KR20160138314A

KR20160138314A - 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 성형체

Info

Publication number: KR20160138314A
Application number: KR1020167032218A
Authority: KR
Inventors: 카즈키 코우노; 히사유키 쿠와하라
Original assignee: 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드
Priority date: 2015-02-05
Filing date: 2015-12-24
Publication date: 2016-12-02
Anticipated expiration: 2035-12-24
Also published as: JP5975194B1; TWI573830B; CA2959572C; EP3255101A1; SG11201700322XA; KR101698880B1; JPWO2016125414A1; CN106459553B; WO2016125414A1; EP3255101B1; US10138372B2; TW201631009A; CN106459553A; EP3255101A4; US20170198139A1; CA2959572A1

Abstract

일 실시형태에 따르면, 하기 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위(a) 5~85질량% 및 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b) 15~95질량%를 함유하는 (메트)아크릴계 공중합체(A), 폴리카보네이트계 수지(B), 자외선흡수제(C) 및 산화방지제(D)를 포함하는 수지 조성물로서, (A)와 (B)를 포함하는 수지성분 100질량부에 대하여 (C)를 0.1~1.5질량부, (D)를 0.05~1.0질량부 포함하는 수지 조성물이 제공된다.

Description

폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 성형체{POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION AND ARTICLE MOLDED THEREFROM}

본 발명은, 폴리카보네이트 수지 조성물 및 수지 조성물의 성형체에 관한 것이다.

폴리카보네이트계 수지는, 그 우수한 기계강도, 내열성, 전기특성, 치수안정성, 난연성, 투명성 등으로 인해, 전기전자 및 OA기기, 광미디어, 자동차부품, 건축부재 등에 널리 사용되고 있다.

이러한 폴리카보네이트계 수지는, 통상 비스페놀A(방향족 디하이드록시 화합물)와 포스겐을 직접 반응시키는 계면법, 또는 비스페놀A와 디페닐카보네이트(탄산디에스테르)를 용융상태에서 에스테르 교환반응(중축합반응)시키는 용융법 등에 의해 제조되고 있다.

그러나, 방향족 디하이드록시 화합물로서 비스페놀A를 이용하여 제조되는 폴리카보네이트계 수지로부터 얻어지는 성형체는, 예를 들어, 자동차 헤드램프, 안경렌즈, 시트 등의 옥외에서 사용하는 용도에 있어서 표면경도가 불충분하다.

이에 따라, 폴리카보네이트계 수지의 표층에 하드코트층 등을 마련함으로써, 표면경도를 향상시켜 사용되는 경우가 있다.

그러나, 표층에 하드코트층 등을 마련함으로써, 제조공정이 1단계 늘어나므로, 생산효율이 저하된다. 나아가, 복잡형상의 성형체인 경우, 하드코트층을 마련하는 것은 곤란하다.

이에, 폴리카보네이트계 수지에 특정 수지를 배합함으로써, 투명성을 유지하면서 표면경도를 향상시키는 연구가 수많이 이루어지고 있다. 폴리카보네이트계 수지에 배합하는 수지로는, 폴리카보네이트계 수지와 마찬가지로 투명수지인 아크릴계 수지를 사용하는 예가 많이 제안되어 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 및 2에는, 폴리카보네이트계 수지와 특정범위의 분자량의 아크릴계 수지를 포함하는 수지 조성물이 기재되어 있다.

또한, 아크릴계 공중합체를 배합하는 예도 제안되어 있다. 예를 들어, 특허문헌 3~8에는, 폴리카보네이트계 수지와 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 수지 조성물이 기재되어 있다.

일본특허공개 S62-131056호 공보 일본특허공개 S63-139935호 공보 일본특허공개 S64-1749호 공보 일본특허공개 2010-116501호 공보 일본특허공개 H4-359954호 공보 일본특허공표 2011-500914호 공보 국제공개 제2013/094898호 일본특허공개 2014-62148호 공보

상기 특허문헌 1~7에 제안되어 있는 수지 조성물은, 성형품에 충분한 표면경도를 부여하는 것과 투명성을 부여하는 것을 양립하는 것이 곤란하거나, 표면경도 및 투명성의 물성을 양립하는 것이 가능하다 하더라도, 성형 후의 색상이나 내후성이 악화된다는 문제가 있었다. 또한, 상기 특허문헌 8에 제안되어 있는 수지 조성물에 있어서도, 상기 서술한 바와 같은 여러 가지 특성에 대하여 추가적인 개선이 요구되고 있다.

이에, 본 발명의 목적은, 표면경도 및 투명성이 우수한 성형체를 성형할 수 있으며 또한 성형 후의 색상이나 내후성이 우수한 수지 조성물을 제공하는 것에 있다.

본 발명자는, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 행한 결과, 특정한 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 단위를 함유하는 수지 조성물이, 표면경도 및 투명성이 우수한 성형체를, 넓은 성형조건하에 있어서 제조할 수 있으며, 또한 소정량의 자외선흡수제와 산화방지제를 조합하여 이용함으로써 성형 후의 색상이나 내후성을 현저하게 개선할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다. 즉 본 발명은, 예를 들어 다음과 같다.

[1] 하기 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위(a) 5~85질량% 및 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b) 15~95질량%를 함유하는 (메트)아크릴계 공중합체(A), 폴리카보네이트계 수지(B), 자외선흡수제(C) 및 산화방지제(D)를 포함하는 수지 조성물로서, (A)와 (B)를 포함하는 수지성분 100질량부에 대하여 (C)를 0.1~1.5질량부, (D)를 0.05~1.0질량부 포함하는 수지 조성물:

[화학식 1]

(식(1) 중,

X는, 단결합, -C(R₂)(R₃)-, -C(=O)-, -O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O-, -S-, -SO-, -SO₂- 및 이들 중 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2가의 기이고,

R₁은, 수소원자 또는 메틸기이고,

R₂ 및 R₃은, 각각 독립적으로, 수소원자, 탄소수 1~10의 직쇄상 알킬기, 탄소수 3~10의 분지상 알킬기, 탄소수 3~10의 환상 알킬기, 탄소수 1~10의 직쇄상 알콕시기, 탄소수 3~10의 분지상 알콕시기, 탄소수 3~10의 환상 알콕시기, 페닐기 또는 페닐페닐기이고, 혹은, R₂ 및 R₃은, 서로 연결되어, 이들이 결합하는 탄소원자와 함께 탄소수 3~10의 환상 알킬기를 형성하고 있을 수도 있고,

R₄ 및 R₅는, 각각 독립적으로, 탄소수 1~10의 직쇄상 알킬기, 탄소수 3~10의 분지상 알킬기, 탄소수 3~10의 환상 알킬기, 탄소수 1~10의 직쇄상 알콕시기, 탄소수 3~10의 분지상 알콕시기, 탄소수 3~10의 환상 알콕시기, 할로겐원자, 페닐기 또는 페닐페닐기이고;

m은, 1~10의 정수이고;

p는, 0~4의 정수이고;

q는, 0~5의 정수이다).

[2] 상기 (메트)아크릴계 공중합체(A)는, GPC의 용출곡선의 피크값을 경계로 고분자량영역과 저분자량영역으로 분할한 경우, 상기 고분자량영역의 (메트)아크릴계 공중합체(A)에 있어서의 상기 (메트)아크릴레이트 단위(a)의 질량비율(H)에 대한 상기 저분자량영역의 (메트)아크릴계 공중합체(A)에 있어서의 상기 (메트)아크릴레이트 단위(a)의 질량비율(L)의 비((L)/(H)×100%)가 80%~120%의 범위인 [1]에 기재된 수지 조성물.

[3] 상기 (메트)아크릴계 공중합체(A)의 질량평균분자량이 3,000~30,000인 [1] 또는 [2]에 기재된 수지 조성물.

[4] 상기 일반식(1)에 있어서, m이 1~3의 정수인 [1]~[3] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[5] 상기 일반식(1)에 있어서, X가 단결합, -C(R₂)(R₃)-, -C(=O)-, -O-, -SO-, 또는 -SO₂-인 [1]~[4] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[5-1] X는, 단결합, -C(R₂)(R₃)-, -C(=O)-, -O-, -SO-, 또는 -SO₂-이고;

R₁은, 수소원자 또는 메틸기이고;

R₄ 및 R₅는, 각각 독립적으로, 메틸기, 메톡시기, 클로로기, 브로모기 또는 페닐기이고;

m은, 1~3의 정수이고;

p는, 0~1의 정수이고;

q는, 0~2의 정수인,

[1]~[5] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[5-2] 상기 (메트)아크릴레이트 단위(a)의 상기 (메트)아크릴계 공중합체(A)에 있어서의 함량이 5~80질량%이고, 상기 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b)의 상기 (메트)아크릴계 공중합체(A)에 있어서의 함량이 20~95질량%인 [1]~[5-1] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[6] 상기 일반식(1)에 있어서, p 및 q가 0인 [1]~[5-2] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[7] 자외선흡수제(C)가, 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물 및 벤조옥사지논계 화합물 중 어느 1개 이상을 포함하는 [1]~[6] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[7-1] 자외선흡수제(C)가 벤조트리아졸계 화합물을 포함하고, 상기 벤조트리아졸계 화합물이, 2-(2’-하이드록시-5’-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸 또는 2,2’-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2N-벤조트리아졸-2-일)페놀]인, [1]~[7] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[8] 자외선흡수제(C)의 배합량이, 상기 수지성분 100질량부에 대하여 0.3~0.6질량부인 [1]~[7-1] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[9] 산화방지제(D)가 페놀계 산화방지제를 포함하는 [1]~[8] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[9-1] 상기 페놀계 산화방지제가, 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 또는 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트인 [9]에 기재된 수지 조성물.

[10] 포스파이트계 산화방지제를 추가로 포함하는 [9] 또는 [9-1]에 기재된 수지 조성물.

[10-1] 상기 포스파이트계 산화방지제가, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 2,2’-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)옥틸포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트, 또는 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리스리톨디포스파이트인 [10]에 기재된 수지 조성물.

[11] 산화방지제(D)의 배합량이, 상기 수지성분 100질량부에 대하여 0.1~0.5질량부인 [1]~[10] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[12] 상기 수지성분에 있어서의 상기 (메트)아크릴계 공중합체(A)의 함유량은 5~60질량%이고, 상기 수지 조성물에 있어서의 상기 폴리카보네이트계 수지(B)의 함유량은 40~95질량%인, [1]~[11] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[12-1] [1]~[12] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물의 재료를 용융혼련하고, 사출온도 300℃, 사출속도 300m/sec, 금형온도 80℃에서 사출성형함으로써 얻어지는 두께 1.5mm의 평판시험편의 헤이즈가 12% 이하인, [1]~[12] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[12-2] 상기 평판시험편의 연필경도가 HB 이상인, [12-1]에 기재된 수지 조성물.

[12-3] 상기 평판시험편의 황색도가 4 이하인, [12-1] 또는 [12-2]에 기재된 수지 조성물.

[12-4] 상기 평판시험편을 85℃, 비가 내리지 않는 조건하에서 500시간의 내후성 시험에 사용한 후의 황색도가 30 이하인, [12-1]~[12-3] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.

[13] [1]~[12-4] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형체.

[13-1] [1]~[12-4] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형체.

본 발명에 따르면, 넓은 성형조건하에서 표면경도 및 투명성이 우수한 성형체를 성형할 수 있으며, 또한 성형 후의 색상이나 내후성이 우수한 수지 조성물을 제공할 수 있다. 특히, 이 수지 조성물은 고속으로의 사출성형이 가능하므로 생산성이 향상된다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 상세하게 설명한다.

실시형태에 따른 수지 조성물은, 후술하는 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위(a) 5~85질량% 및 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b) 15~95질량%를 함유하는 (메트)아크릴계 공중합체(A), 폴리카보네이트계 수지(B), 자외선흡수제(C) 및 산화방지제(D)를 포함하고, (A)와 (B)를 포함하는 수지성분 100질량부에 대하여 (C)를 0.1~1.5질량부, (D)를 0.05~1.0질량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.

본원발명의 수지 조성물은, 폴리카보네이트계 수지가 본래 갖는 우수한 투명성을 유지하면서, (메트)아크릴계 공중합체를 함유함으로써 우수한 표면경도를 갖는 성형체를 제조할 수 있다.

상기 서술한 바와 같이, 선행기술의 폴리카보네이트계 수지와 기타 수지를 조합한 수지 조성물에 있어서는, 성형온도가 고온이 됨에 따라(약 280℃ 이상), 그리고 사출성형의 경우에는 사출속도가 고속이 됨에 따라(약 150mm/sec 이상), 성형체의 투명성이 저하되는 경향이 있었다. 그러나, 실시형태에 따른 수지 조성물을 고온조건하에서 성형한 경우에도, 뿐만 아니라 사출성형인 경우에는 사출속도가 고속이더라도, 투명성이 우수한 성형체를 얻을 수 있다.

상기와 같이 투명성이 높은 성형품을 얻을 수 있는 이유는 확실하진 않으나, 후술하는 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위(a)에 있어서, 에스테르부분의 벤젠환이 성형체의 투명성을 향상시키는 작용을 갖기 때문으로 생각된다. 특히, 벤젠환을 2개 이상 갖는 (메트)아크릴레이트 단위는, 폴리카보네이트계 수지(B)와의 상용성이 우수한 결과, 넓은 범위의 성형조건에 있어서 성형체의 투명성을 유지할 수 있는 것으로 생각된다.

또한, 실시형태에 따른 수지 조성물을 구성하는 (메트)아크릴계 공중합체(A)에 있어서는, 후술하는 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위(a)가 거의 균일하게 도입되어 있으며, 이 현상은, (메트)아크릴계 공중합체(A)의 분자량에 관계없이 발생하고 있다(후술하는 실시예 참조). 이렇게 폴리카보네이트계 수지(B)와의 상용성이 우수한 구성단위가 (메트)아크릴계 공중합체(A) 중에 균일하게 존재하는 결과, (메트)아크릴계 공중합체(A)를 폴리카보네이트계 수지(B)와 혼합한 경우에도 헤이즈를 작게 억제할 수 있어, 투명성이 높은 성형품을 얻을 수 있는 것으로 추정된다.

한편, 실시형태에 따른 수지 조성물이 우수한 표면경도를 갖는 것은, 표면경도의 점에서 우수한 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b)를, 일정량 배합하고 있는 것에서 유래하기 때문으로 생각된다. 이 효과도, 그 성형조건에 관계없이 얻어지는 것이다. 따라서, 실시형태에 따른 수지 조성물을 이용하면, 넓은 조건하에서, 높은 투명성과 높은 표면경도를 양립한 성형품을 얻을 수 있다. 넓은 조건하에서 양호한 성형품을 얻을 수 있는 결과, 효율좋게 저렴하게 성형품을 제조할 수 있게 된다. 실시형태에 따른 수지 조성물은, 광미디어용 재료 등의 투명성이 필요시되는 용도나, 광체(筐體) 등의 발색성이 필요시되는 용도 등, 폭넓은 분야에 이용할 수 있다.

나아가, 실시형태에 따른 수지 조성물은, 소정량의 자외선흡수제 및 산화방지제를 포함함으로써, 색상 및 내후성이 우수한 성형체를 얻을 수 있다. 자외선흡수제는, 유기 화합물의 결합해리에너지 이상의 에너지를 갖는 자외선으로 인해 수지가 열화나 변색을 일으키는 것을 억제할 수 있다. 구체적으로는, 자외선이 수지를 열화 및/또는 변색시킬 때까지(변색시키기 전까지), 자외선흡수제가 자외선을 흡수하여, 광에너지를 열에너지로 변환함으로써 수지의 열화나 변색을 억제한다. 한편, 산화방지제는, 수지가 열과 산소의 공격을 받은 경우에 발생하는 퍼옥시라디칼 등의 프리라디칼에 의해, 수지가 열화 및/또는 변색을 일으키는 것을 억제할 수 있다. 구체적으로는, 퍼옥시라디칼 등의 프리라디칼을, 산화방지제가 포족(捕足;complement) 및 분해함으로써, 수지의 열화나 변색을 억제한다.

여기서, 「색상이 우수하다」는 것은, 착색이 적은 것, 즉 황색도가 낮은 것을 의미한다.

이하, 실시형태에 따른 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여, 차례대로 설명한다.

[1] (메트)아크릴계 공중합체(A)

실시형태에 따른 수지 조성물의 구성요소인 (메트)아크릴계 공중합체(A)는, 후술하는 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위(a) 및 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b)를 함유한다. 이하, 각각에 대하여 설명한다.

(1) (메트)아크릴레이트 단위(a)

(메트)아크릴레이트 단위(a)는, 하기 일반식(1)로 표시된다. 한편, 본 명세서에 있어서, 아크릴레이트 단위와 메타크릴레이트 단위를 합쳐 (메트)아크릴레이트 단위라 칭한다.

[화학식 2]

일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위(a)는, 에스테르부분에 벤젠환을 2개 이상 가지며, 또한 에스테르부위의 산소원자와 벤젠환이 직접 결합하고 있지 않다는 점에서 구조 상의 특징을 갖는다. (메트)아크릴레이트 단위(a)는, 폴리카보네이트계 수지(B)와의 상용성이 우수하므로, 얻어지는 성형체의 투명성 향상에 기여한다.

상기 일반식(1)에 있어서, R₁은, 수소원자 또는 메틸기이고, 바람직하게는 메틸기이다.

X는, 단결합, -C(R₂)(R₃)-, -C(=O)-, -O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O-, -S-, -SO-, -SO₂- 및 이들 중 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2가의 기이고, R₂ 및 R₃은, 각각 독립적으로, 수소원자, 탄소수 1~10의 직쇄상 알킬기, 탄소수 3~10의 분지상 알킬기, 탄소수 3~10의 환상 알킬기, 탄소수 1~10의 직쇄상 알콕시기, 탄소수 3~10의 분지상 알콕시기, 탄소수 3~10의 환상 알콕시기, 페닐기 또는 페닐페닐기이다. 이들은 치환기를 가지고 있을 수도 있고, 치환기로는, 예를 들어, 탄소수 1~10의 직쇄상 알킬기, 탄소수 3~10의 분지상 알킬기, 탄소수 3~10의 환상 알킬기, 탄소수 1~10의 직쇄상 알콕시기, 탄소수 3~10의 분지상 알콕시기, 탄소수 3~10의 환상 알콕시기, 할로겐원자 등을 들 수 있다.

X는, 단결합, -C(R₂)(R₃)-, -C(=O)-, -O-, -SO-, 또는 -SO₂-가 바람직하고, 단결합, -C(R₂)(R₃)-, -O-, 또는 -SO₂-가 보다 바람직하다. R₂ 및 R₃은, 바람직하게는 수소원자, 메틸기, 메톡시기, 페닐기 및 페닐페닐기로부터 각각 독립적으로 선택되고, 보다 바람직하게는 수소원자이다.

R₂ 및 R₃은, 서로 연결되어, 이들이 결합하는 탄소원자와 함께 탄소수 3~10의 환상 알킬기를 형성하고 있을 수도 있다.

R₄ 및 R₅는, 각각 독립적으로, 탄소수 1~10의 직쇄상 알킬기, 탄소수 3~10의 분지상 알킬기, 탄소수 3~10의 환상 알킬기, 탄소수 1~10의 직쇄상 알콕시기, 탄소수 3~10의 분지상 알콕시기, 탄소수 3~10의 환상 알콕시기, 할로겐원자, 페닐기 또는 페닐페닐기이다. 이들은 치환기를 가지고 있을 수도 있고, 치환기로는, 예를 들어, 탄소수 1~10의 직쇄상 알킬기, 탄소수 3~10의 분지상 알킬기, 탄소수 3~10의 환상 알킬기, 탄소수 1~10의 직쇄상 알콕시기, 탄소수 3~10의 분지상 알콕시기, 탄소수 3~10의 환상 알콕시기, 할로겐원자 등을 들 수 있다.

R₄ 및 R₅는, 바람직하게는 메틸기, 메톡시기, 클로로기, 브로모기 및 페닐기로부터 각각 독립적으로 선택되고, 보다 바람직하게는 페닐기이다.

m은, 1~10의 정수이고, 바람직하게는 1~3의 정수이고, 보다 바람직하게는 1이다.

p는, 0~4의 정수이고, 바람직하게는 0~1의 정수이고, 보다 바람직하게는 0이다.

q는, 0~5의 정수이고, 바람직하게는 0~2의 정수이고, 보다 바람직하게는 0이다.

상기 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 화합물로는, 예를 들어, 4-페닐벤질(메트)아크릴레이트, 3-페닐벤질(메트)아크릴레이트, 2-페닐벤질(메트)아크릴레이트, 4-비페닐벤질(메트)아크릴레이트, 3-비페닐벤질(메트)아크릴레이트, 2-비페닐벤질(메트)아크릴레이트, 4-벤질벤질(메트)아크릴레이트, 3-벤질벤질(메트)아크릴레이트, 2-벤질벤질(메트)아크릴레이트, 4-페네틸벤질(메트)아크릴레이트, 3-페네틸벤질(메트)아크릴레이트, 2-페네틸벤질(메트)아크릴레이트, 4-페네틸페네틸(메트)아크릴레이트, 3-페네틸페네틸(메트)아크릴레이트, 2-페네틸페네틸(메트)아크릴레이트, 4-(4-메틸페닐)벤질(메트)아크릴레이트, 3-(4-메틸페닐)벤질(메트)아크릴레이트, 2-(4-메틸페닐)벤질(메트)아크릴레이트, 4-(4-메톡시페닐)벤질(메트)아크릴레이트, 3-(4-메톡시페닐)벤질(메트)아크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)벤질(메트)아크릴레이트, 4-(4-브로모페닐)벤질(메트)아크릴레이트, 3-(4-브로모페닐)벤질(메트)아크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)벤질(메트)아크릴레이트, 4-벤조일벤질(메트)아크릴레이트, 3-벤조일벤질(메트)아크릴레이트, 2-벤조일벤질(메트)아크릴레이트, 4-(페닐설피닐)벤질(메트)아크릴레이트, 3-(페닐설피닐)벤질(메트)아크릴레이트, 2-(페닐설피닐)벤질(메트)아크릴레이트, 4-(페닐설포닐)벤질(메트)아크릴레이트, 3-(페닐설포닐)벤질(메트)아크릴레이트, 2-(페닐설포닐)벤질(메트)아크릴레이트, 4-((페녹시카르보닐)옥시)벤질(메트)아크릴레이트, 3-((페녹시카르보닐)옥시)벤질(메트)아크릴레이트, 2-((페녹시카르보닐)옥시)벤질(메트)아크릴레이트, 4-(((메트)아크릴옥시)메틸)페닐벤조에이트, 3-(((메트)아크릴옥시)메틸)페닐벤조에이트, 2-(((메트)아크릴옥시)메틸)페닐벤조에이트, 페닐4-(((메트)아크릴옥시)메틸)벤조에이트, 페닐3-(((메트)아크릴옥시)메틸)벤조에이트, 페닐2-(((메트)아크릴옥시)메틸)벤조에이트, 4-(1-페닐시클로헥실)벤질(메트)아크릴레이트, 3-(1-페닐시클로헥실)벤질(메트)아크릴레이트, 2-(1-페닐시클로헥실)벤질(메트)아크릴레이트, 4-페녹시벤질(메트)아크릴레이트, 3-페녹시벤질(메트)아크릴레이트, 2-페녹시벤질(메트)아크릴레이트, 4-(페닐티오)벤질(메트)아크릴레이트, 3-(페닐티오)벤질(메트)아크릴레이트, 2-(페닐티오)벤질(메트)아크릴레이트 및 3-메틸-4-(2-메틸페닐)벤질메타크릴레이트를 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 이들 중, 바람직하게는 4-페닐벤질(메트)아크릴레이트, 3-페닐벤질(메트)아크릴레이트, 2-페닐벤질(메트)아크릴레이트, 4-비페닐벤질(메트)아크릴레이트, 3-비페닐벤질(메트)아크릴레이트, 2-비페닐벤질(메트)아크릴레이트이고, 보다 바람직하게는 4-페닐벤질(메트)아크릴레이트, 3-페닐벤질(메트)아크릴레이트, 2-페닐벤질(메트)아크릴레이트, 4-벤질벤질(메트)아크릴레이트, 4-페녹시벤질(메트)아크릴레이트, 4-(페닐설포닐)벤질(메트)아크릴레이트이다.

(2) 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b)

(메트)아크릴계 공중합체(A)는, 추가로, 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b)를 포함한다. 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b)를 구성하는 단량체는, 메틸(메트)아크릴레이트이다. 한편, 본 명세서에 있어서, 메틸아크릴레이트 단위와 메틸메타크릴레이트 단위를 합쳐 메틸(메트)아크릴레이트 단위라 칭한다. 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b)로는, 공지의 단량체를 사용할 수 있다. 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b)는, 폴리카보네이트계 수지(B)에 대한 분산성이 우수하므로, 성형체의 표면경도를 향상시키는 작용을 갖는다.

메틸(메트)아크릴레이트 단위(b)는, 메틸메타크릴레이트 단위이거나, 혹은 메틸메타크릴레이트 단위와 메틸아크릴레이트 단위의 조합인 것이 바람직하다.

계속해서, (메트)아크릴계 공중합체(A)에 대하여 설명한다.

(메트)아크릴계 공중합체(A)에는, 이 공중합체에 대하여 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위(a)가 5~85질량%의 비율로 포함되고, 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b)가 15~95질량%의 비율로 포함된다. (메트)아크릴계 공중합체(A)에 있어서의 (메트)아크릴레이트 단위(a)의 비율이 5질량% 이상인 것이, 투명성의 관점으로부터 바람직하다. 한편, 에스테르부분에 벤젠환을 갖는 (메트)아크릴레이트 단위(a)를 공중합하면, (메트)아크릴계 공중합체(A)의 성형체는, 연필경도를 비롯한 표면경도가 저하되는 경향이 있다. 그러나, 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b)의 비율이 15질량% 이상이면, (메트)아크릴계 공중합체(A)의 성형체의 표면경도는 충분한 값이 된다. 따라서, 이 (메트)아크릴계 공중합체(A)와 표면경도가 비교적 낮은 폴리카보네이트계 수지(B)를 용융혼련하여 얻어지는 수지 조성물을 성형함으로써, 폴리카보네이트계 수지(B)만인 경우보다 우수한 표면경도를 갖는 성형체를 얻을 수 있다.

(메트)아크릴계 공중합체(A)에 있어서의 (메트)아크릴레이트 단위(a)의 비율은, 5~80질량%인 것이 바람직하고, 10~40질량%인 것이 보다 바람직하다. 또한, (메트)아크릴계 공중합체(A)에 있어서의 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b)의 비율은, 20~95질량%인 것이 바람직하고, 60~90질량%인 것이 보다 바람직하다.

또한, (메트)아크릴계 공중합체(A)는, 그 중합방법 및 분자량에 관계없이, (메트)아크릴레이트 단위(a)가 거의 균일하게 도입된다는 특성을 갖는 것이, 본 발명자들에 의해 발견되었다. (메트)아크릴계 공중합체(A)는, GPC의 용출곡선의 피크값을 경계로 고분자량영역과 저분자량영역으로 분할한 경우, 고분자량영역의 (메트)아크릴계 공중합체(A)에 있어서의 (메트)아크릴레이트 단위(a)의 질량비율(H)에 대한 저분자량영역의 (메트)아크릴계 공중합체(A)에 있어서의 (메트)아크릴레이트 단위(a)의 질량비율(L)의 비((L)/(H)×100%)가, 100%에 가까운 값이 된다. 이 값은, 80%~120%의 범위인 것이 바람직하고, 85%~115%의 범위가 보다 바람직하다. 상기 값이 100%에 가깝다는 것은, (메트)아크릴계 공중합체(A)의 저분자량영역과 고분자량영역에, 각각 같은 정도의 (메트)아크릴레이트 단위(a)가 도입되어 있는 것을 의미한다.

상기 서술한 바와 같이, (메트)아크릴레이트 단위(a)가, (메트)아크릴계 공중합체(A)와 폴리카보네이트계 수지(B) 사이의 상용성의 향상에 기여하는 것으로 생각된다. 따라서, (메트)아크릴계 공중합체(A)에 (메트)아크릴레이트 단위(a)가 균일하게 존재함으로써, (메트)아크릴계 공중합체(A)와 폴리카보네이트계 수지(B) 사이의 상용성을 더욱 향상시킬 수 있고, 얻어지는 성형체의 투명성 향상으로 이어지는 것이라 추정된다.

한편, 고분자량영역에 있어서의 (메트)아크릴레이트 단위(a)의 비율(H)과 저분자량영역에 있어서의 (메트)아크릴레이트 단위(a)의 비율(L)의 측정방법에 대해서는, 후술하는 실시예를 참조하길 바란다.

(메트)아크릴계 공중합체(A)의 질량평균분자량은, 3,000~30,000이 바람직하고, 5,000~20,000이 보다 바람직하고, 8,000~14,000이 특히 바람직하다. 질량평균분자량이 3,000~30,000인 경우, 폴리카보네이트계 수지(B)와의 상용성이 양호하여, 성형체의 투명성의 관점으로부터 바람직함과 동시에, 표면경도의 관점으로부터도 바람직하다. 질량평균분자량이 30,000 이상인 경우, 성형시의 전단 등에 있어서, (메트)아크릴계 공중합체(A)가 쉽게 응집되는 결과, 얻어지는 성형체의 투명성이 쉽게 저하되는 경향이 있다. 질량평균분자량이 3,000 이하인 경우, 얻어지는 성형체의 내충격성이나 연필경도와 같은 기계물성의 저하를 수반하는 경향이 있다.

한편, (메트)아크릴계 공중합체(A)의 질량평균분자량(Mw), 수평균분자량(Mn), 및 분자량분포(Mw/Mn)는, 겔퍼미에이션크로마토그래피를 이용하여 측정할 수 있다.

(메트)아크릴계 공중합체(A)는, 필요에 따라, 추가로 기타 단량체를 공중합하여 제조될 수도 있다(이하, (c)성분이라 한다). (c)성분은, 수지 조성물의 특성에 악영향을 주지 않는 한 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트 등의 메타크릴레이트; 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트 등의 아크릴레이트; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시안화비닐 단량체; 부타디엔, 이소프렌, 디메틸부타디엔 등의 디엔계 단량체; 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르 등의 비닐에테르계 단량체; 아세트산비닐, 부티르산비닐 등의 카르본산계 비닐 단량체; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등의 올레핀계 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산 등의 에틸렌계 불포화카르본산 단량체; 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 할로겐화비닐 단량체; 말레이미드, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-메틸말레이미드 등의 말레이미드계 단량체; 알릴(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 1,3-부틸렌디메타크릴레이트 등의 가교제를 들 수 있다. 이들 중, 바람직하게는 메타크릴레이트, 아크릴레이트, 및 시안화비닐 단량체이고, (메트)아크릴계 공중합체(A)의 열분해를 억제한다는 관점으로부터, 보다 바람직하게는 아크릴레이트이다. 이들 단량체는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.

(c)성분인 기타 단량체를 함유하는 경우, (메트)아크릴계 공중합체(A)에 대하여 0.1~10질량%의 양으로 포함되는 것이 바람직하고, 0.1~5질량%가 보다 바람직하고, 0.1~3질량%가 특히 바람직하다. 가장 바람직한 것은, (메트)아크릴레이트(a) 5~79.9질량%, 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b) 20~94.9질량%, 및 기타 성분(c) 0.1~10질량%를 함유하는 (메트)아크릴계 공중합체(A)이다.

(c)성분의 함유율이 0.1질량% 이상이면, (메트)아크릴계 공중합체(A)의 열분해를 억제할 수 있고, 10질량% 이하이면, 성형체의 표면경도 및 투명성에 악영향을 주지 않는다.

(메트)아크릴계 공중합체(A)를 얻기 위한 중합방법은, 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어, 유화중합법, 현탁중합법, 용액중합법, 괴상(塊狀)중합법 등의 공지의 방법을 사용할 수 있다. 바람직하게는 현탁중합법이나 괴상중합법이고, 보다 바람직하게는 현탁중합법이다. 또한, 중합에 필요한 첨가제 등은 필요에 따라 적당히 첨가할 수 있고, 첨가제로는, 예를 들어, 중합개시제, 유화제, 분산제, 연쇄이동제를 들 수 있다.

중합온도는, (메트)아크릴레이트 모노머 조성, 중합개시제 등의 첨가제에 따라 다른데, 50℃~150℃가 바람직하고, 70℃~130℃가 보다 바람직하다. 한편, 중합은 다단계로 승온하여 행해도 관계없다.

중합시간은, 중합방법, (메트)아크릴레이트 모노머 조성, 중합개시제 등의 첨가제에 따라 다른데, 목적의 온도에서 1시간~8시간이 바람직하고, 2시간~6시간이 보다 바람직하다. 한편, 목적의 온도로 승온할 때까지의 시간이 상기 중합시간에 추가된다.

반응압력은, 중합방법, (메트)아크릴레이트 모노머 조성 등에 따라 다른데, 상압~3MPa로 중합하는 것이 바람직하고, 상압~1MPa로 중합하는 것이 보다 바람직하다.

[2] 폴리카보네이트계 수지(B)

실시형태에 따른 수지 조성물은, 폴리카보네이트계 수지(B)를 포함한다.

폴리카보네이트계 수지(B)는, 분자주쇄 중에 탄산에스테르 결합을 포함하는, 즉 -[O-R-OCO]-단위를 갖는 것이라면, 특별히 한정되지 않는다. 식 중의 R은, 지방족기, 방향족기, 또는 지방족기와 방향족기 모두 중 어떤 것이어도 좋다. 이 중에서도, 비스페놀A 등의 방향족 디하이드록시 화합물을 이용하여 얻어지는 방향족 폴리카보네이트가, 비용 면에서 바람직하다. 또한, 이들 폴리카보네이트계 수지는, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.

폴리카보네이트계 수지(B)의 점도평균분자량(Mv)은, 점도법에 의해 산출할 수 있으며, 15,000~30,000인 것이 바람직하고, 17,000~25,000인 것이 보다 바람직하다. 점도평균분자량이 상기 범위에 있으면, (메트)아크릴계 공중합체(A)와의 상용성이 양호하여, 보다 우수한 투명성 및 표면경도를 갖는 성형체가 얻어진다.

폴리카보네이트계 수지(B)의 제조방법은, 원료로서 사용하는 단량체에 의해 적당히 선택할 수 있는데, 예를 들어, 포스겐법, 에스테르교환법 등을 들 수 있다. 또한, 시장에 출시되어 있는 것을 적용할 수 있는데, 예를 들어, Iupilon(ユ-ピロン)(등록상표) S-3000(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation제, Mv=22,000), TARFLON(タフロン)(등록상표) FN1700(Idemitsu Kosan Co., Ltd.제, Mv=18,000) 등을 이용할 수 있다.

실시형태에 따른 수지 조성물에 있어서의 수지성분은, (메트)아크릴계 공중합체(A)를 5~60질량% 및 폴리카보네이트계 수지(B)를 40~95질량% 함유하는 것이 바람직하다(각 수지성분의 합계질량을 기준으로). 여기서, 실시형태에 따른 수지 조성물 중에 포함되는 전체수지를 합쳐 「수지성분」이라 칭하며, 「수지성분」은, (메트)아크릴계 공중합체(A) 및 폴리카보네이트계 수지(B), 그리고 임의로 이하에 기재하는 수지(R)로 이루어진다. 또한, 수지성분은, (메트)아크릴계 공중합체(A)를 10~50질량% 및 폴리카보네이트계 수지(B)를 50~90질량% 함유하는 것이 보다 바람직하다(각 수지성분의 합계질량을 기준으로). 수지성분 중의 (메트)아크릴계 공중합체(A)의 함량이, 5질량% 이상이면, (메트)아크릴계 공중합체(A)와 폴리카보네이트계 수지(B)와의 상용성의 향상이나 유동성의 향상을 도모할 수 있다. 한편, (메트)아크릴계 공중합체(A)의 함량이 너무 많아도 헤이즈가 커지는 경향이 있으나, (메트)아크릴계 공중합체(A)의 함량이 60질량% 이하이면, 얻어지는 성형체의 투명성의 저하를 억제할 수 있다.

또한, 수지 조성물 중의 수지성분은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 공중합체(A)와 폴리카보네이트계 수지(B) 이외에, 다른 수지(R)를 함유할 수도 있다.

이러한 수지(R)로는, 예를 들어, ABS, HIPS, PS, PAS 등의 폴리스티렌계 수지; 내약품성 등의 개량을 위한 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리올레핀계 수지; 다른 열가소성 수지를 배합한 엘라스토머 등의 폴리머알로이(ポリマ-アロイ)를 들 수 있다. 이들 수지의 함유량은, 폴리카보네이트계 수지(B)가 본래 갖는 내열성, 내충격성, 난연성 등의 물성을 손상시키지 않는 범위인 것이 바람직하다. 수지(R)는, 수지성분 중, 0~50질량%의 비율로 포함되는 것이 바람직하고, 0~30질량%가 보다 바람직하고, 0~10질량%가 더욱 바람직하다.

[3] 자외선흡수제(C)

실시형태에 따른 수지 조성물은, 자외선흡수제(C)를 포함한다.

자외선흡수제(C)로는, 산화세륨, 산화아연 등의 무기계 자외선흡수제; 벤조트리아졸계 화합물, 벤조페논계 화합물, 살리실레이트계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥사닐리드(オギザニリド)계 화합물, 말론산에스테르 화합물, 힌더드아민계 화합물, 옥살산아닐리드계 화합물, 벤조옥사지논계 화합물 등의 유기계 자외선흡수제를 들 수 있다. 이들 중에서, 유기계 자외선흡수제인 것이 바람직하고, 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물 또는 벤조옥사지논계 화합물인 것이 보다 바람직하고, 벤조트리아졸계 화합물(벤조트리아졸 구조를 갖는 화합물)인 것이 특히 바람직하다.

벤조트리아졸계 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 2-(2’-하이드록시-5’-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2’-하이드록시-3’,5’-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-벤조트리아졸, 2-(2’-하이드록시-3’,5’-디-tert-부틸-페닐)-벤조트리아졸, 2-(2’-하이드록시-3’-tert-부틸-5’-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2’-하이드록시-3’,5’-디-tert-부틸-페닐)-5-클로로벤조트리아졸), 2-(2’-하이드록시-3’,5’-디-tert-아밀)-벤조트리아졸, 2-(2’-하이드록시-5’-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2,2’-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2N-벤조트리아졸-2-일)페놀] 등을 들 수 있고, 이 중에서도 2-(2’-하이드록시-5’-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2,2’-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2N-벤조트리아졸-2-일)페놀]이 바람직하고, 특히 2-(2’-하이드록시-5’-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸이 바람직하다. 이러한 벤조트리아졸계 화합물로는, 예를 들어, Shipro Kasei Kaisha, Ltd.제 「SEESORB(シ-ソ-ブ) 701」, 「SEESORB 705」, 「SEESORB 703」, 「SEESORB 702」, 「SEESORB 704」, 「SEESORB 709」, Kyodo Chemical Co., Ltd.제 「BIOSORB(バイオソ-ブ) 520」, 「BIOSORB 582 」, 「BIOSORB 580」, 「BIOSORB 583」, Chemipro Kasei Kaisha, Ltd.제 「CHEMISORB(ケミソ-ブ) 71」, 「CHEMISORB 72」, Cytec Industries Inc.제 「CYASORB(サイアソ-ブ) UV5411」, ADEKA Corporation제 「LA-32」, 「LA-38」, 「LA-36」, 「LA-34」, 「LA-31」, Ciba Specialty Chemicals, Inc.제 「TINUVIN(チヌビン) P」, 「TINUVIN 234」, 「TINUVIN 326」, 「TINUVIN 327」, 「TINUVIN 328」 등을 들 수 있다.

벤조페논계 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산, 2-하이드록시-4-n-옥토시벤조페논, 2-하이드록시-n-도데실옥시벤조페논, 비스(5-벤조일-4-하이드록시-2-메톡시페닐)메탄, 2,2’-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2 ’-디하이드록시-4,4’-디메톡시벤조페논 등을 들 수 있다. 이러한 벤조페논계 화합물로는, 예를 들어, Shipro Kasei Kaisha, Ltd.제 「SEESORB 10 0」, 「SEESORB 101」, 「SEESORB 101S」, 「SEESORB 102」, 「SEESORB 103」, Kyodo Chemical Co., Ltd.제 「BIOSORB 100」, 「BIOSORB 110」, 「BIOSORB 130」, Chemipro Kasei Kaisha, Ltd.제 「CHEMISORB 10」, 「CHEMISORB 11」, 「CHEMISORB 11S」, 「CHEMISORB 12」, 「CHEMISORB 13」, 「CHEMISORB 111」, BASF Corporation제 「UVINUL 400」, BASF Corporation제 「UVINUL M-40」, BASF Corporation제 「UVINUL(ユビヌル) MS-40」, Cytec Industries Inc.제 「CYASORB UV9」, 「CYASORB UV284」, 「CYASORB UV531」, 「CYASORB UV24」, ADEKA Corporation제 「ADK STAB(アデカスタブ) 1413」, 「ADK STAB LA-51」 등을 들 수 있다.

살리실레이트계 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 페닐살리실레이트, 4-tert-부틸페닐살리실레이트 등을 들 수 있다. 이러한 살리실레이트계 화합물로는, 예를 들어, Shipro Kasei Kaisha, Ltd.제 「SEESORB 201」, 「SEESORB 202」, Chemipro Kasei Kaisha, Ltd.제 「CHEMISORB 21」, 「CHEMISORB 22」 등을 들 수 있다.

시아노아크릴레이트계 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이러한 시아노아크릴레이트 화합물로는, 예를 들어, Shipro Kasei Kaisha, Ltd.제 「SEESORB 501」, Kyodo Chemical Co., Ltd.제 「BIOSORB 910」, Daiichi Kasei Co., Ltd.제 「UVISOLATOR(ユビソレ-タ-) 300」, BASF Corporation제 「UVINUL N-35」, 「UVINUL N-539」 등을 들 수 있다.

옥사닐리드계 화합물의 구체예로는, 예를 들어, 2-에톡시-2’-에틸옥살리닉애시드비스아릴니드 등을 들 수 있고, 이러한 옥사닐리드계 화합물로는, 예를 들어, Clariant Corp.제 「Sanduvor(サンデュボア) VSU」 등을 들 수 있다.

말론산에스테르 화합물로는, 2-(알킬리덴)말론산에스테르류가 바람직하고, 2-(1-아릴알킬리덴)말론산에스테르류가 보다 바람직하다. 이러한 말론산에스테르 화합물로는, 예를 들어, Clariant Japan Co., Ltd.제 「PR-25」, Ciba Specialty Chemicals, Inc.제 「B-CAP」 등을 들 수 있다.

트리아진계 화합물로는, 2,4-비스[2-하이드록시-4-부톡시페닐]-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-[1-옥틸옥시카르보닐에톡시]페닐)-4,6-비스(4-페닐페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[2-(2-에틸헥사노일옥시)에톡시]-페놀, 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(옥틸옥시)페놀, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀, 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-헥시옥시-3-메틸페닐)-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. 이러한 트리아진계 화합물로는, ADEKA Corporation제 「ADK STAB LA-46」, 「ADK STAB LA-F70」, BASF Corporation제 「TINUVIN 460」, 「TINUVIN 479」, 「TINUVIN 1577」, Cytec Industries Inc.제 「CYASORB -UV1164」 등을 들 수 있다.

자외선흡수제(C)의 배합량은, 상기 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위(a) 5~85질량% 및 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b) 15~95질량%를 함유하는 (메트)아크릴계 공중합체(A)와, 폴리카보네이트계 수지(B)를 포함하는 수지성분 100질량부에 대하여, 0.1~1.5질량부이고, 바람직하게는 0.2~1.0질량부이고, 보다 바람직하게는 0.3~1.0질량부이고, 특히 바람직하게는 0.3~0.6질량부이다.

배합량이, 0.1질량부 이상이면, 충분한 내후성의 발현이 가능해지는 경향이 있고, 1.5질량부 이하이면, 성형시에 있어서의 아웃가스량이 억제되어, 금형오염의 문제가 발생되기 어려운 경향이 있다.

한편, 자외선흡수제는, 1종만이 함유되어 있을 수도 있고, 2종 이상이 임의의 조합 및 비율로 함유되어 있을 수도 있다.

[4] 산화방지제(D)

실시형태에 따른 수지 조성물은, 산화방지제(D)를 포함한다.

산화방지제(D)로는, 예를 들어, 페놀계 산화방지제, 아민계 산화방지제, 포스파이트계 산화방지제, 티오에테르계 산화방지제 등을 들 수 있다. 산화방지제는, 1종만이 함유되어 있을 수도 있고, 2종 이상이 임의의 조합 및 비율로 함유되어 있을 수도 있다. 이들 중에서, 페놀계 산화방지제의 사용 또는 페놀계 산화방지제와 포스파이트계 산화방지제의 병용이 바람직하다.

페놀계 산화방지제의 구체예로는, 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], N,N’-헥산-1,6-디일비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐프로피온아미드), 2,4-디메틸-6-(1-메틸펜타데실)페놀, 디에틸[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐]메틸]포스포에이트, 3,3’,3”,5,5’,5”-헥사-tert-부틸-a,a’,a”-(메시틸렌-2,4,6-트리일)트리-p-크레졸, 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸, 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스[3-(5-tert-부틸-4-하이드록시-m-톨릴)프로피오네이트], 헥사메틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 2,6-디-tert-부틸-4-(4,6-비스(옥틸티오)-1,3,5-트리아진-2-일아미노)페놀 등을 들 수 있다.

이 중에서도, 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트가 바람직하다. 이러한 페놀계 산화방지제로는, 예를 들어, Ciba사제 「IRGANOX(イルガノックス) 1010」, 「IRGANOX 1076」, ADEKA Corporation제 「ADK STAB AO-50」, 「ADK STAB AO-60」 등을 들 수 있다.

포스파이트계 산화방지제의 구체예로는, 트리페닐포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 디라우릴하이드로겐포스파이트, 트리에틸포스파이트, 트리데실포스파이트, 트리스(2-에틸헥실)포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리스테아릴포스파이트, 디페닐모노데실포스파이트, 모노페닐디데실포스파이트, 디페닐모노(트리데실)포스파이트, 테트라페닐디프로필렌글리콜디포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리스리톨테트라포스파이트, 수첨비스페놀A페놀포스파이트폴리머, 디페닐하이드로겐포스파이트, 4,4’-부틸리덴-비스(3-메틸-6-tert-부틸페닐디(트리데실)포스파이트)테트라(트리데실)4,4’-이소프로필리덴디페닐디포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리스리톨디포스파이트, 비스(노닐페닐)펜타에리스리톨디포스파이트, 디라우릴펜타에리스리톨디포스파이트, 디스테아릴펜타에리스리톨디포스파이트, 트리스(4-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 수첨비스페놀A펜타에리스리톨포스파이트폴리머, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트, 2,2’-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)옥틸포스파이트, 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리스리톨디포스파이트 등을 들 수 있다.

이 중에서도, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 2,2’-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)옥틸포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트, 및 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리스리톨디포스파이트가 바람직하다. 이러한 포스파이트계 산화방지제로는, 예를 들어, ADEKA Corporation제 「ADK STAB 2112」, 「ADK STAB HP-10」, 「ADK STAB PEP36」, Dover Chemical Corporation제 「Doverphos(ド-バフォス) S-9228」 등을 들 수 있다.

아민계 산화방지제의 구체예로는, 폴리(2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-에톡시-1,2-디하이드로-2,2,4-트리메틸퀴놀린, 페닐-α-나프틸아민, 4,4-비스(α,α-디메틸덴질)디페닐아민, (p-톨루엔설포닐아미드)디페닐아민, N,N’-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N’-디-β-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N’-디(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N-페닐-N’-이소프로필-p-페닐렌디아민, N-페닐-N’-1,3-디메틸부틸-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N’-페닐-p-페닐렌디아민 등의 방향족 아민을 들 수 있다.

티오에테르계 산화방지제의 구체예로는, 펜타에리스리틸테트라키스(3-라우릴티오프로피오네이트), 디라우릴-3,3’-티오디프로피오네이트, 디미리스틸-3,3’-티오디프로피오네이트, 디스테아릴-3,3’-티오디프로피오네이트 등을 들 수 있다.

산화방지제(D)의 배합량은, 상기 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위(a) 5~85질량% 및 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b) 15~95질량%를 함유하는 (메트)아크릴계 공중합체(A)와, 폴리카보네이트계 수지(B)를 포함하는 수지성분 100질량부에 대하여, 0.05~1.0질량부이고, 보다 바람직하게는, 0.05~0.8질량부, 더욱 바람직하게는, 0.1~0.5질량부이고, 특히 바람직하게는 0.2~0.4질량부이다.

산화방지제의 함유량이 0.05질량부 이상이면, 산화방지제로서의 충분한 효과가 발현되는 경향이 있고, 산화방지제의 함유량이 1.0질량부 이하이면, 효과의 한계에 따른 과잉 첨가를 억제할 수 있어 경제적인 경향이 있다.

실시형태에 따른 수지 조성물은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에 있어서, 필요에 따라 첨가제 등을 함유할 수도 있다.

상기 수지 조성물이 함유하고 있어도 되는 첨가제로는, 예를 들어, 안정제, 강화제, 내후제, 무기필러, 내충격성 개질제, 난연제, 대전방지제, 이형제, 염안료, 및 플로오로올레핀을 들 수 있다. 구체적으로는, 성형체의 강도, 강성, 난연성 등을 향상시키기 위하여, 탈크, 마이카, 탄산칼슘, 유리섬유, 탄소섬유, 티탄산칼륨섬유 등을 이용할 수 있다. 나아가, 내충격성을 향상시키기 위한 코어쉘 2층구조로 이루어진 고무상 탄성체 등을 함유하고 있을 수도 있다.

실시형태에 따른 수지 조성물은, 상기 (메트)아크릴계 공중합체(A), 상기 폴리카보네이트계 수지(B), 자외선흡수제(C) 및 산화방지제(D)를 분체상태에서 혼합하는 방법이나, 이들을 가열용융하여 혼련하는 방법에 의해 제조할 수 있다. 상기 혼합에는, 예를 들어, 헨셀믹서, 밴버리믹서, 단축스크류 압출기, 이축스크류 압출기, 2개롤, 니더, 브라벤더 등을 사용할 수 있다.

[5] 성형체

일 실시형태에 따르면, 상기 수지 조성물을 성형하여 얻어지는 성형체가 제공된다.

실시형태에 따른 수지 조성물은, 고온조건으로 성형한 경우에도, 우수한 투명성과 표면경도를 양립한 성형체를 얻을 수 있다. 예를 들어, (메트)아크릴계 공중합체(A)와 폴리카보네이트계 수지(B)(점도평균분자량: 22,000)가 30/70(질량%)의 비율인 수지성분을 100질량부, 자외선흡수제를 0.1~1.5질량부, 산화방지제를 0.05~1.0질량부 포함하는 재료를 용융혼련하고, 사출온도 300℃, 사출속도 300m/sec, 금형온도 80℃에서 사출성형함으로써 얻어지는 두께 1.5mm의 평판시험편의 헤이즈는 12% 이하인 것이 바람직하고, 10% 이하인 것이 보다 바람직하고, 5% 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 평판시험편의 연필경도는, HB 이상인 것이 바람직하고, F 이상인 것이 보다 바람직하다.

나아가, 실시형태에 따른 수지 조성물의 사출성형 후의 성형체는 저황색도이고, 또한 내후성 시험 후의 황변이 작다. 예를 들어, (메트)아크릴계 공중합체(A)와 폴리카보네이트계 수지(B)(점도평균분자량: 22,000)가 30/70(질량%)의 비율인 수지성분을 100질량부, 자외선흡수제를 0.1~1.5질량부, 산화방지제를 0.05~1.0질량부 포함하는 재료를 용융혼련하고, 사출온도 300℃, 사출속도 300m/sec, 금형온도 80℃에서 사출성형함으로써 얻어지는 두께 1.5mm의 평판시험편의 황색도는 4 이하인 것이 바람직하고, 3.8 이하인 것이 보다 바람직하고, 3.5% 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 평판시험편을, 선샤인웨더미터(85℃, 비 내리지 않음)를 이용한 500시간 내후성 시험에 사용한 후의 황색도는, 30 이하인 것이 바람직하고, 25 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 이하인 것이 특히 바람직하다.

상기와 같이, 실시형태에 따른 성형체는, 폴리카보네이트계 수지(B)의 우수한 기계강도, 내열성, 전기특성, 치수안정성, 난연성, 투명성 등의 특성을 유지할 뿐만 아니라, 표면경도도 우수한 것이다. 나아가, 성형 후의 색상이 우수하고(즉 저황색도임), 내후성도 우수한 것이다. 따라서, 실시형태에 따른 성형체는, 전기전자 및 OA기기, 광미디어, 자동차부품, 건축부재 등에 이용할 수 있다.

실시형태에 따른 성형체의 성형방법으로는, 예를 들어, 압축성형, 트랜스퍼성형, 사출성형, 블로우성형, 압출성형, 적층성형, 캘린더성형을 들 수 있다. 사출성형을 이용한 경우, 사출성형조건으로는, 사출온도가 230~330℃이고, 사출속도가 10~500mm/sec이고, 금형온도가 60℃ 이상인 것이 표면경도 향상의 관점에서 바람직하다. 또한, 실시형태에 따른 수지 조성물의 경우, 사출속도를 고속으로 할 수 있으므로, 생산성이라고 하는 관점에 있어서도 바람직하다.

실시예

이하, 본 발명에 대하여 실시예를 참조하여 상세히 설명하나, 본 발명의 기술적 범위는 이것으로 한정되는 것은 아니다. 실시예 중의 「부」 및 「%」는, 각각 「질량부」 및 「질량%」를 의미한다.

또한, 실시예 및 비교예에 있어서의 각 물성의 측정은, 이하의 방법으로 행하였다.

[(메트)아크릴계 공중합체의 분자량]

(메트)아크릴계 공중합체를 테트라하이드로퓨란(THF)에 용해하고, 겔퍼미에이션크로마토그래피를 이용하여 측정을 행하였다. 한편, 각 공중합체의 Mw, Mn, 및 Mw/Mn은, 표준 폴리스티렌에 의한 검량선을 토대로 산출하였다.

장치: Tosoh Corporation제 HLC-8320 GPC EcoSEC

칼럼: Tosoh Corporation제 TSK gel Super H M-H×3개

이동상 용매: THF

유속: 0.6mL/분

온도: 40℃

샘플농도: 0.1%

샘플주입량: 10μL

검출기: RI(UV)

[(메트)아크릴계 공중합체에 있어서의 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위의 분포]

(메트)아크릴계 공중합체를 클로로포름(CHCl₃)에 용해하고, 분취 겔퍼미에이션크로마토그래피(분취 GPC)를 이용하여, 용출곡선의 피크를 경계로 고분자량영역과 저분자량영역으로 분할하여 분취를 행하였다. 그 후, 분취한 공중합체를 ¹HNMR로 측정하고, 고분자량영역의 (메트)아크릴계 공중합체에 있어서의 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위의 질량비율(H) 및 저분자량영역의 (메트)아크릴계 공중합체에 있어서의 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위(a)의 질량비율(L)을 산출하였다. 그리고, (메트)아크릴레이트 단위(a)의 분포비((L)/(H)×100%)를 산출하였다.

(분취 GPC)

장치: Japan Analytical Industry Co., Ltd.제 LC-9104

칼럼: Japan Analytical Industry Co., Ltd.제 JAIGEL-2.5H×1개, JAIGEL-3H×1개

이동상 용매: CHCl₃

유속: 3.5mL/분

온도: 40℃

샘플농도: 10%

샘플주입량: 5mL

검출기: RI(UV)

(¹HNMR)

장치: BRUKAER제 Ascend^TM500

용매: CHCl₃

샘플농도: 2.5mg/mL

적산횟수: 16회

[연필경도]

두께 1.5mm의 평판시험편을 제작하여, 시험편 표면에 벗겨짐이 관찰되지 않는 연필경도를 JIS K5600-5-4에 준거하여 측정하였다.

[투명성]

헤이즈미터 NDH4000(Nippon Denshoku Industries Co. Ltd.제)을 이용하여, 두께 1.5mm의 평판시험편에 대하여 JIS K 7136에 준거하여 헤이즈의 측정을 행하였다.

[황색도]

헤이즈미터 NDH4000(Nippon Denshoku Industries Co. Ltd.제)을 이용하여, 두께 1.5mm의 평판시험편에 대하여 JIS K 7136에 준거하여 황색도의 측정을 행하였다.

[내후성 시험]

선샤인웨더미터 S80(Suga Test Instruments Co., Ltd.제)을 이용하여, 85℃, 비가 내리지 않는 조건하, 두께 1.5mm의 평판시험편을 500시간 시험기 내에 넣어 내후성 시험을 행하였다. 그 후, 상기 황색도의 측정방법으로 황색도의 측정을 행하였다.

<합성예 1: (메트)아크릴계 공중합체 a의 합성>

교반장치가 장비된 가온가능한 고압반응기 중에 탈이온수 200질량부, 현탁안정제인 제3인산칼슘 0.5질량부, 계면활성제인 도데실벤젠설폰산나트륨 0.01질량부를 첨가한 후, 교반하였다. 별도로, 4-페닐벤질메타크릴레이트(a-1) 20질량부, 메틸메타크릴레이트(b-1) 77질량부, 메틸아크릴레이트(b-2) 3질량부, 개시제인 PERBUTYL(パ-ブチル) E(NOF Corporation 제) 0.3질량부, 및 연쇄이동제인 노말-옥틸메르캅탄(nOM) 1.75질량부를 혼합하여 균일하게 한 모노머용액을 조제하고, 반응용기 내에 첨가하였다. 질소로 반응용기 내를 채우고, 0.1MPa로 가압하였다. 110℃에서 1시간, 이어서 120℃에서 2시간반응을 행하여 중합반응을 완결시켰다. 얻어진 비즈상의 중합체를 수세, 건조하여, (메트)아크릴계 공중합체 a를 얻었다.

<합성예 2: (메트)아크릴계 공중합체 b의 합성>

4-페닐벤질메타크릴레이트(a-1) 40질량부, 메틸메타크릴레이트(b-1) 57질량부로 한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체 b를 얻었다.

<합성예 3: (메트)아크릴계 공중합체 c의 합성>

4-페닐벤질메타크릴레이트(a-1) 대신에, 4-페닐페닐메타크릴레이트로 하고, 연쇄이동제인 노말-옥틸메르캅탄(nOM)의 양을 2.50질량부로 한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체 c를 얻었다.

<합성예 4: (메트)아크릴계 공중합체 d의 합성>

4-페닐페닐메타크릴레이트 대신에, 페닐메타크릴레이트로 한 것을 제외하고는, 합성예 3과 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체 d를 얻었다.

<합성예 5: (메트)아크릴계 공중합체 e의 합성>

4-페닐벤질메타크릴레이트(a-1) 대신에, 벤질메타크릴레이트로 한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체 e를 얻었다.

<합성예 6: (메트)아크릴계 공중합체 f의 합성>

4-페닐벤질메타크릴레이트(a-1) 0질량부, 메틸메타크릴레이트(b-1) 97질량부로 한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체 f를 얻었다.

<합성예 7: (메트)아크릴계 공중합체 g의 합성>

4-페닐벤질메타크릴레이트(a-1) 대신에, 2-페닐벤질메타크릴레이트로 한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체 g를 얻었다.

<합성예 8: (메트)아크릴계 공중합체 h의 합성>

4-페닐벤질메타크릴레이트(a-1) 대신에, 4-벤질벤질메타크릴레이트로 한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체 h를 얻었다.

<합성예 9: (메트)아크릴계 공중합체 i의 합성>

4-페닐벤질메타크릴레이트(a-1) 대신에, 4-페녹시벤질메타크릴레이트로 한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체 i를 얻었다.

<합성예 10: (메트)아크릴계 공중합체 j의 합성>

4-페닐벤질메타크릴레이트(a-1) 대신에, 4-(페닐설포닐벤질메타크릴레이트로 한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체 j를 얻었다.

표 1에, 상기 합성예 1~10의 조성을 정리하였다. 또한, 표 2에 상기 합성예 1~10에서 얻어진 (메트)아크릴계 공중합체의 물성을 정리하였다.

[표 1-1]

[표 1-2]

[표 2]

<수지 펠릿의 제조>

상기 합성예에서 얻어진 (메트)아크릴계 공중합체와, 폴리카보네이트계 수지로서의 Iupilon(등록상표) S-3000(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation제, 점도평균분자량: 22,000)과, 자외선흡수제와, 페놀계 산화방지제와, 포스파이트계 산화방지제를, 이하의 표 3에 나타낸 질량비로 배합하였다. 텀블러에서 20분 혼합 후, 1벤트를 구비한 The Japan Steel Works, Ltd.제 「TEX30HSST」에 공급하고, 스크류회전수 200rpm, 토출량 20kg/시간, 배럴온도 260℃의 조건으로 혼련하였다. 스트랜드상으로 압출한 용융수지를 수조에서 급랭하고, 펠리타이저를 이용하여 펠릿화하여 수지 조성물의 펠릿를 얻었다.

<성형체의 제작>

상기 서술한 제조방법에서 얻어진 펠릿을 100℃에서 5시간 건조시킨 후, 사출성형기(Sumitomo Heavy Industries, Ltd.제 「SE100DU」)로, 강재금형을 사용하여, 하기의 사출온도와 사출속도, 금형온도 80℃에서 사출성형을 행하여, 50×90×1.5mm두께의 평판시험편을 얻었다.

사출조건 I 사출온도: 260℃, 사출속도: 200mm/sec

사출조건 II 사출온도: 300℃, 사출속도: 200mm/sec

사출조건 III 사출온도: 260℃, 사출속도: 300mm/sec

사출조건 IV 사출온도: 300℃, 사출속도: 300mm/sec

연필경도, 사출성형 후의 투명성과 황색도, 내후성 시험 후의 황색도를 상기 서술한 평판시험편 중, 사출조건 I인 것을 이용하여, 상기 서술한 바와 같이 측정하였다. 그 결과를 이하의 표 3에 나타낸다. 한편, 자외선흡수제 및 산화방지제로는, 표 4 및 표 5에 나타낸 것을 사용하였다.

[표 3-1]

[표 3-2]

[표 3-3]

[표 4]

[표 5]

표 3에 나타낸 바와 같이, (메트)아크릴계 공중합체 a 또는 b와 폴리카보네이트계 수지를 블렌드한 수지성분 100질량부에 대하여, 자외선흡수제를 0.1~1.5질량부, 산화방지제를 0.05~1.0질량부를 포함하는 수지 조성물을 사출성형한 경우(실시예 1~16), 표면경도가 높고, 사출속도가 고속이고 사출온도가 고온인 경우에 있어서도 높은 투명성을 가지며, 성형 후의 황색도가 낮고, 내후성 시험 후의 황변도 작다.

한편, 자외선흡수제의 양이 (메트)아크릴계 공중합체 a와 폴리카보네이트계 수지를 블렌드한 수지성분 100질량부에 대하여, 1.5질량부 초과인 경우(비교예 1), 성형 후의 성형체의 황색도가 높아진다. 산화방지제의 양이, (메트)아크릴계 공중합체 a와 폴리카보네이트를 블렌드한 수지성분 100질량부에 대하여 0.05질량부 미만, 또는 1.0질량부 초과인 경우(비교예 3 및 4)도 마찬가지로, 성형 후의 성형체의 황색도가 높아진다. 자외선흡수제의 양이, (메트)아크릴계 공중합체 a와 폴리카보네이트계 수지를 블렌드한 수지성분 100질량부에 대하여 0.1질량부 미만인 경우(비교예 2), 내후성 시험 후의 성형체의 황색도가 높아진다.

또한, (메트)아크릴계 공중합체 f와 같이 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위가 5질량% 미만인 경우(비교예 8), 투명성이 저하된다. 비교예 8의 수지 조성물은, 헤이즈가 너무 커서 황색도를 측정할 수 없었다. 에스테르부분과 벤젠환이 직접 결합한 (메트)아크릴레이트 단위를 포함하는 (메트)아크릴계 공중합체 c 또는 d를 이용한 경우(비교예 5 및 6)에는, 사출조건에 따라서는, 투명성이 저하된다. 에스테르부분과 벤젠환이 직접 결합하고 있지 않은 경우에도, 벤젠환을 1개 갖는 (메트)아크릴레이트 단위를 포함하는 (메트)아크릴계 공중합체 e인 경우(비교예 7)에도, 사출조건에 따라서는 투명성이 저하된다.

Claims

하기 일반식(1)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 단위(a) 5~85질량% 및 메틸(메트)아크릴레이트 단위(b) 15~95질량%를 함유하는 (메트)아크릴계 공중합체(A), 폴리카보네이트계 수지(B), 자외선흡수제(C) 및 산화방지제(D)를 포함하는 수지 조성물로서, (A)와 (B)를 포함하는 수지성분 100질량부에 대하여 (C)를 0.1~1.5질량부, (D)를 0.05~1.0질량부 포함하는 수지 조성물:
[화학식 3]

(식(1) 중,
X는, 단결합, -C(R₂)(R₃)-, -C(=O)-, -O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O-, -S-, -SO-, -SO₂- 및 이들 중 임의의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2가의 기이고,
R₁은, 수소원자 또는 메틸기이고,
R₂ 및 R₃은, 각각 독립적으로, 수소원자, 탄소수 1~10의 직쇄상 알킬기, 탄소수 3~10의 분지상 알킬기, 탄소수 3~10의 환상 알킬기, 탄소수 1~10의 직쇄상 알콕시기, 탄소수 3~10의 분지상 알콕시기, 탄소수 3~10의 환상 알콕시기, 페닐기 또는 페닐페닐기이고, 혹은, R₂ 및 R₃은, 서로 연결되어, 이들이 결합하는 탄소원자와 함께 탄소수 3~10의 환상 알킬기를 형성하고 있을 수도 있고,
R₄ 및 R₅는, 각각 독립적으로, 탄소수 1~10의 직쇄상 알킬기, 탄소수 3~10의 분지상 알킬기, 탄소수 3~10의 환상 알킬기, 탄소수 1~10의 직쇄상 알콕시기, 탄소수 3~10의 분지상 알콕시기, 탄소수 3~10의 환상 알콕시기, 할로겐원자, 페닐기 또는 페닐페닐기이고;
m은, 1~10의 정수이고;
p는, 0~4의 정수이고;
q는, 0~5의 정수이다).
제1항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 공중합체(A)는, GPC의 용출곡선의 피크값을 경계로 고분자량영역과 저분자량영역으로 분할한 경우, 상기 고분자량영역의 (메트)아크릴계 공중합체(A)에 있어서의 상기 (메트)아크릴레이트 단위(a)의 질량비율(H)에 대한 상기 저분자량영역의 (메트)아크릴계 공중합체(A)에 있어서의 상기 (메트)아크릴레이트 단위(a)의 질량비율(L)의 비((L)/(H)×100%)가 80%~120%의 범위인 수지 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 공중합체(A)의 질량평균분자량이 3,000~30,000인 수지 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 일반식(1)에 있어서, m이 1~3의 정수인 수지 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 일반식(1)에 있어서, X가 단결합, -C(R₂)(R₃)-, -C(=O)-, -O-, -SO-, 또는 -SO₂-인 수지 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 일반식(1)에 있어서, p 및 q가 0인 수지 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 자외선흡수제(C)가, 벤조트리아졸계 화합물, 트리아진계 화합물 및 벤조옥사지논계 화합물 중 어느 1개 이상을 포함하는 수지 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 자외선흡수제(C)의 배합량이, 상기 수지성분 100질량부에 대하여 0.3~0.6질량부인 수지 조성물.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 산화방지제(D)가 페놀계 산화방지제를 포함하는 수지 조성물.
제9항에 있어서,
포스파이트계 산화방지제를 추가로 포함하는 수지 조성물.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 산화방지제(D)의 배합량이, 상기 수지성분 100질량부에 대하여 0.1~0.5질량부인 수지 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 수지성분에 있어서의 상기 (메트)아크릴계 공중합체(A)의 함유량은 5~60질량%이고, 상기 수지 조성물에 있어서의 상기 폴리카보네이트계 수지(B)의 함유량은 40~95질량%인, 수지 조성물.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물을 이용하여 성형된 성형체.