(50 mL) 중의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-메틸-페놀(1.1 g, 3.9 mmol) 및 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-하이드록시메틸-4-메틸-페놀(1.1 g, 3.9 mmol)의 현탁액에 나트륨 카본에이트(456 mg, 4.3 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 100℃에서 4시간 동안 교반하였다. 침전된 생성물을 여과해 내고, 물 및 테트라하이드로푸란으로 세척하고, 70℃에서 진공 하에 건조시켜 1.3 g의 3,3'-비스(2H-벤조트라이아졸-2-일)-2,2'-다이하이드록시-5,5'-다이메틸벤질 에터를 수득하였다.

실시예 16: 2-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-6- 클로로메틸 -4-(1,1,3,3- 테트라메틸 -부틸)-페놀

2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)-페놀(45.0 g, 140 mmol)을 90℃에서 아세트산(200 mL)에 용해시켰다. 아연 클로라이드(2.0 g, 14 mmol) 및 파라포름알데하이드(18 g, 600 mmol)를 첨가하고, HCl 가스를 12시간 동안 90℃에서 반응 혼합물에 통과시켰다. 실온으로 냉각 후 침전되는 생성물을 여과해 내고, 냉 펜탄으로 세척하고, 60℃에서 진공 하에 건조시켜 36 g의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)-페놀을 수득하였다.

실시예 17: 2-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-6-(3- 메틸 - 부톡시메틸 )-4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)-페놀

2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-클로로메틸-4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)-페놀(5.0 g, 13.5 mmol)을 아이소아밀 알콜(20.0 g, 227 mmol)에 현탁시키고, 80℃에서 15분 동안 교반하였다. 나트륨 하이드라이드(0.2 g, 4.3 mmol, 광유 중 60%)를 첨가하였다. 오렌지색 반응 혼합물을 80℃에서 15분 동안 교반하고, 증발 건조시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 수성 시트르산(5%) 및 염수로 추출하였다. 유기 층을 나트륨 설페이트 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발 건조시켰다. 조질 생성물을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헵탄 1:12)로 정제하여 3.7 g의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-(3-메틸-부톡시메틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)-페놀을 수득하였다.

실시예 18: BMDBM 의 광안정화

80 mg의 BMDBM를 720 mg C₁₂ _-15 알킬 벤조에이트에 용해시켰다. 1200 mg의 에탄올을 첨가하였다. 2 mg/cm²의 상기 용액을 조질화된(roughened) 6개의 유리판 상에 스프레딩하였다. 3개의 유리판을 암실에 보관하고, 다른 3개를 25 MED(ATLAS 선테스터)로 조사하였다. 각 유리판의 오일막을 30 mL 메탄올에 별도로 용해시킨 후, 이들 용액의 BMDBM 함량을 HPLC로 정량하였다. 비노출된 막과 비교 시에 조사 후 BMDBM의 평균 회수율은 21%로 측정되었다.

80 mg의 BMDBM 및 80 mg의 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-(2-에틸헥실옥시메틸)-4-메틸-페놀을 640 mg C₁₂ _-15알킬 벤조에이트에 용해시켰다. 1200 mg의 에탄올을 첨가하였다. 2 mg/cm²의 상기 용액을 조질화된 6개의 유리판 상에 스프레딩하였다. 3개의 유리판을 암실에 보관하고, 다른 3개를 25 MED(ATLAS 선테스터)로 조사하였다. 각 유리판의 오일막을 30 mL 메탄올에 별도로 용해시킨 후, 이들 용액의 BMDBM 함량을 HPLC로 정량하였다. 비노출된 막과 비교 시에 조사 후 BMDBM의 평균 회수율은 75%로 측정되었다.

이 결과는, 2-(2H-벤조트라이아졸-2-일)-6-(2-에틸헥실옥시메틸)-4-메틸-페놀의 첨가에 의해 효율적으로 안정화될 수 있음을 증명한다.

실시예 19: 화장품용 용매 중에서의 용해도의 측정

1.5g의 화장품용 용매(카프릭/카프릴릭 트라이글라이세라이드(미글리올(Mygliol) 318) 및 C₁₂ _-15알킬벤조에이트(핀솔브(핀솔브) TN))를 실온에서 교반하면서 0.2 g 분획을 첨가함에 의해 개별 벤조트라이아졸-유도체로 포화시켰다. 포화 용액을 7일 동안 실온에서 교반하였다. 투명 용액을 수득하기 위해 1 ml의 상청액을 원심분리 및 여과하였다. 벤조트라이아졸-유도체의 농도를 HPLC에 의해 측정하였다.

[표 2]

표 2로부터 알 수 있듯이, 알킬-에터 유도체는 상응하는 에스터 유도체 또는 실시예 14의 비스-에터에 비해 상당히 더 높은 용해도를 보여 준다.

실시예 20: 2-(2H- 벤조트라이아졸 -2-일)-6-(2-에틸 헥실옥시메틸 )-4- 메틸 -페놀(1A) 및 상이한 화장품용 오일의 다양한 혼합물 중의 BMDBM 의 용해도.

상응하는 화장품용 오일(표 3 참조) 20 mL을 실온에서 교반하면서 0.5 g(2.5%) 분획을 첨가함에 의해 BMDBM으로 포화시켰다. 포화 용액을 7일 동안 실온에서 교반하였다. 투명 용액을 수득하기 위해 1 mL의 상청액을 원심분리 및 여과하였다. BMDBM의 농도를 HPLC에 의해 측정하였다.

벤조트라이아졸 1A를 하기 표 3에 기재된 상응하는 용매[w/w]와 혼합하여 투명 용액을 생성하였다. 5 mL의 개별 혼합물을 실온에서 교반하면서 125 mg(2.5%) 분획을 첨가함에 의해 BMDBM으로 포화시켰다. 포화 용액을 7일 동안 실온에서 교반하였다. 투명 용액을 수득하기 위해 1 mL의 상청액을 원심분리 및 여과하였다. BMDBM의 농도를 표준 방법에 따라 HPLC에 의해 측정하였다.

[표 3]

상기 표 3에 제공된 결과로부터 알 수 있듯이, 벤조트라이아졸 1A는 BMDBM의 용해에 필요한 화장품용 용매의 총량을 감소시키기 위한 용해제(즉, 상기 개별 오일의 대체품)로서 사용될 수 있다.

Claims

하기 화학식 Ia의 벤조트라이아졸:

상기 식에서,
R²는 수소; C₁ _- ₃₀알킬; C₁ _- ₅알콕시; C₁ _- ₅알콕시카본일; C₅ _- ₇사이클로알킬; C₆ _- ₁₀아릴 또는 아르알킬이고;
R³은 수소; C₁ _- ₅알킬; C₁ _- ₅알콕시 또는 할로겐, 바람직하게는 수소 또는 Cl이고;
R⁴는 수소 또는 C₁ _- ₅알킬이고;
R⁵는 C₁ _- ₃₀알킬 또는 C₅ _- ₁₀사이클로알킬이다.
제 1 항에 있어서,
상기 벤조트라이아졸이 하기 화학식 II의 구조를 갖는, 벤조트라이아졸:
[화학식 II]

상기 식에서,
R²는 수소 또는 C₁ _- ₁₂알킬이고;
R⁴는 수소 또는 C₁ _- ₂알킬이고;
R⁵는 C₁ _- ₁₂알킬 또는 C₅ _- ₇사이클로알킬이다.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
R²가 메틸이고; R⁴가 수소이고; R⁵가 C₅ _- ₁₀알킬 또는 C₆사이클로알킬인, 벤조트라이아졸.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
R²가 메틸이고; R⁴가 수소이고; R⁵가 C₆ _- ₁₀알킬 또는 C₆사이클로알킬인, 벤조트라이아졸.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
R⁵가 분지형 알킬 또는 메틸-치환된 사이클로헥실 라디칼인, 벤조트라이아졸.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
R⁵가 2,5,5-트라이메틸헥실, 3,5,5-트라이메틸헥실, 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실, 아이소아밀 또는 2-에틸헥실인, 벤조트라이아졸.
제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 따른 벤조트라이아졸 및 화장품용으로 허용가능한 담체를 포함하는 국부(topical) 조성물.
제 7 항에 있어서,
상기 조성물이 부틸 메톡시다이벤조일메탄을 추가로 포함하는, 국부 조성물.
제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
상기 조성물이 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트라이아진을 추가로 포함하는, 국부 조성물.
제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
옥토크릴렌을 추가로 포함하는, 국부 조성물.
부틸 메톡시다이벤조일메탄에 대한 용해제로서의, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 벤조트라이아졸의 용도.
제 11 항에 있어서,
화장품용 오일이 C₁₂ _-15알킬 벤조에이트, 카프릴릭/카프릭 트라이글라이세라이드, 다이카프릴릴 카본에이트 또는 다이아이소프로필 세바케이트인, 용도.
부틸 메톡시다이벤조일메탄의 광안정성을 증진시키기 위한, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 벤조트라이아졸의 용도.
a) 하기 화학식 IIIa의 벤조트라이아졸을 알데하이드 R⁴CHO로 클로로알킬화시키는 단계; 및, 이어서
b) 클로로알킬화된 벤조트라이아졸을 염기의 존재 하에 알콜 R⁵OH에 의해 전환시킴으로써 에터를 형성하는 단계
를 포함하는, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 벤조트라이아졸의 제조 방법:
[화학식 IIIa]

.
제 14 항에 있어서,
상기 알데하이드 R⁴CHO가 파라포름알데하이드 및 아세트알데하이드로부터 선택되는, 방법.
제 14 항 또는 제 15 항에 있어서,
상기 알콜 R⁵OH이 아이소아밀알콜, 2,5,5-트라이메틸헥산-1-올, 2-에틸헥산올, 3,3,5-트라이메틸-사이클로헥산올, 3,5,5-트라이메틸헥산-1-올 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는, 방법.