KR20170053618A

KR20170053618A - 접합 유리용 중간막 및 접합 유리

Info

Publication number: KR20170053618A
Application number: KR1020177005275A
Authority: KR
Inventors: 쇼우고 요시다
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2014-09-11
Filing date: 2015-09-11
Publication date: 2017-05-16
Anticipated expiration: 2035-09-11
Also published as: US20170253704A1; JPWO2016039470A1; CN107074645A; EP3192778B1; KR102353537B1; WO2016039470A1; EP3192778A4; RU2707827C2; JP6649771B2; MX377491B; EP3192778A1; RU2017112038A; MX2017002926A; RU2017112038A3

Abstract

접합 유리의 단부에 있어서 공극이 생기기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 억제할 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 가지며, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막이 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제와, 힌더드 아민 광 안정제와, 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와 다르고 또한 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함한다.

Description

접합 유리용 중간막 및 접합 유리{INTERLAYER FOR LAMINATED GLASS, AND LAMINATED GLASS}

본 발명은 접합 유리에 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.

접합 유리는 외부 충격을 받아서 파손되어도 유리 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이 때문에, 상기 접합 유리는 자동차, 철도차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는 한 쌍의 유리판 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써 제조되고 있다.

상기 접합 유리용 중간막의 일례로서, 하기 특허문헌 1에는 황변 경향이 낮고, UV-A선 및 가시광에 대하여 높은 투과율을 갖고, UV-B선에 대하여 낮은 투과율을 갖는 중간막이 개시되어 있다. 이 중간막은 폴리비닐아세탈과, 가소제와, UV 흡수제인 옥사닐리드형 화합물을 포함한다. 또한, 특허문헌 1에는 중간막이 HAS/HALS/NOR-HALS형의 비방향족 광 안정제를 포함하고 있어도 되는 것이 기재되어 있다.

하기 특허문헌 2에는, 자외선 블로킹 특성이 높아 광학적 품질을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있는 중간막이 개시되어 있다. 이 중간막은 중합체층을 포함한다. 상기 중합체층은 산화텅스텐제(劑)와, 벤조트리아졸기를 갖는 분자 및 다가 금속염 중 적어도 한 종을 포함한다.

하기 특허문헌 3에는, 접합 유리의 고주파 영역에서의 차음성을 넓은 온도 범위에 걸쳐 높일 수 있는 중간막이 개시되어 있다. 이 중간막은 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제1 층과, 상기 제1 층의 제1 표면에 적층되어 있고, 또한 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제2 층과, 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면에 적층되어 있고, 또한 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 제3 층을 구비한다. 이 중간막에서는, 상기 제1 층에 포함되는 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2, 제3 층에 포함되는 상기 폴리비닐아세탈 수지의 각 수산기의 함유율보다 낮고, 상기 제1 층의 두께의 상기 제2 층과 상기 제3 층의 합계 두께에 대한 비가 0.14 이하이다. 또한, 특허문헌 3에서는, 발포의 발생 및 발포의 성장을 억제할 수 있는 접합 유리가 얻어지는 것이 기재되어 있다.

US 2012/0052310 A1 US 2009/0035583 A1 WO 2012/043816 A1

종래의 중간막을 사용한 접합 유리의 단부에 있어서, 공극이 발생하는 경우가 있다. 이 공극은 접합 유리에 광 및 열 등이 부여되었을 때에 특히 발생하기 쉽다. 이 공극은, 접합 유리의 단부에 있어서 중간막이 결락된 오목부이다. 이 공극은, 특허문헌 3에 기재되어 있는 발포에 기인해서 발생하는 발포 생성물과는 다르다.

접합 유리의 단부에 있어서 공극이 발생하면, 접합 유리의 외관이 나빠지거나, 중간막과 유리판 등의 접착력이 낮아지거나 한다.

또한, 종래의 중간막을 사용해서 접합 유리를 제작하면, 접합 유리의 단부의 옐로우 인덱스(YI)값이 상승하는 경우가 있다.

본 발명의 목적은, 접합 유리의 단부에 있어서 공극이 생기기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 억제할 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다.

본 발명의 넓은 국면에 따르면, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며, 중간막이 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제와, 힌더드 아민 광 안정제와, 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와 다르고 또한 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하는, 접합 유리용 중간막이 제공된다.

상기 황 원자를 갖는 산화 방지제가 탄소수가 3 내지 16인 알킬기를 갖거나 또는 2,6-디-t-부틸페놀 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 힌더드 아민 광 안정제가 피페리딘 구조의 질소 원자에 알킬기 또는 알콕시기가 결합되어 있는 힌더드 아민 광 안정제인 것이 보다 바람직하다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 중간막은 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며, 제1 층과, 상기 제1 층의 제1 표면측에 배치된 제2 층을 구비하고, 상기 제1 층이 상기 폴리비닐아세탈 수지와, 상기 가소제를 포함하고, 상기 제2 층이 상기 폴리비닐아세탈 수지와, 상기 가소제를 포함한다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 중간막은 3층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며, 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 배치된 제3 층을 구비하고, 상기 제3 층이 상기 폴리비닐아세탈 수지와, 상기 가소제를 포함한다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 힌더드 아민 광 안정제와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 상기 페놀 골격을 갖는 산화 방지제가 동일한 층에 포함되어 있다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층이 상기 힌더드 아민 광 안정제와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 상기 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함한다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층과 상기 제2 층 중, 유리 전이 온도가 높은 층이 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하고, 다른 특정한 국면에서는, 상기 제1 층과 상기 제3 층 중, 유리 전이 온도가 높은 층이 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함한다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 층의 유리 전이 온도가 30℃ 이하이다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지이다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 중간막이 알칼리 금속, 아연 및 알루미늄으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 제1 금속 원자를 포함한다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 중간막에 있어서의 상기 제1 금속 원자의 함유량이 150ppm 이하이다.

본 발명의 넓은 국면에 따르면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하고, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 가지며, 중간막이 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제와, 힌더드 아민 광 안정제와, 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와 다르고 또한 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하므로, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 단부에 있어서 공극이 생기기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 억제할 수 있다.

도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 부분 절결 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 부분 절결 단면도이다.
도 3은 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 부분 절결 단면도이다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

(접합 유리용 중간막)

이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명한다.

도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 부분 절결 단면도이다.

도 1에 도시하는 중간막(1)은, 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이다. 중간막(1)은 접합 유리를 얻기 위해서 사용된다. 중간막(1)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(1)은 제1 층(2)과, 제1 층(2)의 제1 표면(2a)측에 배치된 제2 층(3)과, 제1 층(2)의 제1 표면(2a)과는 반대인 제2 표면(2b)측에 배치된 제3 층(4)을 구비한다. 제2 층(3)은 제1 층(2)의 제1 표면(2a)에 적층되어 있다. 제3 층(4)은 제1 층(2)의 제2 표면(2b)에 적층되어 있다. 제1 층(2)은 중간층이다. 제2 층(3) 및 제3 층(4)은, 예를 들어 보호층이고, 본 실시 형태에서는 표면층이다. 제1 층(2)은 제2 층(3)과 제3 층(4) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 따라서, 중간막(1)은 제2 층(3)과 제1 층(2)과 제3 층(4)이 이 순서로 배열되어 배치된 다층 구조를 갖는다. 중간막(1)에서는 제2 층(3)과 제1 층(2)과 제3 층(4)이 이 순서로 배열되어 적층되어 있다.

제2 층(3)의 제1 층(2)측과는 반대측의 표면(3a)은, 접합 유리 부재가 적층되는 표면인 것이 바람직하다. 제3 층(4)의 제1 층(2)측과는 반대측의 표면(4a)은, 접합 유리 부재가 적층되는 표면인 것이 바람직하다.

또한, 제1 층(2)과 제2 층(3) 사이, 및 제1 층(2)과 제3 층(4) 사이에는 각각, 다른 층이 배치되어 있어도 된다. 제1 층(2)과 제2 층(3), 및 제1 층(2)과 제3 층(4)은 각각, 직접 적층되어 있는 것이 바람직하다. 다른 층으로서, 폴리비닐아세탈 수지 등의 열가소성 수지를 포함하는 층 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 층을 들 수 있다.

중간막(1)은 중간막(1) 전체에서, 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제와, 힌더드 아민 광 안정제와, 황 원자를 갖는 산화 방지제(제1 산화 방지제)와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와 다르고 또한 페놀 골격을 갖는 산화 방지제(제2 산화 방지제)(이하, 「페놀 골격을 갖는 산화 방지제」라고 기재하는 경우가 있다)를 포함한다. 즉, 제1 층(2), 제2 층(3) 및 제3 층(4) 중 적어도 1개의 층이, 폴리비닐아세탈 수지를 포함하고, 가소제를 포함하고, 힌더드 아민 광 안정제를 포함하고, 황 원자를 갖는 산화 방지제를 포함하고, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함한다. 중간막(1)에서는, 적어도 2종의 산화 방지제가 사용되고 있다.

도 2는 본 발명의 다른 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 부분 절결 단면도이다.

도 2에 도시하는 중간막(31)은, 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막이다. 중간막(31)은 제1 층이다. 중간막(31)은 접합 유리를 얻기 위해서 사용된다. 중간막(31)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(31)은 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제와, 힌더드 아민 광 안정제와, 황 원자를 갖는 산화 방지제(제1 산화 방지제)와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와 다르고 또한 페놀 골격을 갖는 산화 방지제(제2 산화 방지제)를 포함한다. 중간막(31)에서는, 적어도 2종의 산화 방지제가 사용되고 있다.

중간막(1, 31)에서는, 상술한 구성이 구비되어 있으므로, 중간막(1, 31)을 사용한 접합 유리의 단부에 있어서 공극이 생기기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 억제할 수 있다. 중간막(1)에서는, 중간막(1)을 사용한 접합 유리에 광이 장기간 조사되거나, 접합 유리가 고온 하에 장기간 노출되거나 해도, 접합 유리의 단부에 공극을 발생하기 어렵게 할 수 있다. 또한, 중간막(1, 31)을 사용한 접합 유리가 고온 하에 장기간 노출되어도, YI값의 상승을 억제할 수 있다. 또한, 상기 공극은, 접합 유리의 단부에 있어서, 중간막이 내측을 향해서 결락한 중간막의 오목부이다. 예를 들어, 중간막이 내측으로 후퇴함으로써, 상기 오목부가 형성된다.

상기 중간막은, 상기 제1 층만의 단층의 중간막이어도 되고, 상기 제1 층을 포함하는 다층의 접합 유리용 중간막이어도 된다. 상기 중간막은, 상기 제1 층과 상기 제2 층을 적어도 구비하는 중간막(이 중간막은 상기 제3 층을 구비하거나 또는 구비하지 않는다)이어도 된다. 상기 중간막은 상기 제1 층과 상기 제2 층과 상기 제3 층을 구비하고 있어도 된다.

중간막(1)에서는, 제1 층(2)의 양면에 제2 층(3)과 제3 층(4)이 1층씩 적층되어 있다. 다층의 중간막에서는, 상기 제1 층의 상기 제1 표면측에 상기 제2 층이 배치되어 있으면 된다. 상기 제1 층의 상기 제1 표면측에 상기 제2 층이 배치되어 있고, 또한 상기 제1 층의 상기 제2 표면측에 상기 제3 층이 배치되어 있지 않아도 된다. 단, 상기 제1 층의 상기 제1 표면측에 상기 제2 층이 배치되어 있고, 또한 상기 제1 층의 상기 제2 표면측에 상기 제3 층이 배치되어 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 층의 상기 제2 표면측에 상기 제3 층이 배치되어 있음으로써, 중간막의 취급성, 및 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 또한, 접합 유리의 단부에 있어서 공극이 한층 더 발생하기 어려워지고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 한층 더 억제할 수 있다. 또한, 중간막의 양측 표면에서, 접합 유리 부재 등에 대한 접착성을 조정할 수 있다. 또한, 상기 제3 층이 존재하지 않는 경우에는, 중간막의 상기 제2 층의 외측 표면 접합 유리 부재에 대한 접착성을 조정할 수 있다.

(구성 (1)) 상기 중간막은, 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제와, 힌더드 아민 광 안정제와, 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하는 제1 층만을 구비하거나, 또는 (구성 (2)) 상기 중간막은, 제1 층과, 상기 제1 층의 제1 표면측에 배치된 제2 층을 구비하고, 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 배치된 제3 층을 구비하거나 또는 구비하지 않고, 상기 중간막이 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제와, 힌더드 아민 광 안정제와, 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 구성 (2)에서는, 상기 힌더드 아민 광 안정제와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 상기 페놀 골격을 갖는 산화 방지제가 동일한 층에 포함되어 있는 것이 바람직하다. 상기 구성 (2)에서는, 상기 제1 층이 상기 힌더드 아민 광 안정제와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 상기 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 구성 (2)는 하기의 구성 (2-1) 및 하기의 구성 (2-2)를 포함하고, 하기의 구성 (2-1) 또는 하기의 구성 (2-2)인 것이 바람직하다. 상기 중간막은, 상기 구성 (1), 하기 구성 (2-1) 또는 하기 구성 (2-2)를 충족한다.

(구성 (2-1)) 중간막이 제1 층과, 상기 제1 층의 제1 표면측에 배치된 제2 층을 구비하고, 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 제3 층을 구비하지 않고, 상기 중간막이 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제와, 힌더드 아민 광 안정제와, 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함한다. 이 경우에, 예를 들어 상기 제1 층 및 상기 제2 층 중 적어도 1개의 층이 폴리비닐아세탈 수지를 포함하고, 상기 제1 층 및 상기 제2 층 중 적어도 1개의 층이 가소제를 포함하고, 상기 제1 층 및 상기 제2 층 중 적어도 1개의 층이 힌더드 아민 광 안정제를 포함하고, 상기 제1 층 및 상기 제2 층 중 적어도 1개의 층이 황 원자를 갖는 산화 방지제를 포함하고, 상기 제1 층 및 상기 제2 층 중 적어도 1개의 층이 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함한다. 또한, 이 경우에 중간막은 2층 이상의 구조를 갖는다.

(구성 (2-2)) 중간막이 제1 층과, 상기 제1 층의 제1 표면측에 배치된 제2 층과, 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 배치된 제3 층을 구비하고, 상기 중간막이 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제와, 힌더드 아민 광 안정제와, 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함한다. 이 경우에, 예를 들어 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층 중 적어도 1개의 층이 폴리비닐아세탈 수지를 포함하고, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층 중 적어도 1개의 층이 가소제를 포함하고, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층 중 적어도 1개의 층이 힌더드 아민 광 안정제를 포함하고, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층 중 적어도 1개의 층이 황 원자를 갖는 산화 방지제를 포함하고, 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층 중 적어도 1개의 층이 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함한다. 또한, 이 경우에 중간막은 3층 이상의 구조를 갖는다.

상기 중간막은, 상기 구성 (1)을 충족하고 있어도 되고, 상기 구성 (2)를 충족하고 있어도 된다. 상기 중간막은, 상기 구성 (2)를 충족하는 것이 바람직하다. 상기 중간막은, 상기 구성 (2-1)을 충족하고 있어도 되고, 상기 구성 (2-2)를 충족하고 있어도 된다. 상기 중간막은, 상기 구성 (2-2)를 충족하는 것이 바람직하다.

접합 유리의 단부에 있어서 공극을 효과적으로 발생시키기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 효과적으로 억제하는 관점에서는, 유리 전이 온도가 높은 층이 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하고, 상기 제1 층과 상기 제2 층 중, 유리 전이 온도가 높은 층이 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하고, 상기 제1 층과 상기 제3 층 중, 유리 전이 온도가 높은 층이 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 제1 층과 상기 제2 층의 유리 전이 온도가 동일한 경우에, 유리 전이 온도가 높은 층에는, 상기 제1 층과 상기 제2 층의 양쪽이 포함된다. 따라서, 상기 제1 층과 상기 제2 층의 유리 전이 온도가 동일한 경우에, 상기 제1 층과 상기 제2 층 중 적어도 한 쪽이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 제1 층과 상기 제2 층의 유리 전이 온도가 동일한 경우에, 유리 전이 온도가 높은 층에는, 상기 제1 층과 상기 제2 층의 양쪽이 포함된다. 따라서, 상기 제1 층과 상기 제2 층의 유리 전이 온도가 동일한 경우에, 상기 제1 층과 상기 제2 층 중 적어도 한 쪽이, 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 중간막은 상기 제2 층을, 중간막에 있어서의 표면층으로서 구비하는 것이 바람직하다. 상기 중간막은 상기 제3 층을, 중간막에 있어서의 표면층으로서 구비하는 것이 바람직하다.

접합 유리의 단부에 있어서 공극을 효과적으로 발생시키기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 효과적으로 억제하는 관점에서는, 상기 제2 층의 유리 전이 온도는, 바람직하게는 상기 제1 층의 유리 전이 온도보다 높고, 바람직하게는 25℃를 초과하고, 보다 바람직하게는 30℃ 이상, 더욱 바람직하게는 33℃ 이상, 특히 바람직하게는 35℃ 이상이다. 접합 유리의 단부에 있어서 공극을 효과적으로 발생시키기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 효과적으로 억제하는 관점에서는, 상기 제3 층의 유리 전이 온도는, 바람직하게는 상기 제1 층의 유리 전이 온도보다 높고, 바람직하게는 25℃를 초과하고, 보다 바람직하게는 30℃ 이상, 더욱 바람직하게는 33℃ 이상, 특히 바람직하게는 35℃ 이상이다. 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 유리 전이 온도의 상한은 특별히 한정되지 않는다. 중간막의 차음성을 한층 더 높이는 관점에서, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 유리 전이 온도는 60℃ 이하여도 된다.

중간막을 사용한 접합 유리의 내관통성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 제1 층은 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막을 사용한 접합 유리의 내관통성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 제2 층은 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 중간막을 사용한 접합 유리의 내관통성을 한층 더 높이는 관점에서는, 중간막이 상기 제3 층을 구비하는 경우에, 상기 제3 층은 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 제3 층이 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함함으로써, 접합 유리의 단부에 있어서 공극이 한층 더 발생하기 어려워지고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 한층 더 억제할 수 있다.

상기 제1 층과 상기 제2 층이 각각, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층과 상기 제2 층과 상기 제3 층이 각각, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층이 힌더드 아민 광 안정제와 황 원자를 갖는 산화 방지제와 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하지 않은 경우에, 상기 제2 층이 힌더드 아민 광 안정제와 황 원자를 갖는 산화 방지제와 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하고 있어도 되고, 상기 제3 층이 힌더드 아민 광 안정제와 황 원자를 갖는 산화 방지제와 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하고 있어도 되고, 또한 상기 제2 층과 상기 제3 층의 양쪽이, 힌더드 아민 광 안정제와 황 원자를 갖는 산화 방지제와 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하고 있어도 된다.

이하, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막을 구성하는 상기 제1 층(단층의 중간막을 포함한다), 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 상세, 및 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층에 포함되는 각 성분의 상세를 설명한다.

(폴리비닐아세탈 수지)

상기 제1 층(단층의 중간막을 포함한다)은 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (1)이라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (2)라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (3)이라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)과 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)와 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은 동일해도 되고 상이해도 된다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1), 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은 각각, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산 비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.9몰%이다.

상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 한층 더 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1600 이상, 특히 바람직하게는 2600 이상, 특히 바람직하게는 2700 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다. 특히, 상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도가 1500 이상이면 탈기 불량에 의해 접합 유리의 외관이 나빠지는 것을 방지할 수 있다.

상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 내지 5인 것이 바람직하고, 3 또는 4인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.

상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 알데히드로서, 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10의 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10의 알데히드로서는, 예를 들어 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 17몰% 이상, 보다 바람직하게는 20몰% 이상, 더욱 바람직하게는 22몰% 이상, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 27몰% 미만, 더욱 바람직하게는 25몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율이 20몰% 이상이면 반응 효율이 높아 생산성이 우수하고, 또한 27몰% 미만이면 접합 유리의 차음성이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 25몰% 이상, 보다 바람직하게는 28몰% 이상, 바람직하게는 35몰% 이하, 보다 바람직하게는 32몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산해서 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거해서 측정할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.01몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.1몰% 이상, 한층 더 바람직하게는 7몰% 이상, 더욱 바람직하게는 9몰% 이상, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 25몰% 이하, 더욱 바람직하게는 15몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도가 0.1몰% 이상, 25몰% 이하이면, 내관통성이 우수하다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세틸화도는, 바람직하게는 0.01몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰% 이상, 바람직하게는 10몰% 이하, 보다 바람직하게는 2몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.

상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산해서 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거해서 측정할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 47몰% 이상, 보다 바람직하게는 60몰% 이상, 바람직하게는 80몰% 이하, 보다 바람직하게는 70몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간이 짧아진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 55몰% 이상, 보다 바람직하게는 67몰% 이상, 바람직하게는 75몰% 이하, 보다 바람직하게는 71몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간이 짧아진다.

상기 아세탈화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량을 차감한 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산해서 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다.

또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도 (부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 사용해도 된다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출될 수 있다.

접합 유리의 내관통성을 한층 더 양호하게 하는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)은, 아세틸화도 (a)가 8몰% 이하이고, 또한 아세탈화도 (a)가 70몰% 이상인 폴리비닐아세탈 수지 (A)이거나, 또는 아세틸화도 (b)가 8몰%를 초과하는 폴리비닐아세탈 수지 (B)인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (A)여도 되고, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (B)여도 된다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (A)의 아세틸화도 (a)는 8몰% 이하, 바람직하게는 7.5몰% 이하, 보다 바람직하게는 7몰% 이하, 더욱 바람직하게는 6.5몰% 이하, 특히 바람직하게는 5몰% 이하, 바람직하게는 0.1몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰% 이상, 더욱 바람직하게는 0.8몰% 이상, 특히 바람직하게는 1몰% 이상이다. 상기 아세틸화도 (a)가 상기 상한 이하 및 상기 하한 이상이면 가소제의 이행을 용이하게 제어할 수 있고, 접합 유리의 차음성이 한층 더 높아진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (A)의 아세탈화도 (a)는 70몰% 이상, 바람직하게는 70.5몰% 이상, 보다 바람직하게는 71몰% 이상, 더욱 바람직하게는 71.5몰% 이상, 특히 바람직하게는 72몰% 이상, 바람직하게는 85몰% 이하, 보다 바람직하게는 83몰% 이하, 더욱 바람직하게는 81몰% 이하, 특히 바람직하게는 79몰% 이하이다. 상기 아세탈화도 (a)가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 차음성이 한층 더 높아진다. 상기 아세탈화도 (a)가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지 (A)를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (A)의 수산기의 함유율 (a)는 바람직하게는 18몰% 이상, 보다 바람직하게는 19몰% 이상, 더욱 바람직하게는 20몰% 이상, 특히 바람직하게는 21몰% 이상, 바람직하게는 31몰% 이하, 보다 바람직하게는 30몰% 이하, 더욱 바람직하게는 29몰% 이하, 특히 바람직하게는 28몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율 (a)가 상기 하한 이상이면 상기 제1 층의 접착력이 한층 더 높아진다. 상기 수산기의 함유율 (a)가 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 차음성이 한층 더 높아진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (B)의 아세틸화도 (b)는 8몰%를 초과하고, 바람직하게는 9몰% 이상, 보다 바람직하게는 9.5몰% 이상, 더욱 바람직하게는 10몰% 이상, 특히 바람직하게는 10.5몰% 이상, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 28몰% 이하, 더욱 바람직하게는 26몰% 이하, 특히 바람직하게는 24몰% 이하이다. 상기 아세틸화도 (b)가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 차음성이 한층 더 높아진다. 상기 아세틸화도 (b)가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지 (B)를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (B)의 아세탈화도 (b)는 바람직하게는 50몰% 이상, 보다 바람직하게는 53몰% 이상, 더욱 바람직하게는 55몰% 이상, 특히 바람직하게는 60몰% 이상, 바람직하게는 80몰% 이하, 보다 바람직하게는 78몰% 이하, 더욱 바람직하게는 76몰% 이하, 특히 바람직하게는 74몰% 이하이다. 상기 아세탈화도 (b)가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 차음성이 한층 더 높아진다. 상기 아세탈화도 (b)가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지 (B)를 제조하기 위해서 필요한 반응 시간을 단축할 수 있다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (B)의 수산기의 함유율 (b)는 바람직하게는 18몰% 이상, 보다 바람직하게는 19몰% 이상, 더욱 바람직하게는 20몰% 이상, 특히 바람직하게는 21몰% 이상, 바람직하게는 31몰% 이하, 보다 바람직하게는 30몰% 이하, 더욱 바람직하게는 29몰% 이하, 특히 바람직하게는 28몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율 (b)가 상기 하한 이상이면 상기 제1 층의 접착력이 한층 더 높아진다. 상기 수산기의 함유율 (b)가 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 차음성이 한층 더 높아진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (A) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (B)는 각각, 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하다.

(가소제)

상기 제1 층(단층의 중간막을 포함한다)은 가소제(이하, 가소제 (1)이라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 가소제(이하, 가소제 (2)라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 가소제(이하, 가소제 (3)이라고 기재하는 경우가 있다)를 포함하는 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의해, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 층의 접합 유리 부재 또는 다른 층에 대한 접착력이 적절하게 높아진다. 상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제 (1)과 상기 가소제 (2)와 상기 가소제 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 가소제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 가소제로서는, 1염기성 유기산에스테르 및 다염기성 유기산에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 및 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.

상기 1염기성 유기산에스테르로서는, 글리콜과 1염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 1염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.

상기 다염기성 유기산에스테르로서는, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올과의 에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.

상기 유기 에스테르 가소제로서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산 노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 유변성 세바스산알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다. 상술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 사용해도 된다.

상기 유기 인산 가소제로서는, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.

상기 가소제는, 하기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.

상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각, 탄소수 2 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중의 R1 및 R2는 각각, 탄소수 5 내지 10의 유기기인 것이 바람직하고, 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 보다 바람직하다.

상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트를 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (1) 100중량부에 대한 상기 가소제 (1)의 함유량(이하, 함유량 (1)이라고 기재하는 경우가 있다)은 바람직하게는 40중량부 이상, 보다 바람직하게는 55중량부 이상, 바람직하게는 90 중량부 이하, 보다 바람직하게는 85 중량부 이하이다. 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상이면 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1)이 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 한층 더 높아진다.

상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 100중량부에 대한 상기 가소제 (2)의 함유량(이하, 함유량 (2)라고 기재하는 경우가 있다) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3) 100중량부에 대한 상기 가소제 (3)의 함유량(이하, 함유량 (3)이라고 기재하는 경우가 있다)은 각각, 바람직하게는 30중량부 이상, 보다 바람직하게는 35중량부 이상, 바람직하게는 44 중량부 이하, 보다 바람직하게는 42 중량부 이하이다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 각각 상기 하한 이상이면 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 각각 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다.

접합 유리의 단부에 있어서 공극을 한층 더 발생하기 어렵게 하는 관점에서는, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (2)보다 많은 것이 바람직하고, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (3)보다 많은 것이 바람직하다.

접합 유리의 내관통성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 함유량 (1)과 상기 함유량 (2)의 차의 절댓값, 및 상기 함유량 (1)과 상기 함유량 (3)의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 20중량부 이상이다. 상기 함유량 (1)과 상기 함유량 (2)의 차의 절댓값, 및 상기 함유량 (1)과 상기 함유량 (3)의 차의 절댓값은 각각, 바람직하게는 50 중량부 이하이다.

(힌더드 아민 광 안정제)

접합 유리의 단부에 있어서 공극이 생기기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 억제하기 위해서, 상기 중간막은 중간막 전체에서, 힌더드 아민 광 안정제를 포함한다. 상기 제1 층은 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층 중, 상기 제1 층이 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 힌더드 아민 광 안정제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

상기 힌더드 아민 광 안정제로서는, 피페리딘 구조의 질소 원자에 알킬기, 알콕시기 또는 수소 원자가 결합되어 있는 힌더드 아민 광 안정제 등을 들 수 있다. 접합 유리의 단부에 있어서 공극을 한층 더 발생시키기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 한층 더 억제하는 관점에서는, 피페리딘 구조의 질소 원자에 알킬기 또는 알콕시기가 결합되어 있는 힌더드 아민 광 안정제가 바람직하다. 상기 힌더드 아민 광 안정제는 피페리딘 구조의 질소 원자에 알킬기가 결합되어 있는 힌더드 아민 광 안정제인 것이 바람직하고, 피페리딘 구조의 질소 원자에 알콕시기가 결합되어 있는 힌더드 아민 광 안정제인 것도 바람직하다.

상기 피페리딘 구조의 질소 원자에 알킬기가 결합되어 있는 힌더드 아민 광 안정제로서는, TINUVIN 765, TINUVIN 622SF 및 아데카스탭 LA-52 등을 들 수 있다.

상기 피페리딘 구조의 질소 원자에 알콕시기가 결합되어 있는 힌더드 아민 광 안정제로서는, TINUVIN XT850FF, TINUVIN XT855FF 및 아데카스탭 LA-81 등을 들 수 있다.

상기 피페리딘 구조의 질소 원자에 수소 원자가 결합되어 있는 힌더드 아민 광 안정제로서는, TINUVIN 770DF 및 Hostavin N24 등을 들 수 있다.

접합 유리의 단부에 있어서 공극을 한층 더 발생시키기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 힌더드 아민 광 안정제의 분자량은 바람직하게는 2000 이하, 보다 바람직하게는 1000 이하, 더욱 바람직하게는 700 이하이다.

상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는 층 100중량% 중, 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량은 바람직하게는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.05중량% 이상, 바람직하게는 0.5중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.3중량% 이하이다. 또한, 상기 제1 층 100중량% 중, 상기 제2 층 100중량% 중 및 상기 제3 층 100중량% 중, 상기 힌더드 아민 광 안정제의 각 함유량은 바람직하게는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.05중량% 이상, 바람직하게는 0.5중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.3중량% 이하이다. 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 단부에 있어서 공극이 한층 더 발생하기 어려워지고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 한층 더 억제할 수 있다.

(산화 방지제)

상기 제1 층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하고, 황 원자를 갖는 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하고, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하고, 황 원자를 갖는 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하고, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하고, 황 원자를 갖는 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하고, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 접합 유리의 단부에 있어서 공극이 생기기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 억제하기 위해서, 상기 중간막은 중간막 전체에서, 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함한다. 접합 유리의 단부에 있어서 공극을 한층 더 발생시키기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 억제하는 관점에서는, 상기 중간막은 중간막 전체에서, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함한다. 상기 산화 방지제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

또한, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제는 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와는 상이하다. 따라서, 본 발명에서는, 적어도 2종의 산화 방지제가 사용된다. 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제가 페놀 골격을 갖는 경우에는 황 원자 및 페놀 골격을 갖는 산화 방지제와는 별도로, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제가 사용된다. 상기 페놀 골격을 갖는 산화 방지제는 황 원자를 갖지 않은 것이 바람직하다.

접합 유리의 단부에 있어서 공극을 한층 더 발생시키기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 제1 층이 황 원자를 갖는 산화 방지제와 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다.

상기 페놀 골격을 갖는 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸화히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티르산글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다.

상기 황 원자를 갖는 산화 방지제로서는, 3,3'-티오디프로피온산디도데실, 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2,2'-티오디에틸비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오나토], 티오디프로피온산디라우릴, 디미리스틸, 디스테아릴 등의 디알킬티오디프로피오네이트 화합물(디알킬티오디프로피오네이트류) 및 펜타에리트리톨테트라(β-도데실머캅토프로피오네이트) 등의 폴리올의 β-알킬머캅토프로피온산에스테르 화합물(β-알킬머캅토프로피온산에스테르류) 등을 들 수 있다.

접합 유리의 단부에 있어서 공극을 한층 더 발생시키기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제가 탄소수가 3 내지 16인 알킬기를 갖거나 또는 2,6-디-t-부틸페놀 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제는, 탄소수가 3 내지 16인 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 2,6-디-t-부틸페놀 골격을 갖는 것도 바람직하다.

접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 산화 방지제의 분자량은 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 300 이상, 더욱 바람직하게는 500 이상, 바람직하게는 1500 이하이다.

상기 산화 방지제를 포함하는 층 100중량% 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 바람직하게는 0.1중량% 이상, 바람직하게는 2중량% 이하, 보다 바람직하게는 1.8중량% 이하이다. 또한, 상기 제1 층 100중량% 중, 상기 제2 층 100중량% 중 및 상기 제3 층 100중량% 중, 상기 산화 방지제의 각 함유량은 바람직하게는 0.1중량% 이상, 바람직하게는 2중량% 이하, 보다 바람직하게는 1.8중량% 이하이다. 상기 산화 방지제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 단부에 있어서 공극이 한층 더 발생하기 어려워지고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 한층 더 억제할 수 있다.

상기 힌더드 아민 광 안정제와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 상기 페놀 골격을 갖는 산화 방지제가 동일한 층에 포함되는 경우에, 이 동일한 층(힌더드 아민 광 안정제와 황 원자를 갖는 산화 방지제와 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하는 층)에 있어서, 상기 힌더드 아민 광 안정제의 함유량에 대한, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제 및 상기 페놀 골격을 갖는 산화 방지제의 합계 함유량(힌더드 아민 광 안정제의 함유량/황 원자를 갖는 산화 방지제 및 페놀 골격을 갖는 산화 방지제의 합계 함유량)은, 중량 기준으로, 바람직하게는 0.05 이상, 보다 바람직하게는 0.2 이상, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 5 이하이다.

상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 상기 페놀 골격을 갖는 산화 방지제가 동일한 층에 포함되는 경우에, 이 동일한 층(힌더드 아민 광 안정제와 황 원자를 갖는 산화 방지제와 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하는 층)에 있어서, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제의 함유량에 대한, 상기 페놀 골격을 갖는 산화 방지제의 함유량(황 원자를 갖는 산화 방지제의 함유량/페놀 골격을 갖는 산화 방지제의 함유량)은, 중량 기준으로, 바람직하게는 0.05 이상, 보다 바람직하게는 0.2 이상, 바람직하게는 100 이하, 보다 바람직하게는 10 이하이다.

(금속/금속염)

상기 중간막은 알칼리 금속, 아연 및 알루미늄으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 제1 금속 원자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 중간막은 알칼리 토금속을 포함하지 않거나, 또는 포함한다. 상기 제1 금속 원자 및 상기 알칼리 토금속은 각각, 상기 제2 층에 포함되는 것이 바람직하다. 상기 제1 금속 원자 및 상기 알칼리 토금속은 각각, 상기 제3 층에 포함되는 것이 바람직하다. 상기 제1 금속 원자 및 상기 알칼리 토금속의 사용에 의해, 접합 유리 부재와 중간막의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 제어하는 것이 용이해진다. 상기 제1 금속 원자 및 상기 알칼리 토금속은 각각, 금속염(이하, 금속염 (M)이라고 기재하는 경우가 있다)의 상태에서 배합되어도 된다.

상기 금속염 (M)은 Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 및 Ba로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 중간막은 K 및 Mg 중 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 금속염 (M)은 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 토금속염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염인 것이 더욱 바람직하다.

상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 및 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부탄산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.

상기 중간막이 상기 제1 금속 원자를 포함하는 경우에, 중간막에 있어서의 상기 제1 금속 원자의 함유량, 상기 제1 층에 있어서의 알칼리 금속의 함유량, 상기 제2 층에 있어서의 상기 제1 금속 원자의 함유량, 및 상기 제3 층에 있어서의 상기 제1 금속 원자의 함유량은 각각, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하, 특히 바람직하게는 150ppm 이하이다. 상기 제1 금속 원자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리 부재와 중간막의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 한층 더 양호하게 제어할 수 있고, 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승이 한층 더 억제된다.

상기 중간막이 알칼리 토금속을 포함하는 경우에, 중간막에 있어서의 알칼리 토금속의 함유량, 상기 제1 층에 있어서의 알칼리 토금속의 함유량, 상기 제2 층에 있어서의 알칼리 토금속의 함유량, 및 상기 제3 층에 있어서의 알칼리 토금속의 함유량은 각각, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하, 특히 바람직하게는 150ppm 이하이다. 상기 알칼리 토금속의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리 부재와 중간막의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 한층 더 양호하게 제어할 수 있어, 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승이 한층 더 억제된다.

(기타 성분)

상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층은 각각, 필요에 따라 자외선 차폐제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 접착력 조정제, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는, 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.

(접합 유리용 중간막의 기타 상세)

2층 이상의 구조 또는 3층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막인 경우에, 접합 유리의 차음성능을 한층 더 양호하게 하는 관점에서는, 상기 제1 층의 유리 전이 온도는 바람직하게는 30℃ 이하, 보다 바람직하게는 20℃ 이하이다. 상기 제1 층의 유리 전이 온도는 바람직하게는 -15℃ 이상이다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점, 및 단열성을 충분히 높이는 관점에서는, 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 바람직하게는 3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 높아진다. 중간막의 두께가 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 한층 더 양호해진다.

중간막의 두께를 T라 한다. 다층의 중간막의 경우에, 접합 유리의 단부에 있어서 공극을 한층 더 발생시키기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 제1 층의 두께는, 바람직하게는 0.0625T 이상, 보다 바람직하게는 0.1T 이상, 바람직하게는 0.375T 이하, 보다 바람직하게는 0.25T 이하이다.

접합 유리의 단부에 있어서 공극을 한층 더 발생시키기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께는, 바람직하게는 0.625T 이상, 보다 바람직하게는 0.75T 이상, 바람직하게는 0.9375T 이하, 보다 바람직하게는 0.9T 이하이다. 또한, 상기 제2 층 및 상기 제3 층의 각 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 가소제의 블리드 아웃을 억제할 수 있다.

접합 유리의 단부에 있어서 공극을 한층 더 발생시키기 어렵게 하고, 또한 접합 유리의 단부에 있어서 YI값의 상승을 한층 더 억제하는 관점에서는, 중간막이 상기 제2 층과 상기 제3 층을 구비하는 경우에, 상기 제2 층과 상기 제3 층의 합계의 두께는, 바람직하게는 0.625T 이상, 보다 바람직하게는 0.75T 이상, 바람직하게는 0.9375T 이하, 보다 바람직하게는 0.9T 이하이다. 또한, 상기 제2 층과 상기 제3 층의 합계의 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 가소제의 블리드 아웃을 억제할 수 있다.

본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 제조 방법으로서는 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 제조 방법으로서는, 단층의 중간막의 경우에, 수지 조성물을 압출기를 사용해서 압출하는 방법을 들 수 있다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 제조 방법으로서는, 다층의 중간막의 경우에, 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 사용해서 각 층을 각각 형성한 후에, 예를 들어 얻어진 각 층을 적층하는 방법, 및 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 압출기를 사용해서 공압출함으로써, 각 층을 적층하는 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하므로, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.

중간막의 제조 효율이 우수한 점에서, 상기 제2 층과 상기 제3 층에, 동일한 폴리비닐아세탈 수지가 포함되어 있는 것이 바람직하고, 상기 제2 층과 상기 제3 층에, 동일한 폴리비닐아세탈 수지 및 동일한 가소제가 포함되어 있는 것이 보다 바람직하고, 상기 제2 층과 상기 제3 층이 동일한 수지 조성물에 의해 형성되어 있는 것이 더욱 바람직하다.

(접합 유리)

도 3은 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 부분 절결 단면도이다.

도 3에 도시하는 접합 유리(11)는, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(1)을 구비한다. 중간막(1)은 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.

중간막(1)의 제1 표면(1a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(1)의 제1 표면(1a)과는 반대인 제2 표면(1b)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다. 중간막(1)의 제2 층(3)의 외측 표면(3a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(1)의 제3 층(4)의 외측 표면(4a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.

이와 같이, 본 발명에 따른 접합 유리는, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상기 제1 접합 유리 부재와 제2 접합 유리 부재 사이에 배치된 중간막을 구비하고 있고, 해당 중간막이 본 발명의 접합 유리용 중간막이다.

상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등과의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 상기 접합 유리는, 유리판을 구비한 적층체이고, 적어도 1매의 유리판이 사용되어 있는 것이 바람직하다.

상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형판 유리, 망입 판유리 및 선입 판유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.

상기 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 또한, 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당PET 필름의 두께는, 바람직하게는 0.03㎜ 이상, 바람직하게는 0.5㎜ 이하이다.

상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 중간막을 끼우고, 가압 롤에 통과시키거나 또는 고무백에 넣고 감압 흡인하거나 해서, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착해서 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나 또는 프레스하거나 해서, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5㎫의 압력으로 압착한다. 이와 같이 해서, 접합 유리를 얻을 수 있다.

상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차, 철도차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 차량용 또는 건축용 중간막 및 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용 중간막 및 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차의 앞유리, 옆유리, 뒷유리 또는 천장유리 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차에 적합하게 사용된다. 상기 중간막은 자동차의 접합 유리를 얻기 위해서 사용된다.

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.

이하의 실시예 및 비교예에서 사용한 폴리비닐부티랄(PVB) 수지에 관해서는, 부티랄화도(아세탈화도), 아세틸화도 및 수산기의 함유율은 JIS K6728「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정했다. 또한, ASTM D1396-92에 의해 측정한 경우도, JIS K6728「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법과 마찬가지 수치를 나타냈다.

또한, 실시예 및 비교예에서는, 이하의 힌더드 아민 광 안정제를 사용했다.

TINUVIN 765(바스프사 제조, N-C(알킬기)형, 분자량 509)

TINUVIN XT850FF(바스프사 제조, N-OR(알콕시기)형, 분자량 1000 이상)

TINUVIN 770DF(바스프사 제조, N-H(수소 원자)형, 분자량 481)

또한, 실시예 및 비교예에서는, 이하의 산화 방지제를 사용했다.

BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 분자량 220)

아데카스탭 AO-40(아데카사 제조, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제, 분자량 383)

IRGANOX 1076(바스프사 제조, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제, 분자량 531)

IRGANOX 1010(바스프사 제조, 페놀 골격을 갖는 산화 방지제, 분자량 1178)

IRGANOX PS800FL(바스프사 제조, 황 원자를 갖는 산화 방지제, 분자량 514)

스밀라이저 WX-R(스미또모 가가꾸 고교사 제조, 황 원자를 갖는 산화 방지제, 분자량 359)

IRGANOX 1035(바스프사 제조, 황 원자를 갖는 산화 방지제, 분자량 643)

IRGASTAB FS 042(바스프사 제조, 다른 산화 방지제, 분자량 538)

IRGANOX E201(바스프사 제조, 다른 산화 방지제, 분자량 431)

(실시예 1)

중간막(제1 층)을 형성하기 위한 조성물 X의 제작:

폴리비닐아세탈 수지(폴리비닐부티랄(PVB) 수지, 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30몰%, 아세틸화도 1몰%, 아세탈화도 69몰%) 100중량부와, 가소제인 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40중량부와, TINUVIN 765(바스프사 제조, N-C(알킬기)형, 분자량 509) 0.2중량부와, IRGANOX PS800FL(바스프사 제조, 황 원자를 갖는 산화 방지제, 분자량 514) 0.2중량부와, BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 분자량 220) 0.2중량부와, 중간막 중에서 마그네슘의 함유량이 100ppm이 되는 양을 혼합하고, 중간막을 형성하기 위한 조성물 X를 얻었다.

중간막의 제작:

중간막을 형성하기 위한 조성물을, 압출기를 사용해서 압출함으로써, 단층의 중간막(두께 800㎛)을 제작했다.

접합 유리의 제작:

얻어진 중간막(단층)을, 세로 8㎝×가로 8㎝로 잘라내었다. 이어서, 2매의 클리어 유리(세로 8㎝×가로 8㎝×두께 2.5㎜) 사이에 중간막을 끼워 넣고, 진공 라미네이터로 90℃에서 30분간 유지하고, 진공 프레스하여 적층체를 얻었다. 적층체에 있어서, 유리로부터 비어져 나온 중간막 부분을 잘라 내어, 접합 유리를 얻었다.

(실시예 2 내지 14 및 비교예 1 내지 4)

중간막에 포함되는 성분의 종류 및 성분의 함유량을 하기 표 1, 2에 나타내는 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 제작했다.

(실시예 15)

제1 층을 형성하기 위한 조성물 X의 제작:

폴리비닐아세탈 수지(폴리비닐부티랄(PVB) 수지, 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도 2300, 수산기의 함유율 23몰%, 아세틸화도 12.5몰%, 아세탈화도 64.5몰%) 100중량부와, 가소제인 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 60중량부와, TINUVIN 765(바스프사 제조, N-C(알킬기)형, 분자량 509) 0.2중량부와, IRGANOX PS800FL(바스프사 제조, 황 원자를 갖는 산화 방지제, 분자량 514) 0.2중량부와, BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 분자량 220) 0.2중량부를 혼합하여, 제1 층을 형성하기 위한 조성물 X를 얻었다.

제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물 Y의 제작:

폴리비닐아세탈(PVA) 수지(폴리비닐부티랄(PVB) 수지, 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30몰%, 아세틸화도 1몰%, 아세탈화도 69몰%) 100중량부와, 가소제인 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40중량부와, 중간막 중에서 마그네슘의 함유량이 60ppm이 되는 양을 혼합하여, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물 Y를 얻었다.

중간막의 제작:

제1 층을 형성하기 위한 조성물 X와, 제2 층 및 제3 층을 형성하기 위한 조성물 Y를, 공압출기를 사용해서 공압출함으로써, 제2 층(두께 350㎛)/제1 층(두께 100㎛)/제3 층(두께 350㎛)의 적층 구조를 갖는 중간막(두께 800㎛)을 제작했다.

접합 유리의 제작:

얻어진 중간막을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 접합 유리를 제작했다.

(실시예 16 내지 29 및 비교예 5 내지 11)

제1 층, 제2 층 및 제3 층에 포함되는 성분의 종류 및 성분의 함유량을 하기의 표 3, 4에 나타내는 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 15와 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 제작했다.

(평가)

(1) 중간막(제1 층, 단층의 중간막) 또는 제1 층(다층의 중간막)의 유리 전이 온도

실시예 및 비교예에 있어서의 제1 층의 각 조성을 갖는 혼련물을 준비했다. 얻어진 혼련물을 프레스 성형기로 프레스 성형하고, 평균 두께가 0.35㎜인 수지막 A를 얻었다. 얻어진 수지막 A를 25℃ 및 상대 습도 30%의 조건으로 2시간 방치했다. 2시간 방치한 후에, TA INSTRUMENTS사 제조 「ARES-G2」를 사용하여, 점탄성을 측정했다. 지그로서, 직경 8㎜의 패러렐 플레이트를 사용했다. 3℃/분의 강온 속도로 100℃에서부터 -10℃까지 온도를 저하시키는 조건, 및 주파수 1㎐ 및 변형 1%의 조건으로 측정을 행하였다. 얻어진 측정 결과에 있어서, 손실 정접의 피크 온도를 유리 전이 온도 Tg(℃)라 하였다.

(2) 제2 층 및 제3 층(다층의 중간막)의 유리 전이 온도

실시예 및 비교예에 있어서의 제2 층 및 제3 층의 각 조성을 갖는 혼련물을 준비했다. 얻어진 혼련물을 프레스 성형기로 프레스 성형하고, 평균 두께가 0.35㎜인 수지막 A를 얻었다. 얻어진 수지막 A를 25℃ 및 상대 습도 30%의 조건으로 2시간 방치했다. 2시간 방치한 후에, TA INSTRUMENTS사 제조 「ARES-G2」를 사용하여, 점탄성을 측정했다. 지그로서, 직경 8㎜의 패러렐 플레이트를 사용했다. 3℃/분의 강온 속도로 100℃에서부터 -10℃까지 온도를 저하시키는 조건, 및 주파수 1㎐ 및 변형 1%의 조건으로 측정을 행하였다. 얻어진 측정 결과에 있어서, 손실 정접의 피크 온도를 유리 전이 온도 Tg(℃)라 하였다.

(3) 접합 유리의 단부에 있어서의 공극의 상태

자외선 조사 장치(스가 시껭끼사 제조 「HLG-2S」)를 사용하여, JIS R3205에 준거하여, 자외선(석영 유리 수은등(750W))을, 접합 유리에 2000시간 조사했다. 시험 후에, 접합 유리의 단부를 관찰하고, 접합 유리의 단부에 있어서의 공극의 상태를 평가했다. 공극의 상태를 하기의 기준으로 판정했다.

[공극의 상태 판정 기준]

○: 접합 유리의 단부에 있어서, 공극이 없거나, 또는 단부로부터 해당 단부를 갖는 단변(端邊)에 직교하는 방향으로 내측을 향해서 1㎜ 이하의 거리까지 공극이 머물고 있다

×: 접합 유리의 단부에 있어서, 단부로부터 해당 단부를 갖는 단변에 직교하는 방향으로 내측을 향해서 1㎜를 초과하는 거리까지 공극이 이르고 있다

(4) 접합 유리의 단부에 있어서의 ΔYI값

분광 광도계(히타치 하이테크사 제조 「U-4100」)를 사용하여, JIS K7105에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 투과법에 의한 YI값(황색도, 옐로우 인덱스)을 측정했다.

접합 유리의 단부에 있어서의 초기의 YI값을 측정했다. 이어서, 접합 유리를 100℃에서 4주간 가열했다. 가열 후에, 접합 유리의 단부에 있어서의 가열 후의 YI값을 측정했다. 또한, YI값의 측정 영역은, 단부로부터 해당 단부를 갖는 단변에 직교하는 방향으로 내측을 향해서 5㎜의 거리까지의 영역으로 했다. 초기의 YI값과 가열 후의 YI값과의 차의 절댓값을 ΔYI로서 구했다. ΔYI값을 하기의 기준으로 판정했다.

[ΔYI값의 판정 기준]

○: ΔYI값이 4 이하

×: ΔYI값이 4를 초과한다

(5) 차음성

접합 유리를 댐핑 시험용 진동 발생기(신켄사 제조 「가진기 G21-005D」)에 의해 가진하고, 거기에서 얻어진 진동 특성을 기계 임피던스 측정 장치(리온사 제조 「XG-81」)에서 증폭하여, 진동 스펙트럼을 FFT 스펙트럼 애널라이저(요코가와 휴렛 팩커드사 제조 「FFT 애널라이저 HP3582A」)에 의해 해석했다.

결과를 하기의 표 1 내지 4에 나타낸다. 또한, 폴리비닐아세탈 수지의 함유량은 100중량부이다. 차음성의 평가에 관해서는, 모든 실시예 1 내지 29에 있어서, 차음성이 우수하였다.

1 : 중간막
1a : 제1 표면
1b : 제2 표면
2 : 제1 층
2a : 제1 표면
2b : 제2 표면
3 : 제2 층
3a : 외측 표면
4 : 제3 층
4a : 외측 표면
11 : 접합 유리
21 : 제1 접합 유리 부재
22 : 제2 접합 유리 부재
31 : 중간막

Claims

1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며,
중간막이 폴리비닐아세탈 수지와, 가소제와, 힌더드 아민 광 안정제와, 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와 다르고 또한 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.

제1항에 있어서, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제가 탄소수가 3 내지 16인 알킬기를 갖거나 또는 2,6-디-t-부틸페놀 골격을 갖는, 접합 유리용 중간막.

제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 힌더드 아민 광 안정제가 피페리딘 구조의 질소 원자에 알킬기 또는 알콕시기가 결합되어 있는 힌더드 아민 광 안정제인, 접합 유리용 중간막.

제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며,
제1 층과, 상기 제1 층의 제1 표면측에 배치된 제2 층을 구비하고,
상기 제1 층이 상기 폴리비닐아세탈 수지와, 상기 가소제를 포함하고,
상기 제2 층이 상기 폴리비닐아세탈 수지와, 상기 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.

제4항에 있어서, 3층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며,
상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 배치된 제3 층을 구비하고,
상기 제3 층이 상기 폴리비닐아세탈 수지와, 상기 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.

제4항 또는 제5항에 있어서, 상기 힌더드 아민 광 안정제와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 상기 페놀 골격을 갖는 산화 방지제가 동일한 층에 포함되어 있는, 접합 유리용 중간막.

제4항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층이 상기 힌더드 아민 광 안정제와, 상기 황 원자를 갖는 산화 방지제와, 상기 페놀 골격을 갖는 산화 방지제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.

제4항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층과 상기 제2 층 중, 유리 전이 온도가 높은 층이 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.

제4항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 배치된 제3 층을 구비하고,
상기 제1 층과 상기 제3 층 중, 유리 전이 온도가 높은 층이 상기 힌더드 아민 광 안정제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.

제4항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층의 유리 전이 온도가 30℃ 이하인, 접합 유리용 중간막.

제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인, 접합 유리용 중간막.

제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 중간막이 알칼리 금속, 아연 및 알루미늄으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 제1 금속 원자를 포함하는, 접합 유리용 중간막.

제12항에 있어서, 중간막에 있어서의 상기 제1 금속 원자의 함유량이 150ppm 이하인, 접합 유리용 중간막.

제1 접합 유리 부재와,
제2 접합 유리 부재와,
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하고,
상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.