KR20170029564A - 티에노티오펜-이소인디고 - Google Patents

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Abstract

하기 화학식 1의 적어도 1개의 단위를 포함하는 중합체, 그의 제조 방법, 중간체, 반전도성 물질로서 이들 중합체를 포함하는 전자 디바이스가 개시된다.
<화학식 1>

Description

티에노티오펜-이소인디고 {THIENOTHIOPHENE-ISOINDIGO}
본 발명은 중합체, 이들 중합체의 제조 방법, 중간체, 이들 중합체를 포함하는 전자 디바이스뿐 아니라, 반전도성 물질로서 이들 중합체의 용도가 개시되어 있다.
유기 반전도성 물질는 전자 디바이스, 예컨대 유기 광기전 디바이스 (OPV), 유기 전계 효과 트랜지스터 (OFET), 유기 발광 다이오드 (OLED), 유기 광다이오드 (OPD) 및 유기 전기변색 디바이스 (ECD)에 사용될 수 있다.
액체 처리 기술, 예컨대 스핀 코팅이 가공성의 관점에서 편리하므로 유기 반전도성 물질는 액체 처리 기술과 상용성을 가지며, 그리하여 저렴한 유기 반전도성 물질계 전자 디바이스의 제조를 가능케 하는 것이 바람직하다. 게다가, 액체 처리 기술은 또한 플라스틱 기판과의 상용성을 가지며, 그리하여 경량의 기계적으로 플렉시블한 유기 반전도성 물질계 전자 디바이스의 제조가 가능케 된다.
유기 광기전 디바이스 (OPV), 유기 전계 효과 트랜지스터 (OFET) 및 유기 광다이오드 (OPD)에서의 적용의 경우, 유기 반전도성 물질는 고 전하 캐리어 이동도를 나타내는 것이 추가로 바람직하다.
유기 광기전 디바이스 (OPV) 및 유기 광다이오드 (OPD)에서의 적용의 경우, 유기 반전도성 물질는 또한 가시광 및 근적외선광의 강한 흡수를 나타내야만 한다.
전자 디바이스에서 반전도성 물질로서 이소-인디고형 화합물의 용도가 관련 기술분야에 공지되어 있다.
WO 2009/053291은
Figure pct00001
의 단위를 포함하는 반전도성 중합체 및 이들 중합체를 포함하는 유기 전계 효과 트랜지스터가 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 유기 반전도성 물질를 제공하고자 한다.
이러한 목적은 청구범위 제1항의 중합체, 제11항의 방법, 제12항의 중간체, 제13항의 전자 디바이스 및 제15항의 용도에 의해 해소된다.
본 발명의 중합체는 하기 화학식 1의 적어도 1개의 단위를 포함한다:
<화학식 1>
Figure pct00002
상기 식에서,
X1, X2 및 X3은 서로 독립적으로 O, S 또는 NR1이고,
A는
Figure pct00003
으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
B는
Figure pct00004
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
X4, X5 및 X6은 서로 독립적으로 O, S 또는 NR1이고,
A1, A2, A3, B1, B2, B3, B4, B5, B6 또는 B7은 1 내지 3개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
R1은 각각의 경우에 H, C1-100-알킬, C2-100-알케닐, C2-100-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴, 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-C1-100-알킬, C(O)-C5-12-시클로알킬 및 C(O)-OC1-100-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 40개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRa 또는 NRa-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, O-C1-60-알킬, O-C2-60-알케닐, O-C2-60-알키닐, O-C5-8-시클로알킬, O-C6-14-아릴, O-5 내지 14 원 헤테로아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif, NR5R6, 할로겐 및 O-C(O)-R5로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie, RSif는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, O-C1-60-알킬, O-C2-60-알케닐, O-C2-60-알키닐, O-C5-8-시클로알킬, O-C6-14-아릴, O-5 내지 14 원 헤테로아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii, NR50R60, 할로겐 및 O-C(O)-R50으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, O-Si(CH3)3, NR500R600, 할로겐 및 O-C(O)-R500으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-8-시클로알킬은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-8-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRc 또는 NRc-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rc 및 Rd는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSij, RSik 및 RSil은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, -[O-SiRSimRSin]q-RSio, NR7R8, 할로겐 및 O-C(O)-R7로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
q는 1 내지 50의 정수이고,
RSim, RSin, RSio는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, -[O-SiRSipRSiq]r-RSir, NR70R80, 할로겐 및 O-C(O)-R70으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
r은 1 내지 50의 정수이고,
RSip, RSiq, RSir은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, O-Si(CH3)3, NR700R800, 할로겐 및 O-C(O)-R700으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R7, R8, R70, R80, R700 및 R800은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
R2는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴, 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR21, OC(O)-R21, C(O)-OR21, C(O)-R21, NR21R22, NR21-C(O)R22, C(O)-NR21R22, N[C(O)R21][C(O)R22], SR21, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
R21 및 R22는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRe 또는 NRe-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
RSis, RSit 및 RSiu는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Re 및 Rf는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rg 및 Rh는 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고,
n은 0, 1, 2 또는 3이고,
m은 0, 1, 2 또는 3이고,
L1 및 L2는 서로 독립적으로 각각의 경우에 C6-18-아릴렌, 5 내지 20 원 헤테로아릴렌,
Figure pct00005
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C6-18-아릴렌 및 5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR31, OC(O)-R31, C(O)-OR31, C(O)-R31, NR31R32, NR31-C(O)R32, C(O)-NR31R32, N[C(O)R31][C(O)R32], SR31, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 6개의 치환기 R3으로 치환될 수 있고, 여기서
Figure pct00006
는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-R41, C(O)-NR41R42, C(O)-OR41 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기 R4로 치환될 수 있고, 여기서
R31, R32, R41 및 R42는 서로 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRi 또는 NRi-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
RSiv, RSiw, RSix는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Ri 및 Rj는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rk 및 Rl은 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있다.
할로겐은 F, Cl, Br 및 I일 수 있다.
C1-4-알킬, C1-10-알킬, C1-20-알킬, C1-30-알킬, C1-36-알킬, C1-50-알킬, C1-60-알킬 및 C1-100-알킬은 분지형 또는 비분지형일 수 있다. C1 -4-알킬의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸 및 tert-부틸이다. C1 -10-알킬의 예는 C1-4-알킬, n-펜틸, 네오펜틸, 이소펜틸, n-(1-에틸)프로필, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-(2-에틸)헥실, n-노닐 및 n-데실이다. C1 -20-알킬의 예는 C1-10-알킬 및 n-운데실, n-도데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실 및 n-아이코실 (C20)이다. C1 -30-알킬, C1-36-알킬, C1-50-알킬, C1-60-알킬 및 C1-100-알킬의 예는 C1-20-알킬 및 n-도코실 (C22), n-테트라코실 (C24), n-헥사코실 (C26), n-옥타코실 (C28) 및 n-트리아콘틸 (C30)이다.
C2-10-알케닐, C2-20-알케닐, C2-30-알케닐, C2-60-알케닐 및 C2-100-알케닐은 분지형 또는 비분지형일 수 있다. C1 -20-알케닐의 예는 비닐, 프로페닐, 시스-2-부테닐, 트랜스-2-부테닐, 3-부테닐, 시스-2-펜테닐, 트랜스-2-펜테닐, 시스-3-펜테닐, 트랜스-3-펜테닐, 4-펜테닐, 2-메틸-3-부테닐, 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐 및 도세닐이다. C2-20-알케닐, C2-60-알케닐 및 C2-100-알케닐의 예는 C2-10-알케닐 및 리놀레일 (C18), 리놀레닐 (C18), 올레일 (C18) 및 아라키도닐 (C20)이다. C2 -30-알케닐의 예는 C2-20-알케닐 및 에루실 (C22)이다.
C2-10-알키닐, C2-20-알키닐, C2-30-알키닐, C2-60-알키닐 및 C2-100-알키닐은 분지형 또는 비분지형일 수 있다. C2 -10-알키닐의 예는 에티닐, 2-프로피닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐, 옥티닐, 노니닐 및 데시닐이다. C2 -20-알키닐, C2-30-알케닐, C2-60-알키닐 및 C2-100-알키닐의 예는 운데시닐, 도데시닐, 운데시닐, 도데시닐, 트리데시닐, 테트라데시닐, 펜타데시닐, 헥사데시닐, 헵타데시닐, 옥타데시닐, 노나데시닐 및 아이코시닐 (C20)이다.
C5-6-시클로알킬의 예는 시클로펜틸 및 시클로헥실이다. C5 -8-시클로알킬의 예는 C5-6-시클로알킬 및 시클로헵틸 및 시클로옥틸이다. C5 -12-시클로알킬은 C5-8-시클로알킬 및 시클로노닐, 시클로데실, 시클로운데실 및 시클로도데실이다.
C6-10-아릴의 예는 페닐,
Figure pct00007
이다.
C6-14-아릴의 예는 C6-10-아릴 및
Figure pct00008
이다.
C6-18-아릴의 예는 C6-14-아릴 및
Figure pct00009
이다.
5 내지 10 원 헤테로아릴은 적어도 1개의 헤테로방향족 고리를 포함하며, 또한 =O에 의해 치환될 수 있는 비-방향족 고리를 포함할 수 있는 5 내지 10 원 모노시클릭 또는 폴리시클릭, 예컨대 디시클릭, 트리시클릭 또는 테트라시클릭 고리계이다.
5 내지 14 원 헤테로아릴은 적어도 1개의 헤테로방향족 고리를 포함하며, 또한 =O에 의해 치환될 수 있는 비-방향족 고리를 포함할 수 있는 5 내지 14 원 모노시클릭 또는 폴리시클릭, 예컨대 디시클릭, 트리시클릭 또는 테트라시클릭 고리계이다.
5 내지 20 원 헤테로아릴은 적어도 1개의 헤테로방향족 고리를 포함하며, 또한 =O에 의해 치환될 수 있는 비-방향족 고리를 포함할 수 있는 5 내지 20 원 모노시클릭 또는 폴리시클릭, 예컨대 디시클릭, 트리시클릭 또는 테트라시클릭 고리계이다.
5 내지 10 원 헤테로아릴의 예는
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
이며;
5 내지 14 원 헤테로아릴의 예는 5 내지 10 원 헤테로아릴에 대하여 제시된 예 및
Figure pct00013
Figure pct00014
이며;
5 내지 20 원 헤테로아릴의 예는 5 내지 14 원 헤테로아릴에 대하여 제시된 예 및
Figure pct00015
Figure pct00016
이고, 여기서
R100 및 R101은 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되거나 또는, R100 및 R101은 동일한 원자에 부착될 경우 이들이 부착되어 있는 그 원자와 함께 5 내지 12 원 고리계를 형성하고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORq, OC(O)-Rq, C(O)-ORq, C(O)-Rq, NRqRr, NRq-C(O)Rr, C(O)-NRqRr, N[C(O)Rq][C(O)Rr], SRq, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORq, OC(O)-Rq, C(O)-ORq, C(O)-Rq, NRqRr, NRq-C(O)Rr, C(O)-NRqRr, N[C(O)Rq][C(O)Rr], SRq, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORq, OC(O)-Rq, C(O)-ORq, C(O)-Rq, NRqRr, NRq-C(O)Rr, C(O)-NRqRr, N[C(O)Rq][C(O)Rr], SRq, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
5 내지 12 원 고리계는 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORq, OC(O)-Rq, C(O)-ORq, C(O)-Rq, NRqRr, NRq-C(O)Rr, C(O)-NRqRr, N[C(O)Rq][C(O)Rr], SRq, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rq 및 Rr은 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있다.
C6-18-아릴렌은 적어도 1개의 C-방향족 고리를 포함하며, 또한 =O에 의해 치환될 수 있는 비-방향족 고리를 포함할 수 있는 6 내지 18 원 모노시클릭 또는 폴리시클릭, 예컨대 디시클릭, 트리시클릭 또는 테트라시클릭 고리계이다.
C6-18-아릴렌의 예는
Figure pct00017
Figure pct00018
이고, 여기서
R102 및 R103은 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되거나 또는, R102 및 R103은 동일한 원자에 부착될 경우 이들이 부착되어 있는 그 원자와 함께 5 내지 12 원 고리계를 형성하고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
5 내지 12 원 고리계는 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rs 및 Rt는 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있다.
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 적어도 1개의 헤테로방향족 고리를 포함하며, 또한 =O에 의해 치환될 수 있는 비-방향족 고리를 포함할 수 있는 5 내지 20 원 모노시클릭 또는 폴리시클릭, 예컨대 디시클릭, 트리시클릭 또는 테트라시클릭 고리계이다.
5 내지 20 원 헤테로아릴렌의 예는
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022
이고, 여기서
R104 및 R105는 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되거나 또는, R104 및 R105는 동일한 원자에 부착될 경우 이들이 부착되어 있는 그 원자와 함께 5 내지 12 원 고리계를 형성하고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
5 내지 12 원 고리계는 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rs 및 Rt는 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있다.
5 내지 12 원 고리계는 R100 및 R101, 각각 R102 및 R103, 각각 R104 및 R105가 결합되어 있는 원자 이외에, CH2, O, S 및 NRu로 이루어진 군으로부터 선택된 고리원을 함유할 수 있으고, 여기서 Ru는 각각의 경우에 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 본 발명의 중합체는 중합체의 중량을 기준으로 하여 화학식 I의 단위 적어도 60 중량%를 포함한다.
더욱 바람직하게는, 본 발명의 중합체는 중합체의 중량을 기준으로 하여 화학식 I의 단위 적어도 80 중량%를 포함한다.
가장 바람직하게는, 본 발명의 중합체는 본질적으로 화학식 I의 단위로 이루어진다.
바람직하게는, X1, X2 및 X3은 서로 독립적으로 S 또는 NR1이다.
더욱 바람직하게는, X1는 S이고, X2 및 X3은 NR1이다.
바람직하게는, A는
Figure pct00023
이고, 여기서
X4는 S 또는 NR1이고,
A1은 1개의 치환기 R2로 치환될 수 있다.
더욱 바람직하게는, A는
Figure pct00024
이고, 여기서
X4는 S이고,
A1은 치환되지 않는다.
바람직하게는, B는
Figure pct00025
으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
X5 및 X6은 서로 독립적으로 S 또는 NR1이고,
B1, B2 및 B3은 1 내지 3개의 치환기 R2로 치환될 수 있다.
더욱 바람직하게는, B는
Figure pct00026
이고, 여기서
X5 및 X6은 서로 독립적으로 S 또는 NR1이고,
B2는 1개의 치환기 R2로 치환될 수 있다.
가장 바람직하게는, B는
Figure pct00027
이고, 여기서
X5 및 X6은 S이고,
B2는 치환되지 않는다.
바람직하게는, R1은 각각의 경우에 H, C1-100-알킬, C2-100-알케닐, C2-100-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 40개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRa 또는 NRa-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, O-C1-60-알킬, O-C2-60-알케닐, O-C2-60-알키닐, O-C5-8-시클로알킬, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie 및 RSif는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih 및 RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-8-시클로알킬은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-8-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRc 또는 NRc-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rc 및 Rd는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSij, RSik 및 RSil은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSimRSin]q-RSio로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
q는 1 내지 50의 정수이고,
RSim, RSin, RSio는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, -[O-SiRSipRSiq]r-RSir, NR70R80, 할로겐 및 O-C(O)-R70으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
r은 1 내지 50의 정수이고,
RSip, RSiq, RSir은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, O-Si(CH3)3, NR700R800, 할로겐 및 O-C(O)-R700으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R7, R8, R70, R80, R700 및 R800은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있다.
더욱 바람직하게는, R1은 각각의 경우에 C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 40개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie 및 RSif는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-8-시클로알킬은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-8-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRc 또는 NRc-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rc 및 Rd는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSij, RSik 및 RSil은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSimRSin]q-RSio로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
q는 1 내지 50의 정수이고,
RSim, RSin, RSio는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSipRSiq]r-RSir로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
r은 1 내지 50의 정수이고,
RSip, RSiq, RSir은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R7, R8, R70, R80, R700 및 R800은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있다.
더 더욱 바람직하게는, R1은 각각의 경우에 C1-50-알킬, C2-50-알케닐 및 C2-50-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-50-알킬, C2-50-알케닐 및 C2-50-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORa, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-50-알킬, C2-50-알케닐 및 C2-50-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬 및 C6-10-아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie, RSif는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있다.
가장 바람직하게는, R1은 각각의 경우에 C1-36-알킬, C2-36-알케닐 및 C2-36-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-36-알킬, C2-36-알케닐 및 C2-36-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORa, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-36-알킬, C2-36-알케닐 및 C2-36-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬 및 C6-10-아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie, RSif는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있다.
특히, R1은 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬이다.
바람직하게는, R2는 각각의 경우에 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-30-알킬은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
RSis, RSit 및 RSiu는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Re 및 Rf는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rg 및 Rh는 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있다.
더욱 바람직하게는, R2는 각각의 경우에 비치환된 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, n은 0, 1 또는 2이다. 더욱 바람직하게는, n은 0 또는 1이다. 가장 바람직하게는, n은 0이다.
바람직하게는, m은 0, 1 또는 2이다.
바람직하게는, L1 및 L2는 서로 독립적으로 각각의 경우에 C6-18-아릴렌, 5 내지 20 원 헤테로아릴렌 및
Figure pct00028
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C6-18-아릴렌 및 5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR31, OC(O)-R31, C(O)-OR31, C(O)-R31, NR31R32, NR31-C(O)R32, C(O)-NR31R32, SR31, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 6개의 치환기 R3으로 치환될 수 있고, 여기서
Figure pct00029
는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-R41, C(O)-NR41R42, C(O)-OR41 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기 R4로 치환될 수 있고, 여기서
R31, R32, R41 및 R42는 서로 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRi 또는 NRi-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
RSiv, RSiw, RSix는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Ri 및 Rj는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rk 및 Rl은 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있다.
더욱 바람직하게는, L1 및 L2는 서로 독립적으로 각각의 경우에 5 내지 20 원 헤테로아릴렌 및
Figure pct00030
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR31, OC(O)-R31, C(O)-OR31, C(O)-R31, NR31R32, NR31-C(O)R32, C(O)-NR31R32, SR31, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 6개의 치환기 R3으로 치환될 수 있고, 여기서
Figure pct00031
는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-R41, C(O)-NR41R42, C(O)-OR41 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기 R4로 치환될 수 있고, 여기서
R31, R32, R41 및 R42는 서로 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRi 또는 NRi-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
RSiv, RSiw, RSix는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Ri 및 Rj는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rk 및 Rl은 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있다.
더 더욱 바람직하게는, L1 및 L2는 서로 독립적으로 각각의 경우에 5 내지 20 원 헤테로아릴렌 및
Figure pct00032
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은
Figure pct00033
Figure pct00034
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
R104 및 R105는 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되거나 또는, R104 및 R105는 동일한 원자에 부착될 경우 이들이 부착되어 있는 그 원자와 함께 5 내지 12 원 고리계를 형성하고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
5 내지 12 원 고리계는 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rs 및 Rt는 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 각각의 경우에 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 6개의 치환기 R3으로 치환될 수 있고, 여기서
Figure pct00035
각각의 경우에 C1-30-알킬, C(O)-R41, C(O)-OR41 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기 R4로 치환될 수 있고, 여기서
R41은 각각의 경우에 C1-30-알킬이다.
가장 바람직하게는, L1 및 L2는 서로 독립적으로 각각의 경우에 5 내지 20 원 헤테로아릴렌이고, 여기서
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은
Figure pct00036
Figure pct00037
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
R104 및 R105는 독립적으로 각각의 경우에 H 및 C1-20-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 각각의 경우에 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 6개의 치환기 R3으로 치환될 수 있다.
특히, L1 및 L2는 서로 독립적으로 각각의 경우에 5 내지 20 원 헤테로아릴렌이고, 여기서
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은
Figure pct00038
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 비치환된다.
화학식 1의 적어도 1개의 단위를 포함하는 바람직한 중합체에서,
X1, X2 및 X3은 서로 독립적으로 O, S 또는 NR1이고,
A는
Figure pct00039
으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
B는
Figure pct00040
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
X4, X5 및 X6은 서로 독립적으로 O, S 또는 NR1이고,
A1, A2, A3, B1, B2, B3, B4, B5, B6 또는 B7은 1 내지 3개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
R1은 각각의 경우에 C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 40개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie 및 RSif는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-8-시클로알킬은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-8-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRc 또는 NRc-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rc 및 Rd는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSij, RSik 및 RSil은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSimRSin]q-RSio로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
q는 1 내지 50의 정수이고,
RSim, RSin, RSio는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSipRSiq]r-RSir로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
r은 1 내지 50의 정수이고,
RSip, RSiq, RSir은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R7, R8, R70, R80, R700 및 R800은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
R2는 각각의 경우에 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-30-알킬은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
RSis, RSit 및 RSiu는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Re 및 Rf는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rg 및 Rh는 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고,
n은 0, 1, 2 또는 3이고,
m은 0, 1, 2 또는 3이고,
L1 및 L2는 서로 독립적으로 각각의 경우에 C6-18-아릴렌, 5 내지 20 원 헤테로아릴렌 및
Figure pct00041
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C6-18-아릴렌 및 5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR31, OC(O)-R31, C(O)-OR31, C(O)-R31, NR31R32, NR31-C(O)R32, C(O)-NR31R32, SR31, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 6개의 치환기 R3으로 치환될 수 있고, 여기서
Figure pct00042
는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-R41, C(O)-NR41R42, C(O)-OR41 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기 R4로 치환될 수 있고, 여기서
R31, R32, R41 및 R42는 서로 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRi 또는 NRi-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
RSiv, RSiw, RSix는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Ri 및 Rj는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rk 및 Rl은 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있다.
화학식 1의 적어도 1개의 단위를 포함하는 더욱 바람직한 중합체에서,
X1, X2 및 X3은 서로 독립적으로 S 또는 NR1이고,
A는
Figure pct00043
이고, 여기서
X4는 S 또는 NR1이고,
A1은 1개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
B는
Figure pct00044
으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
X5 및 X6은 서로 독립적으로 S 또는 NR1이고,
B1, B2 및 B3은 1 내지 3개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
R1은 각각의 경우에 C1-50-알킬, C2-50-알케닐 및 C2-50-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-50-알킬, C2-50-알케닐 및 C2-50-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORa, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-50-알킬, C2-50-알케닐 및 C2-50-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬 및 C6-10-아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie, RSif는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
R2는 각각의 경우에 비치환된 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
n은 0, 1 또는 2이고,
m은 0, 1 또는 2이고,
L1 및 L2는 서로 독립적으로 각각의 경우에 5 내지 20 원 헤테로아릴렌 및
Figure pct00045
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR31, OC(O)-R31, C(O)-OR31, C(O)-R31, NR31R32, NR31-C(O)R32, C(O)-NR31R32, SR31, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 6개의 치환기 R3으로 치환될 수 있고, 여기서
Figure pct00046
는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-R41, C(O)-NR41R42, C(O)-OR41 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기 R4로 치환될 수 있고, 여기서
R31, R32, R41 및 R42는 서로 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRi 또는 NRi-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
RSiv, RSiw, RSix는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Ri 및 Rj는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rk 및 Rl은 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있다.
화학식 1의 적어도 1개의 단위를 포함하는 더욱 바람직한 중합체에서,
X1은 S이고, X2 및 X3은 NR1이고,
A는
Figure pct00047
이고, 여기서
X4는 S 또는 NR1이고,
A1은 1개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
B는
Figure pct00048
이고, 여기서
X5 및 X6은 서로 독립적으로 S 또는 NR1이고,
B2는 1개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
R1은 각각의 경우에 C1-36-알킬, C2-36-알케닐 및 C2-36-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-36-알킬, C2-36-알케닐 및 C2-36-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORa, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-36-알킬, C2-36-알케닐 및 C2-36-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬 및 C6-10-아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie, RSif는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
R2는 각각의 경우에 비치환된 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
n은 0 또는 1이고,
m은 0, 1 또는 2이고,
L1 및 L2는 서로 독립적으로 각각의 경우에 5 내지 20 원 헤테로아릴렌 및
Figure pct00049
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은
Figure pct00050
Figure pct00051
Figure pct00052
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
R104 및 R105는 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되거나 또는, R104 및 R105는 동일한 원자에 부착될 경우 이들이 부착되어 있는 그 원자와 함께 5 내지 12 원 고리계를 형성하고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
5 내지 12 원 고리계는 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rs 및 Rt는 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 각각의 경우에 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 6개의 치환기 R3으로 치환될 수 있고, 여기서
Figure pct00053
는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C(O)-R41, C(O)-OR41 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기 R4로 치환될 수 있고, 여기서
R41은 각각의 경우에 C1-30-알킬이다.
화학식 1의 적어도 1개의 단위를 포함하는 가장 바람직한 중합체에서,
X1은 S이고, X2 및 X3은 NR1이고,
A는
Figure pct00054
이고, 여기서
X4는 S이고,
A1은 치환되지 않고,
B는
Figure pct00055
이고, 여기서
X5 및 X6은 S이고,
B2는 치환되지 않고,
R1은 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬이고,
n은 0이고,
m은 0, 1 또는 2이고,
L1 및 L2는 서로 독립적으로 각각의 경우에 5 내지 20 원 헤테로아릴렌이고, 여기서
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은
Figure pct00056
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 비치환된다.
본 발명의 특히 바람직한 중합체는 하기 화학식 1b, 1a 또는 1c의 적어도 1개의 단위를 포함한다:
<화학식 1b>
Figure pct00057
<화학식 1a>
Figure pct00058
<화학식 1c>
Figure pct00059
본 발명의 중합체는 바람직하게는 1 내지 10,000 kDa의 중량 평균 분자량 (Mw) 및 1 내지 10,000 kDa의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다. 본 발명의 중합체는 더욱 바람직하게는 1 내지 1,000 kDa의 중량 평균 분자량 (Mw) 및 1 내지 100 kDa의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다. 본 발명의 중합체는 가장 바람직하게는 10 내지 100 kDa의 중량 평균 분자량 (Mw) 및 5 내지 60 kDa의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다. 중량 평균 분자량 (Mw) 및 수 평균 분자량 (Mn)은 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 80℃에서 용출제로서 클로로벤젠 및 표준물질로서 폴리스티렌을 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 중합체는 관련 기술분야에 공지된 방법에 의해 생성될 수 있다.
예를 들면, n이 0인 화학식 1의 적어도 1개의 단위를 포함하며, 하기 화학식 1-I을 갖는 본 발명의 중합체는 하기 화학식 2의 화합물을 하기 화학식 3의 화합물 m 몰 당량으로 처리하여 생성될 수 있다:
<화학식 1-I>
Figure pct00060
상기 식에서,
X1, X2 및 X3은 서로 독립적으로 O, S 또는 NR1이고,
A는
Figure pct00061
으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
B는
Figure pct00062
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
X4, X5 및 X6은 서로 독립적으로 O, S 또는 NR1이고,
A1, A2, A3, B1, B2, B3, B4, B5, B6 또는 B7은 1 내지 3개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
R1은 각각의 경우에 H, C1-100-알킬, C2-100-알케닐, C2-100-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴, 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-C1-100-알킬, C(O)-C5-12-시클로알킬 및 C(O)-OC1-100-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 40개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRa 또는 NRa-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, O-C1-60-알킬, O-C2-60-알케닐, O-C2-60-알키닐, O-C5-8-시클로알킬, O-C6-14-아릴, O-5 내지 14 원 헤테로아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif, NR5R6, 할로겐 및 O-C(O)-R5로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie, RSif는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, O-C1-60-알킬, O-C2-60-알케닐, O-C2-60-알키닐, O-C5-8-시클로알킬, O-C6-14-아릴, O-5 내지 14 원 헤테로아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii, NR50R60, 할로겐 및 O-C(O)-R50으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, O-Si(CH3)3, NR500R600, 할로겐 및 O-C(O)-R500으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-8-시클로알킬은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-8-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRc 또는 NRc-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rc 및 Rd는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSij, RSik 및 RSil은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, -[O-SiRSimRSin]q-RSio, NR7R8, 할로겐 및 O-C(O)-R7로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
q는 1 내지 50의 정수이고,
RSim, RSin, RSio는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, -[O-SiRSipRSiq]r-RSir, NR70R80, 할로겐 및 O-C(O)-R70으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
r은 1 내지 50의 정수이고,
RSip, RSiq, RSir은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, O-Si(CH3)3, NR700R800, 할로겐 및 O-C(O)-R700으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R7, R8, R70, R80, R700 및 R800은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
R2는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴, 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR21, OC(O)-R21, C(O)-OR21, C(O)-R21, NR21R22, NR21-C(O)R22, C(O)-NR21R22, N[C(O)R21][C(O)R22], SR21, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
R21 및 R22는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRe 또는 NRe-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
RSis, RSit 및 RSiu는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Re 및 Rf는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rg 및 Rh는 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고,
m은 0, 1, 2 또는 3이고,
L2는 각각의 경우에 C6-18-아릴렌, 5 내지 20 원 헤테로아릴렌,
Figure pct00063
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C6-18-아릴렌 및 5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR31, OC(O)-R31, C(O)-OR31, C(O)-R31, NR31R32, NR31-C(O)R32, C(O)-NR31R32, N[C(O)R31][C(O)R32], SR31, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 6개의 치환기 R3으로 치환될 수 있고, 여기서
Figure pct00064
는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-R41, C(O)-NR41R42, C(O)-OR41 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기 R4로 치환될 수 있고, 여기서
R31, R32, R41 및 R42는 서로 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRi 또는 NRi-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
RSiv, RSiw, RSix는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Ri 및 Rj는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rk 및 Rl은 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고,
<화학식 2>
Figure pct00065
상기 식에서, Y는 각각의 경우에 I, Br, Cl 또는 O-S(O)2CF3이고, X1, X2, X3, A 및 B는 상기 정의된 바와 같고,
<화학식 3>
Figure pct00066
상기 식에서,
L2는 화학식 1-I의 화합물에 정의된 바와 같고,
Za 및 Zb는 독립적으로 B(OZ1)(OZ2), SnZ1Z2Z3,
Figure pct00067
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 및 Z6은 서로 독립적으로 각각의 경우에 H 또는 C1-4-알킬이다.
예를 들면, n 및 m이 0인 화학식 1의 적어도 1개의 단위를 포함하며, 하기 화학식 1-II를 갖는 본 발명의 중합체는 하기 화학식 2의 화합물을 하기 화학식 7의 화합물로 처리하여 생성될 수 있다:
<화학식 1-II>
Figure pct00068
상기 식에서,
X1, X2 및 X3은 서로 독립적으로 O, S 또는 NR1이고,
A는
Figure pct00069
으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
B는
Figure pct00070
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
X4, X5 및 X6은 서로 독립적으로 O, S 또는 NR1이고,
A1, A2, A3, B1, B2, B3, B4, B5, B6 또는 B7은 1 내지 3개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
R1은 각각의 경우에 H, C1-100-알킬, C2-100-알케닐, C2-100-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴, 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-C1-100-알킬, C(O)-C5-12-시클로알킬 및 C(O)-OC1-100-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 40개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRa 또는 NRa-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, O-C1-60-알킬, O-C2-60-알케닐, O-C2-60-알키닐, O-C5-8-시클로알킬, O-C6-14-아릴, O-5 내지 14 원 헤테로아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif, NR5R6, 할로겐 및 O-C(O)-R5로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie, RSif는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, O-C1-60-알킬, O-C2-60-알케닐, O-C2-60-알키닐, O-C5-8-시클로알킬, O-C6-14-아릴, O-5 내지 14 원 헤테로아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii, NR50R60, 할로겐 및 O-C(O)-R50으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, O-Si(CH3)3, NR500R600, 할로겐 및 O-C(O)-R500으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-8-시클로알킬은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-8-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRc 또는 NRc-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rc 및 Rd는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSij, RSik 및 RSil은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, -[O-SiRSimRSin]q-RSio, NR7R8, 할로겐 및 O-C(O)-R7로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
q는 1 내지 50의 정수이고,
RSim, RSin, RSio는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, -[O-SiRSipRSiq]r-RSir, NR70R80, 할로겐 및 O-C(O)-R70으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
r은 1 내지 50의 정수이고,
RSip, RSiq, RSir은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, O-Si(CH3)3, NR700R800, 할로겐 및 O-C(O)-R700으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R7, R8, R70, R80, R700 및 R800은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
R2는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴, 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR21, OC(O)-R21, C(O)-OR21, C(O)-R21, NR21R22, NR21-C(O)R22, C(O)-NR21R22, N[C(O)R21][C(O)R22], SR21, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
R21 및 R22는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRe 또는 NRe-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
RSis, RSit 및 RSiu는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Re 및 Rf는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rg 및 Rh는 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고,
<화학식 2>
Figure pct00071
상기 식에서, Y는 각각의 경우에 I, Br, Cl 또는 O-S(O)2CF3이고, X1, X2, X3, A 및 B는 상기 정의된 바와 같고,
<화학식 7>
Figure pct00072
상기 식에서, X1, X2, X3, A 및 B는 화학식 1-II의 화합물에 대하여 정의된 바와 같고,
Za 및 Zb는 독립적으로 B(OZ1)(OZ2), SnZ1Z2Z3,
Figure pct00073
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 및 Z6은 서로 독립적으로 각각의 경우에 H 또는 C1-4-알킬이다.
Za 및 Zb가 독립적으로 B(OZ1)(OZ2),
Figure pct00074
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 및 Z6이 서로 독립적으로 각각의 경우에 H 또는 C1-4-알킬인 경우, 반응은 일반적으로 촉매, 바람직하게는 Pd 촉매, 예컨대 Pd(P(Ph)3)4, Pd(OAc)2 및 Pd2(dba)3 및 염기, 예컨대 K3PO4, Na2CO3, K2CO3, LiOH 및 NaOMe의 존재하에서 수행된다. Pd 촉매에 의존하여 반응은 또한 포스핀 리간드, 예컨대 P(Ph)3, P(o-톨릴)3 및 P(tert-Bu)3의 존재를 필요로 할 수 있다. 반응은 또한 일반적으로 고온에서, 예컨대 40 내지 250℃, 바람직하게는 60 내지 200℃ 범위내의 온도에서 수행된다. 반응은 적절한 용매, 예컨대 테트라히드로푸란, 톨루엔 또는 클로로벤젠의 존재하에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 불활성 기체 하에서 수행된다.
Za 및 Zb가 독립적으로 SnZ1Z2Z3이고, 여기서 Z1, Z2 및 Z3이 서로 독립적으로 C1-4-알킬인 경우, 반응은 일반적으로 촉매, 바람직하게는 Pd 촉매, 예컨대 Pd(P(Ph)3)4 및 Pd2(dba)3의 존재하에서 수행된다. Pd 촉매에 의존하여 반응은 또한 포스핀 리간드, 예컨대 P(Ph)3, P(o-톨릴)3 및 P(tert-Bu)3의 존재를 필요로 할 수 있다. 반응은 또한 일반적으로 고온에서, 예컨대 40 내지 250℃, 바람직하게는 60 내지 200℃ 범위내의 온도에서 수행된다. 반응은 적절한 용매, 예컨대 톨루엔 또는 클로로벤젠의 존재하에서 수행될 수 있다. 반응은 일반적으로 불활성 기체 하에서 수행된다.
화학식 2의 화합물은 관련 기술분야에 공지된 방법에 의해 생성될 수 있다.
예를 들면,
X1은 S이고, X2 및 X3은 NR1이고,
A는
Figure pct00075
이고, 여기서
X4는 S이고,
A1은 치환되지 않고,
B는
Figure pct00076
이고, 여기서
X5 및 X6은 S이고,
B2는 치환되지 않고,
R1은 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬이고, 화학식 2-I을 갖는 화학식 2의 화합물은 하기 화학식 3의 화합물을 Y-공여체로 처리하여 생성될 수 있다:
<화학식 2-I>
Figure pct00077
상기 식에서, Y는 I, Br, Cl 또는 O-트리플레이트이고, R1은 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬이고,
<화학식 3>
Figure pct00078
상기 식에서, R1은 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬이다.
예를 들면, Y가 Br인 경우, Y-공여체는 N-브로모숙신이미드일 수 있다. Y-공여체로서 N-브로모숙신이미드를 사용할 경우, 반응은 0℃에서 용매로서 THF의 존재하에서 수행될 수 있다.
R1이 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬인 화학식 3의 화합물은 하기 화학식 4의 화합물을 라웨슨(Lawesson) 시약으로 처리하여 생성될 수 있다:
<화학식 4>
Figure pct00079
상기 식에서, R1은 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬이다.
반응은 일반적으로 적절한 용매, 예컨대 o-크실렌 중에서 적절한 온도, 예컨대 40 내지 100℃ 범위내의 온도에서 수행된다.
R1이 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬인 화학식 4의 화합물은 하기 화학식 5의 화합물을 디옥살릴 클로라이드로 처리하여 생성될 수 있다:
<화학식 5>
Figure pct00080
상기 식에서, R1은 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬이다.
반응은 일반적으로 적절한 용매, 예컨대 DCM 중에서 적절한 온도, 예컨대 -40 내지 0℃ 범위내에서 수행된다.
R1이 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬인 화학식 5의 화합물은 화학식 6의 화합물을 HNR1로 처리하여 생성될 수 있다:
<화학식 6>
Figure pct00081
상기 식에서, LG는 I, Br, Cl 또는 F이다.
반응은 일반적으로 촉매, 바람직하게는 구리 촉매의 존재하에서 수행된다. 반응은 일반적으로 고온, 예컨대 40 내지 160℃ 범위내의 온도에서 수행한다.
또한, 본 발명의 일부는 하기 화학식 2의 중간체이다:
<화학식 2>
Figure pct00082
상기 식에서,
X1, X2 및 X3은 서로 독립적으로 O, S 또는 NR1이고,
A는
Figure pct00083
으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
B는
Figure pct00084
로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
X4, X5 및 X6은 서로 독립적으로 O, S 또는 NR1이고,
A1, A2, A3, B1, B2, B3, B4, B5, B6 또는 B7은 1 내지 3개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
R1은 각각의 경우에 H, C1-100-알킬, C2-100-알케닐, C2-100-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴, 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-C1-100-알킬, C(O)-C5-12-시클로알킬 및 C(O)-OC1-100-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 40개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRa 또는 NRa-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, O-C1-60-알킬, O-C2-60-알케닐, O-C2-60-알키닐, O-C5-8-시클로알킬, O-C6-14-아릴, O-5 내지 14 원 헤테로아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif, NR5R6, 할로겐 및 O-C(O)-R5로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie, RSif는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, O-C1-60-알킬, O-C2-60-알케닐, O-C2-60-알키닐, O-C5-8-시클로알킬, O-C6-14-아릴, O-5 내지 14 원 헤테로아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii, NR50R60, 할로겐 및 O-C(O)-R50으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, O-Si(CH3)3, NR500R600, 할로겐 및 O-C(O)-R500으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-8-시클로알킬은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-8-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRc 또는 NRc-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rc 및 Rd는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSij, RSik 및 RSil은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, -[O-SiRSimRSin]q-RSio, NR7R8, 할로겐 및 O-C(O)-R7로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
q는 1 내지 50의 정수이고,
RSim, RSin, RSio는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, -[O-SiRSipRSiq]r-RSir, NR70R80, 할로겐 및 O-C(O)-R70으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
r은 1 내지 50의 정수이고,
RSip, RSiq, RSir은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, O-Si(CH3)3, NR700R800, 할로겐 및 O-C(O)-R700으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R7, R8, R70, R80, R700 및 R800은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
R2는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴, 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR21, OC(O)-R21, C(O)-OR21, C(O)-R21, NR21R22, NR21-C(O)R22, C(O)-NR21R22, N[C(O)R21][C(O)R22], SR21, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
R21 및 R22는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
C5-12-시클로알킬은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRe 또는 NRe-CO에 의해 대체될 수 있고,
C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
RSis, RSit 및 RSiu는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Re 및 Rf는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
Rg 및 Rh는 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고,
Y는 각각의 경우에 I, Br, Cl 또는 O-S(O)2CF3이다.
화학식 2의 바람직한 중간체에서,
X1, X2 및 X3은 서로 독립적으로 S 또는 NR1이고,
A는
Figure pct00085
이고, 여기서
X4는 S 또는 NR1이고,
A1은 1개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
B는
Figure pct00086
으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
X5 및 X6은 서로 독립적으로 S 또는 NR1이고,
B1, B2 및 B3은 1 내지 3개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
R1은 각각의 경우에 C1-50-알킬, C2-50-알케닐 및 C2-50-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-50-알킬, C2-50-알케닐 및 C2-50-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORa, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-50-알킬, C2-50-알케닐 및 C2-50-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬 및 C6-10-아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie, RSif는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
R2는 각각의 경우에 비치환된 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Y는 각각의 경우에 I, Br, Cl 또는 O-S(O)2CF3이다.
화학식 2의 더욱 바람직한 중간체에서,
X1은 S이고, X2 및 X3은 NR1이고,
A는
Figure pct00087
이고, 여기서
X4는 S 또는 NR1이고,
A1은 1개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
B는
Figure pct00088
이고, 여기서
X5 및 X6은 서로 독립적으로 S 또는 NR1이고,
B2는 1개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
R1은 각각의 경우에 C1-36-알킬, C2-36-알케닐 및 C2-36-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
C1-36-알킬, C2-36-알케닐 및 C2-36-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORa, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-36-알킬, C2-36-알케닐 및 C2-36-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬 및 C6-10-아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
o는 1 내지 50의 정수이고,
RSid, RSie, RSif는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
p는 1 내지 50의 정수이고,
RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
R2는 각각의 경우에 비치환된 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Y는 각각의 경우에 I, Br, Cl 또는 O-S(O)2CF3이다.
화학식 2의 더욱 바람직한 중간체에서,
X1은 S이고, X2 및 X3은 NR1이고,
A는
Figure pct00089
이고, 여기서
X4는 S이고,
A1은 치환되지 않고,
B는
Figure pct00090
이고, 여기서
X5 및 X6은 S이고,
B2는 치환되지 않고,
R1은 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬이고,
Y는 각각의 경우에 I, Br, Cl 또는 O-S(O)2CF3이다.
화학식 2의 가장 바람직한 중간체는 하기 화학식 2-I의 화합물이다:
<화학식 2-I>
Figure pct00091
상기 식에서, Y는 각각의 경우에 I, Br 또는 O-S(O)2CF3이고, R1은 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬이다.
화학식 2의 특히 바람직한 중간체는 하기 화학식 2-II의 화합물이다:
<화학식 2-II>
Figure pct00092
상기 식에서, R1은 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬이다.
또한, 본 발명의 일부는 본 발명의 중합체를 포함하는 전자 디바이스이다.
전자 디바이스는 유기 광기전 디바이스 (OPV), 유기 전계 효과 트랜지스터 (OFET), 유기 발광 다이오드 (OLED) 또는 유기 광다이오드 (OPD)일 수 있다.
바람직하게는, 전자 디바이스는 유기 광기전 디바이스 (OPV), 유기 전계 효과 트랜지스터 (OFET) 또는 유기 광다이오드 (OPD)이다.
더욱 바람직하게는, 전자 디바이스는 유기 전계 효과 트랜지스터 (OFET)이다.
일반적으로, 유기 전계 효과 트랜지스터는 절연층, 반도전층 및 기판을 포함한다. 게다가, 유기 전계 효과 트랜지스터는 일반적으로 게이트 전극 및 소스/드레인 전극을 포함한다.
바람직하게는, 반도전층은 본 발명의 중합체를 포함한다. 반도전층은 5 내지 500 ㎚, 바람직하게는 10 내지 100 ㎚, 더욱 바람직하게는 20 내지 50 ㎚의 두께를 가질 수 있다.
절연층은 절연 물질을 포함한다. 절연 물질은 이산화규소 또는 산화알루미늄 또는 유기 중합체, 예컨대 폴리스티렌 (PS), 폴리(메틸메타크릴레이트) (PMMA), 폴리(4-비닐페놀) (PVP), 폴리(비닐 알콜) (PVA), 벤조시클로부텐 (BCB) 또는 폴리이미드 (PI)이다. 절연층은 10 내지 2,000 ㎚, 바람직하게는 50 내지 1,000 ㎚, 더욱 바람직하게는 100 내지 800 ㎚의 두께를 가질 수 있다.
절연층은 절연 물질 이외에 유기 실란 유도체 또는 유기 인산 유도체의 자동-어셈블리 단일층을 포함할 수 있다. 유기 실란 유도체의 예는 옥틸트리클로로실란이다. 유기 인산 유도체의 예는 옥틸데실인산이다. 절연층에 포함된 자동-어셈블리 단일층은 일반적으로 반도전층과 접촉된다.
소스/드레인 전극은 임의의 적절한 유기 또는 무기 소스/드레인 물질로부터 생성될 수 있다. 무기 소스/드레인 물질의 예는 금 (Au), 은 (Ag) 또는 구리 (Cu)뿐 아니라, 이들 금속 중 적어도 1개를 포함하는 합금이다. 소스/드레인 전극은 1 내지 100 ㎚, 바람직하게는 20 내지 70 ㎚의 두께를 가질 수 있다.
게이트 전극은 임의의 적절한 게이트 물질, 예컨대 고 도핑된 실리콘, 알루미늄 (Al), 텅스텐 (W), 산화주석인듐 또는 금 (Au) 또는, 이들 금속 중 적어도 1종을 포함하는 합금으로부터 생성될 수 있다. 게이트 전극은 1 내지 200 ㎚, 바람직하게는 5 내지 100 ㎚의 두께를 가질 수 있다.
기판은 임의의 적절한 기판, 예컨대 유리 또는 플라스틱 기판, 예컨대 폴리에테르술폰, 폴리카르보네이트, 폴리술폰, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 및 폴리에틸렌 나프탈레이트 (PEN)일 수 있다. 유기 전계 효과 트랜지스터의 설계에 의존하여 게이트 전극, 예를 들면 고 도핑된 실리콘은 또한 기판으로서 작용할 수 있다.
유기 전계 효과 트랜지스터는 관련 기술분야에 공지된 방법에 의해 생성될 수 있다.
예를 들면, 하부-게이트 상부-콘택트 유기 전계 효과 트랜지스터는 하기와 같이 생성될 수 있다: 또한 기판으로서 작용하는 고 도핑된 실리콘 웨이퍼와 같은 게이트 전극 상의 층으로서 적절한 증착 방법, 예컨대 원자층 증착 또는 열 증발에 의해 절연 물질, 예를 들면 Al2O3 또는 이산화규소를 적용할 수 있다. 유기 인산 유도체 또는 유기 실란 유도체의 자동-어셈블리 단일층은 절연 물질의 층에 적용될 수 있다. 예를 들면, 유기 인산 유도체 또는 유기 실란 유도체를 용액으로부터 용액-증착 기술을 사용하여 적용할 수 있다. 반도전층은 유기 인산 유도체 또는 유기 실란 유도체의 자동-어셈블리 단일층 상에서 본 발명의 중합체의 진공 하에서의 열적 증발 또는 용액 증착에 의해 형성될 수 있다. 소스/드레인 전극은 반도전층 상에서 새도우 마스크를 통하여 적절한 소스/드레인 물질, 예를 들면 탄탈럼 (Ta) 및 금 (Au)의 증착에 의해 형성될 수 있다. 채널 폭 (W)은 통상적으로 50 ㎛이며, 채널 길이 (L)는 통상적으로 1,000 ㎛이다.
예를 들면, 상부-게이트 하부-콘택트 유기 전계 효과 트랜지스터는 하기와 같이 생성할 수 있다: 소스/드레인 전극은 광-리토그래피 구획된 전극 상에서 적절한 기판, 예를 들면 유리 기판 상에서 적절한 소스/드레인 물질, 예를 들면 금 (Au)을 증발시켜 형성될 수 있다. 반도전층은 본 발명의 중합체의 용액의 증착에 의해, 예를 들면 소스/드레인 전극 상에서의 스핀-코팅에 이어서 층을 고온, 예컨대 80 내지 360℃ 범위내의 온도에서 어닐링시켜 형성될 수 있다. 반도전층의 켄칭 후, 절연층은 적절한 절연 물질, 예컨대 폴리(메틸메타크릴레이트)의 용액을 반도전층 상에서 적용, 예를 들면 스핀-코팅시켜 형성될 수 있다. 적절한 소스/드레인 물질, 예를 들면 금 (Au)의 게이트 전극은 새도우 마스크를 통하여 절연층 상에서 증발시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 일부는 반전도성 물질로서 본 발명의 중합체의 용도이다.
본 발명의 중합체는 고 전하 캐리어 이동도를 나타낸다. 본 발명의 중합체는 고 정공 및 전자 이동도를 갖는 양극성 성질을 나타낼 수 있다. 게다가, 본 발명의 중합체는 높은 안정성, 특히 높은 열적 안정성을 나타낸다. 게다가, 본 발명의 중합체는 액체 처리 기술과 상용성을 갖는다. 게다가, 본 발명의 중합체는 근적외선광의 강한 흡수를 나타낸다.
실시예
실시예 1
화합물 3a의 제조
Figure pct00093
화합물 5a의 제조
화합물 6a (5.00 g, 22.82 mmol, 1 equiv.), 구리 (0.07 g, 1.14 mmol, 5 mol%), 아이오딘화구리(I) (0.22 g, 1.14 mmol, 5 mol%), 삼염기성 인산칼륨 (9.69 g, 45.64 mmol, 2 equiv.) 및 2-데실테트라데실 아민 (12.11 g, 34.23 mmol, 1.5 equiv.)을 디메틸 아미노에탄올 (50 ㎖) 중에서 80℃에서 48 시간 동안 교반하면서 가열하였다. 실온으로 냉각시 물 및 헥산을 첨가하였다. 수성층을 헥산으로 수회 추출하였다. 유기층을 합하고, MgSO4 상에서 건조시키고, 용매를 회전 증발에 의해 제거하였다. 생성된 생성물을 작은 실리카 컬럼을 통하여 용매로서 헥산을 사용하여 통과시켜 화합물 5a를 갈색 오일로서 얻었다 (1.74 g, 3.54 mmol, 15.5 %). 1H NMR (400 MHz, CDCl3); δ 7.36 (dd, J = 5.3, 1.4 Hz, 1H), 6.05 (d, 1H, J = 2.1 Hz), 3.56 (s, 1H), 3.13 (d, J = 6.1 Hz, 2H), 1.29 (bm, 40H), 0.91 (m, 6H).
화합물 4a의 제조
DCM (10 ㎖) 중의 디옥살릴 클로라이드 (0.50 g, 3.96 mmol, 1.3 equiv.)를 DCM (20 ㎖) 중의 화합물 5a (1.50 g, 3.05 mmol, 1 equiv.)의 교반된 용액에 -10℃에서 적가하였다. -10℃에서 30 분 교반 후, 트리에틸아민 (1.39 g, 13.72, 4.5 equiv.)을 첨가하고, 용액을 실온으로 밤새 가온되도록 하였다. 용매 및 과잉의 트리에틸아민을 회전 증발에 의해 제거하고, 미정제 화합물 4a를 실리카 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 용출제로서 DCM을 사용하여 정제하여 화합물 4a를 담적색 고체 (0.68 g, 1.24 mmol, 41%)로서 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3); δ 7.85 (d, J = 5.3 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 5.1 Hz, 1H), 3.68 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 1.9 (m, 1H), 1.25 (bm, 40H), 0.88 (m, 6H).
화합물 3a의 제조
o-크실렌 (20 ㎖) 중의 화합물 4a (0.60g, 0.57 mmol, 1 equiv.) 및 라웨슨 시약 (0.11 g, 0.28 mmol, 0.5 equiv.)의 용액을 60℃에서 2 시간 동안 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 용매를 회전 증발에 의해 제거하고, 미정제 생성물을 실리카 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 용출제로서 헥산:DCM (3:1)으로 정제하여 화합물 3a를 담녹색 고체 (0.37 g, 0.35 mmol, 32%)로서 얻었다. 1H NMR (400 MHz, CDCl3); δ 7.52 (d, J = 5.2 Hz, 2H), 7.32 (d, J = 5.2 Hz, 2H), 3.85 (d, J = 7.7 Hz, 4H), 2.04 (m, 2H), 1.24 (bm, 80H), 0.90 (m, 12H).
실시예 2
화합물 2a의 제조
Figure pct00094
THF (1 ㎖) 중의 N-브로모숙신이미드 (0.12 g, 0.69 mmol, 2.1 equiv.)를 THF (20 ㎖) 중의 화합물 3a (0.35 g, 0.33 mmol, 1 equiv.)의 교반된 용액에 0℃에서 첨가하였다. 반응을 TLC에 의해 모니터하고, 30 분 후 물로 켄칭시키고, 생성물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 수회 추출시켰다. 유기 층을 합하고, MgSO4 상에서 건조시키고, 용매를 회전 증발에 의해 제거하여 미정제 화합물 2a를 얻고, 이를 실리카 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해 용출제로서 헥산:DCM (3:1)을 사용하여 정제하여 화합물 2a를 암녹색 고체 (0.31 g, 0.26 mmol, 77%)로서 얻었다. 1H NMR (400 MHz, d2-TCE); δ 7.35 (s, 2H), 3.80 (d, J = 7.7 Hz, 4H), 1.96 (m, 2H), 1.27 (bm 80H), 0.93 (m, 12H).
실시예 3
중합체 Pa의 제조
Figure pct00095
화합물 2a (70 ㎎, 0.06 mmol, 1 equiv.) 및 4,7-비스(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)벤조티아디아졸 (3a) (22 ㎎, 0.06 mmol, 1 equiv.)을 마이크로파 바이알에 첨가하였다. 그 후, 톨루엔 (1.5 ㎖) 중의 알리쿼트(Aliquat) 336의 철저히 탈기시킨 용액 (1 방울)을 첨가하고, 용액을 30 분 동안 교반하면서 추가로 탈기시켰다. Pd(P(Ph)3)4 (3 ㎎)을 첨가하고, 용액을 다시 30 분 동안 탈기시켰다. 마이크로파 바이알을 밀봉시키고, 80℃로 교반하면서 가열한 후, 2M Na2CO3 (aq) (0.3 ㎖)을 첨가하였다. 그 후, 2상 혼합물을 120℃에서 3 일 동안 격렬히 교반하면서 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 마이크로파 바이알의 내용물을 격렬히 교반된 메탄올에 붓고, 생성된 중합체 침전물을 여과하였다. 1차 아세톤 (24h), 2차 헥산 (24h) 및 3차 클로로포름 (24h)을 사용한 속슬레(Soxhlet) 추출에 의해 여과액을 정제하였다. 클로로포름 분획을 수성 소듐 디에틸디티오카르바메이트과 함께 60℃에서 2 시간 동안 격렬히 교반하여 임의의 잔류 촉매 금속 불순물을 제거하고, 그 후 클로로포름 층이 분리되었으며, 용매를 회전 증발에 의해 제거하였다. 얻은 중합체 물질을 클로로벤젠 중의 재순환 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 추가로 정제하여 중합체 Pa (45 ㎎, 57%)를 짙은 자주색/흑색 고체로서 얻었다. GPC (클로로벤젠, 80℃, 폴리스티렌 표준물질): Mn = 17 kDa, Mw = 27 kDa, PDI = 1.6. UV-VIS-흡수 스펙트럼: λmax: 926 ㎚ (필름) 및 914 ㎚ (용액). 공기 중의 광전자 분광법 (UV-PESA)에 의한 측정치 HOMO: -4.9 eV. B3LYP/6-31g* 기준 세트를 사용한 DFT/TD-DFT에 의한 계산치 HOMO: -4.7 eV. 박막 UV-VIS 스펙트럼에서의 흡수 개시로부터 측정치 LUMO: -3.8 eV. B3LYP/6-31g* 기준 세트를 사용한 DFT/TD-DFT에 의한 계산치 LUMO: -3.5 eV. Eg 측정치: 1.1 eV. B3LYP/6-31g* 기준 세트를 사용한 DFT/TD-DFT에 의한 계산치 Eg: 1.2 eV.
실시예 4
중합체 Pb의 제조
Figure pct00096
클로로벤젠 (1.0 ㎖) 중의 화합물 2a (70 ㎎, 0.06 mmol, 1 equiv.) 및 2,5-비스(트리메틸스타닐)티오펜 (24 ㎎, 0.06 mmol, 1 equiv)을 마이크로파 바이알에 첨가하였다. Pd2(dba)3 (2 ㎎) 및 P(o-Tol)3 (2.5 ㎎)의 첨가전 용액을 철저히 탈기시켰다. 용액을 추가로 탈기시키고, 마이크로파 바이알을 밀봉시킨 후, 마이크로파에서 100℃에서 5 min, 140℃에서 5 min, 160℃에서 5 min 및 마지막으로 180℃에서 20 min의 연속 간격으로 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 마이크로파 바이알의 내용물을 격렬히 교반된 메탄올에 붓고, 생성된 중합체 침전물을 여과에 의해 수집하였다. 중합체 침전물을 1차 아세톤 (24 h), 2차 헥산 (24 h) 및 마지막으로 클로로포름 (24 h)을 사용한 속슬레 추출에 의해 정제하였다. 클로로포름 분획을 수성 소듐 디에틸디티오카르바메이트과 함께 60℃에서 2 시간 동안 격렬히 교반하여 임의의 잔류 촉매 금속 불순물을 제거하고, 그 후 클로로포름 층이 분리되었으며, 용매를 회전 증발에 의해 제거하였다. 얻은 중합체 물질을 클로로벤젠 중의 재순환 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 추가로 정제하여 중합체 Pb (31 ㎎, 47%)를 짙은 자주색/흑색 고체로서 얻었다. GPC (클로로벤젠, 80℃, 폴리스티렌 표준물질): Mn = 30 kDa, Mw = 67 kDa, PDI = 2.3. UV-VIS-흡수 스펙트럼: λmax: 909 ㎚ (필름) 및 897 ㎚ (용액). 공기 중의 광전자 분광법 (UV-PESA)에 의한 측정치 HOMO: -4.8 eV. B3LYP/6-31g* 기준 세트를 사용한 DFT/TD-DFT에 의한 계산치 HOMO: -4.6 eV. 박막 UV-VIS 스펙트럼에서의 흡수 개시로부터 측정치 LUMO: -3.6 eV. B3LYP/6-31g* 기준 세트를 사용한 DFT/TD-DFT에 의한 계산치 LUMO: -3.3 eV. Eg 측정치: 1.2 eV. B3LYP/6-31g* 기준 세트를 사용한 DFT/TD-DFT에 의한 계산치 Eg: 1.3 eV.
실시예 5
중합체 Pc의 제조
Figure pct00097
클로로벤젠 (1.0 ㎖) 중의 화합물 2a (70 ㎎, 0.06 mmol, 1 equiv.) 및 5,5'-비스(트리메틸스타닐)-2,2'-비티오펜 (28 ㎎, 0.06 mmol, 1 equiv)을 마이크로파 바이알에 첨가하였다. 용액을 철저히 탈기시킨 후, Pd2(dba)3 (2 ㎎) 및 P(o-Tol)3 (2.5 ㎎)을 첨가하였다. 용액을 추가로 탈기시키고, 마이크로파 바이알을 밀봉시킨 후, 마이크로파에서 100℃에서 5 min, 140℃에서 5 min, 160℃에서 5 min 및 마지막으로 180℃에서 20 min의 연속적 간격으로 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 마이크로파 바이알의 내용물을 격렬히 교반한 메탄올에 붓고, 생성된 중합체 침전물을 여과에 의해 수집하였다. 중합체 침전물을 1차 아세톤 (24 h), 2차 헥산 (24 h) 및 마지막으로 클로로포름 (24 h)을 사용하여 속슬레 추출에 의해 정제하였다. 클로로포름 분획을 수성 소듐 디에틸디티오카르바메이트과 함께 60℃에서 2 시간 동안 격렬하게 교반하여 임의의 잔류 촉매 금속 불순물을 제거한 후, 클로로포름 층을 분리하고, 용매를 회전 증발에 의해 제거하였다. 얻은 중합체 물질을 클로로벤젠 중의 재순환 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 추가로 정제하여 중합체 Pc (42 ㎎, 60%)를 짙은 자주색/흑색 고체로서 얻었다. GPC (클로로벤젠, 80℃, 폴리스티렌 표준물질): Mn = 20 kDa, Mw = 41 kDa, PDI = 2.1. UV-VIS-흡수 스펙트럼: λmax: 875 ㎚ (필름) 및 864 ㎚ (용액). 공기 중의 광전자 분광법 (UV-PESA)에 의한 측정치 HOMO: -4.8 eV. B3LYP/6-31g* 기준 세트를 사용한 DFT/TD-DFT에 의한 계산치 HOMO: -4.6 eV. 박막 UV-VIS 스펙트럼에서의 흡수 개시로부터 측정치 LUMO: -3.6 eV. B3LYP/6-31g* 기준 세트를 사용한 DFT/TD-DFT에 의한 계산치 LUMO: -3.2 eV. Eg 측정치: 1.2 eV. B3LYP/6-31g* 기준 세트를 사용한 DFT/TD-DFT에 의한 계산치 Eg: 1.4 eV.
실시예 6
중합체 Pa, Pb 및 Pc를 포함하는 유기 전계 효과 트랜지스터의 제조
유기 전계 효과 트랜지스터 (상부-게이트/하부 콘택트)는 유리 기판 상에서 광-리토그래피 구획된 전극 상에서 증발된 Ti/Au (10 ㎚/30 ㎚)를 사용하여 제조하였다. 중합체 Pa, Pb 및 Pc를 10 ㎎/㎖ 디클로로벤젠 용액으로부터 스핀 코팅에 의해 증착시키고, 1 시간 동안 각각 100, 200 또는 300℃에서 어닐링하였다. 어닐링 후, 필름을 저온 금속 표면 상에서 켄칭시키고, 300 ㎚ 두께의 폴리(메틸메타크릴레이트) 절연층을 상부에 스핀-코팅하였다. 그 후, 20 ㎚ 두께의 금 층을 새도우 마스크를 통하여 증발시켜 트랜지스터 상부-게이트를 구획하였다. 모든 제조 단계는 N2 글로브 박스 내에서 수행하였다. 채널 특징은 하기와 같다: L=20 ㎛, W=1 ㎜.
Pa, Pb 및 Pc는 350℃의 어닐링 온도까지는 안정하였으며, 열 전이가 관찰 가능하지 않았다.
중합체 Pa, Pb 및 Pc를 포함하는 유기 전계 효과 트랜지스터의 포화 전달 곡선은 Vd=-60V에서 아질런트(Agilent) 4155B 반도체 변수 분석기 (SPA)를 사용하여 N2 글로브 박스 내에서 측정하였다. 전자 이동도 μe, 정공 이동도 μh 및 역치 전압 Vth의 평균값은 포화 전달 곡선의 제곱근으로부터 구하였으며, 결과를 하기 표 1에 요약한다.
<표 1>
Figure pct00098
a 이용 불가
Pa, Pb 및 Pc는 우수한 양극성 성질을 나타내며, 고온 어닐링에서 관찰된 정공 및 전자 이동도에서 개선을 나타냈다. 전자 수송은 Pa에서 이로운 반면, 정공 수송은 Pc에서 이롭다. Pb는 균형이 잘 잡힌 정공 및 전자 수송을 나타냈다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 1의 적어도 1개의 단위를 포함하는 중합체.
    <화학식 1>
    Figure pct00099

    상기 식에서,
    X1, X2 및 X3은 서로 독립적으로 O, S 또는 NR1이고,
    A는
    Figure pct00100
    으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    B는
    Figure pct00101
    로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    X4, X5 및 X6은 서로 독립적으로 O, S 또는 NR1이고,
    A1, A2, A3, B1, B2, B3, B4, B5, B6 또는 B7은 1 내지 3개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
    R1은 각각의 경우에 H, C1-100-알킬, C2-100-알케닐, C2-100-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴, 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-C1-100-알킬, C(O)-C5-12-시클로알킬 및 C(O)-OC1-100-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 40개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
    C5-12-시클로알킬은 C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRa 또는 NRa-CO에 의해 대체될 수 있고,
    C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRaRb, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, N[C(O)Ra][C(O)Rb], SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
    Ra 및 Rb는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    RSia, RSib 및 RSic는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, O-C1-60-알킬, O-C2-60-알케닐, O-C2-60-알키닐, O-C5-8-시클로알킬, O-C6-14-아릴, O-5 내지 14 원 헤테로아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif, NR5R6, 할로겐 및 O-C(O)-R5로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    o는 1 내지 50의 정수이고,
    RSid, RSie, RSif는 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, O-C1-60-알킬, O-C2-60-알케닐, O-C2-60-알키닐, O-C5-8-시클로알킬, O-C6-14-아릴, O-5 내지 14 원 헤테로아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii, NR50R60, 할로겐 및 O-C(O)-R50으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
    p는 1 내지 50의 정수이고,
    RSig, RSih, RSii는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, O-Si(CH3)3, NR500R600, 할로겐 및 O-C(O)-R500으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R5, R6, R50, R60, R500 및 R600은 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
    C5-8-시클로알킬은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-8-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRc 또는 NRc-CO에 의해 대체될 수 있고,
    C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRcRd, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, N[C(O)Rc][C(O)Rd], SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
    Rc 및 Rd는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    RSij, RSik 및 RSil은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, -[O-SiRSimRSin]q-RSio, NR7R8, 할로겐 및 O-C(O)-R7로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    q는 1 내지 50의 정수이고,
    RSim, RSin, RSio는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, -[O-SiRSipRSiq]r-RSir, NR70R80, 할로겐 및 O-C(O)-R70으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서
    r은 1 내지 50의 정수이고,
    RSip, RSiq, RSir은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, O-C1-30-알킬, O-C2-30-알케닐, O-C2-30-알키닐, O-C5-6-시클로알킬, O-C6-10-아릴, O-5 내지 10 원 헤테로아릴, O-Si(CH3)3, NR700R800, 할로겐 및 O-C(O)-R700으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R7, R8, R70, R80, R700 및 R800은 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
    R2는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴, 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR21, OC(O)-R21, C(O)-OR21, C(O)-R21, NR21R22, NR21-C(O)R22, C(O)-NR21R22, N[C(O)R21][C(O)R22], SR21, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    R21 및 R22는 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
    C5-12-시클로알킬은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRe 또는 NRe-CO에 의해 대체될 수 있고,
    C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
    RSis, RSit 및 RSiu는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    Re 및 Rf는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
    Rg 및 Rh는 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고,
    n은 0, 1, 2 또는 3이고,
    m은 0, 1, 2 또는 3이고,
    L1 및 L2는 서로 독립적으로 각각의 경우에 C6-18-아릴렌, 5 내지 20 원 헤테로아릴렌,
    Figure pct00102
    로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C6-18-아릴렌 및 5 내지 20 원 헤테로아릴렌은 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR31, OC(O)-R31, C(O)-OR31, C(O)-R31, NR31R32, NR31-C(O)R32, C(O)-NR31R32, N[C(O)R31][C(O)R32], SR31, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 6개의 치환기 R3으로 치환될 수 있고, 여기서
    Figure pct00103
    는 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-R41, C(O)-NR41R42, C(O)-OR41 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기 R4로 치환될 수 있고, 여기서
    R31, R32, R41 및 R42는 서로 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐은 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기는 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
    C5-12-시클로알킬은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기는 O, S, OC(O), CO, NRi 또는 NRi-CO에 의해 대체될 수 있고,
    C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴은 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
    SiRSivRSiwRSix는 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    Ri 및 Rj는 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐은 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    C5-8-시클로알킬은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴은 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
    Rk 및 Rl은 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    X1, X2 및 X3이 서로 독립적으로 S 또는 NR1이고, 여기서
    R1이 각각의 경우에 C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐이 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 40개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기가 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
    Ra 및 Rb가 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    RSia, RSib 및 RSic가 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    o가 1 내지 50의 정수이고,
    RSid, RSie 및 RSif가 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    p가 1 내지 50의 정수이고,
    RSig, RSih, RSii가 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R5, R6, R50, R60, R500 및 R600이 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐이 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기가 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
    C5-8-시클로알킬이 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-8-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기가 O, S, OC(O), CO, NRc 또는 NRc-CO에 의해 대체될 수 있고,
    C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴이 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
    Rc 및 Rd가 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    RSij, RSik 및 RSil이 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSimRSin]q-RSio로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    q가 1 내지 50의 정수이고,
    RSim, RSin, RSio가 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSipRSiq]r-RSir로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    r이 1 내지 50의 정수이고,
    RSip, RSiq, RSir이 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R7, R8, R70, R80, R700 및 R800이 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐이 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
    R2가 각각의 경우에 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-30-알킬이 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기가 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
    RSis, RSit 및 RSiu가 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    Re 및 Rf가 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐이 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    C5-8-시클로알킬이 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴이 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
    Rg 및 Rh가 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐이 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고,
    A, B, L1, L2, n 및 m이 제1항에서 정의된 바와 같은 것인 중합체.
  3. 제1항에 있어서,
    X1이 S이고, X2 및 X3이 NR1이고, 여기서
    R1이 각각의 경우에 C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐이 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORa, OC(O)-Ra, C(O)-ORa, C(O)-Ra, NRa-C(O)Rb, C(O)-NRaRb, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 40개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-100-알킬, C2-100-알케닐 및 C2-100-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기가 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
    Ra 및 Rb가 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    RSia, RSib 및 RSic가 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    o가 1 내지 50의 정수이고,
    RSid, RSie 및 RSif가 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    p가 1 내지 50의 정수이고,
    RSig, RSih, RSii가 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R5, R6, R50, R60, R500 및 R600이 독립적으로 H, C1-60-알킬, C2-60-알케닐, C2-60-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐이 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-60-알킬, C2-60-알케닐 및 C2-60-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기가 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
    C5-8-시클로알킬이 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-8-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기가 O, S, OC(O), CO, NRc 또는 NRc-CO에 의해 대체될 수 있고,
    C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴이 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, ORc, OC(O)-Rc, C(O)-ORc, C(O)-Rc, NRc-C(O)Rd, C(O)-NRcRd, SRc, Si(RSij)(RSik)(RSil), -O-Si(RSij)(RSik)(RSil), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
    Rc 및 Rd가 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    RSij, RSik 및 RSil이 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSimRSin]q-RSio로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    q가 1 내지 50의 정수이고,
    RSim, RSin, RSio가 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSipRSiq]r-RSir로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    r이 1 내지 50의 정수이고,
    RSip, RSiq, RSir이 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R7, R8, R70, R80, R700 및 R800이 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐이 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
    R2가 각각의 경우에 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-30-알킬이 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORe, OC(O)-Re, C(O)-ORe, C(O)-Re, NReRf, NRe-C(O)Rf, C(O)-NReRf, N[C(O)Re][C(O)Rf], SRe, 할로겐, CN, SiRSisRSitRSiu 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기가 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
    RSis, RSit 및 RSiu가 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    Re 및 Rf가 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐이 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    C5-8-시클로알킬이 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴이 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORg, OC(O)-Rg, C(O)-ORg, C(O)-Rg, NRgRh, NRg-C(O)Rh, C(O)-NRgRh, N[C(O)Rg][C(O)Rh], SRg, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
    Rg 및 Rh가 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐이 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고,
    A, B, L1, L2, n 및 m이 제1항에서 정의된 바와 같은 것인 중합체.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    A가
    Figure pct00104
    이고, 여기서
    X4가 S 또는 NR1이고,
    A1이 1개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
    B가
    Figure pct00105
    으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    X5 및 X6이 서로 독립적으로 S 또는 NR1이고,
    B1, B2 및 B3이 1 내지 3개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
    R1이 각각의 경우에 C1-50-알킬, C2-50-알케닐 및 C2-50-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-50-알킬, C2-50-알케닐 및 C2-50-알키닐이 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORa, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-50-알킬, C2-50-알케닐 및 C2-50-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기가 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
    Ra 및 Rb가 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬 및 C6-10-아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    RSia, RSib 및 RSic가 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    o가 1 내지 50의 정수이고,
    RSid, RSie, RSif가 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    p가 1 내지 50의 정수이고,
    RSig, RSih, RSii가 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R5, R6, R50, R60, R500 및 R600이 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐이 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
    R2가 각각의 경우에 비치환된 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    L1, L2, n 및 m이 제1항에서 정의된 바와 같은 것인 중합체.
  5. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    A가
    Figure pct00106
    이고, 여기서
    X4가 S 또는 NR1이고,
    A1이 1개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
    B가
    Figure pct00107
    이고, 여기서
    X5 및 X6이 서로 독립적으로 S 또는 NR1이고,
    B2가 1개의 치환기 R2로 치환될 수 있고,
    R1이 각각의 경우에 C1-36-알킬, C2-36-알케닐 및 C2-36-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-36-알킬, C2-36-알케닐 및 C2-36-알키닐이 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORa, SRa, Si(RSia)(RSib)(RSic), -O-Si(RSia)(RSib)(RSic), 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 20개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-36-알킬, C2-36-알케닐 및 C2-36-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기가 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고, 여기서
    Ra 및 Rb가 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬 및 C6-10-아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    RSia, RSib 및 RSic가 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSidRSie]o-RSif로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    o가 1 내지 50의 정수이고,
    RSid, RSie, RSif가 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, -[O-SiRSigRSih]p-RSii로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    p가 1 내지 50의 정수이고,
    RSig, RSih, RSii가 독립적으로 H, C1-30-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    R5, R6, R50, R60, R500 및 R600이 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴 및 5 내지 10 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐이 할로겐 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고,
    R2가 각각의 경우에 비치환된 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    L1, L2, n 및 m이 제1항에서 정의된 바와 같은 것인 중합체.
  6. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    A가
    Figure pct00108
    이고, 여기서
    X4가 S이고,
    A1이 치환되지 않고,
    B가
    Figure pct00109
    이고, 여기서
    X5 및 X6이 S이고,
    B2가 치환되지 않고,
    R1이 각각의 경우에 비치환된 C1-36-알킬이고,
    L1, L2, n 및 m이 제1항에서 정의된 바와 같은 것인 중합체.
  7. 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    L1 및 L2가 서로 독립적으로 각각의 경우에 5 내지 20 원 헤테로아릴렌 및
    Figure pct00110
    로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    5 내지 20 원 헤테로아릴렌이 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, OR31, OC(O)-R31, C(O)-OR31, C(O)-R31, NR31R32, NR31-C(O)R32, C(O)-NR31R32, SR31, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 OH로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 6개의 치환기 R3으로 치환될 수 있고, 여기서
    Figure pct00111
    가 각각의 경우에 C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴, C(O)-R41, C(O)-NR41R42, C(O)-OR41 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기 R4로 치환될 수 있고, 여기서
    R31, R32, R41 및 R42가 서로 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-30-알킬, C2-30-알케닐, C2-30-알키닐, C5-12-시클로알킬, C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐이 C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 10개의 치환기로 치환될 수 있고; C1-30-알킬, C2-30-알케닐 및 C2-30-알키닐의 인접한 CH2-기가 아닌 적어도 2개의 CH2-기가 O 또는 S에 의해 대체될 수 있고,
    C5-12-시클로알킬이 C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고; C5-12-시클로알킬의 인접한 CH2-기가 아닌 1 또는 2개의 CH2-기가 O, S, OC(O), CO, NRi 또는 NRi-CO에 의해 대체될 수 있고,
    C6-18-아릴 및 5 내지 20 원 헤테로아릴이 C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴, 5 내지 14 원 헤테로아릴, ORi, OC(O)-Rj, C(O)-ORi, C(O)-Ri, NRiRj, NRi-C(O)Rj, C(O)-NRiRj, N[C(O)Ri][C(O)Rj], SRi, 할로겐, CN, SiRSivRSiwRSix 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 6개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
    SiRSivRSiwRSix가 서로 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-6-시클로알킬, 페닐 및 O-Si(CH3)3으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    Ri 및 Rj가 독립적으로 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐이 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    C5-8-시클로알킬이 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴이 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORk, OC(O)-Rl, C(O)-ORk, C(O)-Rk, NRkRl, NRk-C(O)Rl, C(O)-NRkRl, N[C(O)Rk][C(O)Rl], SRk, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
    Rk 및 Rl이 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐이 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고,
    n 및 m이 제1항에서 정의된 바와 같은 것인 중합체.
  8. 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    L1 및 L2가 서로 독립적으로 각각의 경우에 5 내지 20 원 헤테로아릴렌 및
    Figure pct00112
    로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    5 내지 20 원 헤테로아릴렌이
    Figure pct00113

    Figure pct00114
    로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    R104 및 R105가 독립적으로 각각의 경우에 H, C1-20-알킬, C2-20-알케닐, C2-20-알키닐, C5-8-시클로알킬, C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되거나 또는 R104 및 R105는 동일한 원자에 부착될 경우 이들이 부착되어 있는 그 원자와 함께 5 내지 12 원 고리계를 형성하고, 여기서
    C1-20-알킬, C2-20-알케닐 및 C2-20-알키닐이 C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    C5-8-시클로알킬이 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    C6-14-아릴 및 5 내지 14 원 헤테로아릴이 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고;
    5 내지 12 원 고리계는 C1-10-알킬, C2-10-알케닐, C2-10-알키닐, C5-6-시클로알킬, C6-10-아릴, 5 내지 10 원 헤테로아릴, ORs, OC(O)-Rt, C(O)-ORs, C(O)-Rs, NRsRt, NRs-C(O)Rt, C(O)-NRsRt, N[C(O)Rs][C(O)Rt], SRs, 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고; 여기서
    Rs 및 Rt가 독립적으로 H, C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    C1-10-알킬, C2-10-알케닐 및 C2-10-알키닐은 할로겐, CN 및 NO2로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5개의 치환기로 치환될 수 있고, 여기서
    5 내지 20 원 헤테로아릴렌이 각각의 경우에 C1-30-알킬 및 할로겐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 6개의 치환기 R3으로 치환될 수 있고, 여기서
    Figure pct00115
    이 각각의 경우에 C1-30-알킬, C(O)-R41, C(O)-OR41 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 치환기 R4로 치환될 수 있고, 여기서
    R41이 각각의 경우에 C1-30-알킬이고,
    n 및 m이 제1항에서 정의된 바와 같은 것인 중합체.
  9. 제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    L1 및 L2가 서로 독립적으로 각각의 경우에 5 내지 20 원 헤테로아릴렌이고, 여기서
    5 내지 20 원 헤테로아릴렌이
    Figure pct00116
    로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서
    5 내지 20 원 헤테로아릴렌이 비치환된 것인 중합체.
  10. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    n이 0, 1 또는 2이고,
    m이 0, 1 또는 2인 중합체.
  11. 하기 화학식 2의 화합물을 m 몰 당량의 하기 화학식 3의 화합물로 처리하는 단계를 포함하는, n이 0이고, 하기 화학식 1-I를 갖는 제1항의 중합체의 제조 방법.
    <화학식 1-I>
    Figure pct00117

    상기 식에서, X1, X2, X3, A, B, L2 및 m은 제1항에서 정의된 바와 같고,
    <화학식 2>
    Figure pct00118

    상기 식에서, Y는 각각의 경우에 I, Br, Cl 또는 O-S(O)2CF3이고, X1, X2, X3, A 및 B는 화학식 1-I의 화합물에 대하여 정의된 바와 같고,
    <화학식 3>
    Figure pct00119

    상기 식에서,
    L2는 화학식 1-I의 화합물에 대하여 정의된 바와 같고,
    Za 및 Zb는 독립적으로 B(OZ1)(OZ2), SnZ1Z2Z3,
    Figure pct00120
    로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 및 Z6은 서로 독립적으로 각각의 경우에 H 또는 C1-4-알킬이다.
  12. 하기 화학식 2의 중간체.
    <화학식 2>
    Figure pct00121

    상기 식에서,
    X1, X2, X3, A 및 B는 제1항에서 정의된 바와 같고,
    Y는 각각의 경우에 I, Br, Cl 또는 O-S(O)2CF3이다.
  13. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 중합체를 포함하는 전자 디바이스.
  14. 제13항에 있어서, 유기 전계 효과 트랜지스터인 전자 디바이스.
  15. 반전도성 물질로서의 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 중합체의 용도.
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