KR20170122821A - 분말 구획 내의 마이크로캡슐을 포함하는 분배된 세척제 또는 세정제 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 서로 분리된 적어도 2개의 구획을 갖는 수용성 물질로 제조된 컨테이너 내의 분배된 세척제 또는 세정제에 관한 것이다.

Description

분말 구획 내의 마이크로캡슐을 포함하는 분배된 세척제 또는 세정제

본 발명은, 서로 분리된 적어도 2개의 구획을 포함하는 수용성 물질로 제조된 컨테이너 내의 분배된 세척제 또는 세정제에 관한 것이다.

오늘날, 세척제 또는 세정제는 각종 제품 포맷으로 소비자가 얻을 수 있다. 세척 분말 및 과립에 추가로, 이 제품은 또한, 예를 들어 압출된 또는 펠릿화된 조성물 형태의 세정제 농축물을 포함한다. 이들 고체의 농축 또는 컴팩트형 제품 포맷은, 투입 단위당 감소된 부피를 특징으로 하고, 따라서 패키징 및 수송 비용이 감소된다. 특히, 이와 같이 함에 있어서, 세척제 또는 세정제 정제가 또한 보다 간단한 투입에 대한 소비자 요구를 충족시킨다.

본질적으로, 액체 세척제 및 고체의 분말형 세척제는 빈번히 상이하다. 액체 세척제가 점점 더 소비자가 원하는 것이다. 이들은, 특히 어두운 색 의복에서 불쾌한 것으로 나타나는 텍스타일 상의 임의의 세척제 잔류물을 남기지 않는다는 이점을 갖는다. 이들은 액체 세척제에서 나타나지 않는 빌더, 제올라이트 (물 연화제) 및 보조제이다. 액체 세척제의 단점은, 이들이 임의의 표백제를 함유하지 않는다는 것이다. 이는 특정 얼룩을 초래하고, 이는 통상적으로 표백에 의해 제거되는 것 (표백-민감성 오염물), 예컨대 과일, 커피, 레드 와인, 차 또는 야채 얼룩이며, 이들은 고체 세척제 사용시와 같이 잘 세척되지 않는다. 추가적으로, 백색 세탁물의 회색화가 또한 나타난다. 이에 대응하기 위해, 일부 액체 세척제는 이들에 첨가된 광학 증백제를 갖는다.

중질 세척제는 통상적으로 표백제를 함유하지 않는다 (표백-민감성 얼룩이 보다 잘 제거될 수 있고, 또한 백색 세탁물의 회색화가 방지되는 결과). 보다 고온에서, 중질 세척제는 또한 병원균에 대해 작용한다. 빈번히 발생하는 세척제 잔류물은 세척제의 정밀 투입에 의해 피할 수 있다.

액체 세척제 사용시, 이들은 빈번히, 고도-농축 분말 세척제에 비해 패키징 (PE, PP 또는 PET 병)에 대한 보다 높은 지출을 필요로 하고, 분말용의 접는 상자 또는 간단한 플라스틱 백에 비해 재활용에 보다 고비용이 든다는 단점을 갖는다.

세척 품질의 문제에 추가로, 세척제 또는 세정제 중에 포함된 추가의 첨가제가 또한 매우 중요하다. 상응하는 첨가제는 세척제 자체의 세정 성능에 영향을 주지 않지만, 빈번히 소비자에 의해 요망된다. 상응하는 첨가제는 예를 들어 텍스타일 케어 생성물, 소독제, 스킨케어 생성물 또는 퍼퓸 또는 퍼퓸 오일을 포함한다. 이러한 첨가제는 빈번히 마이크로캡슐 형태로 세척제 내로 도입된다. 이들은 세척 동안 텍스타일 상에 부착되고, 이어서 예를 들어 확산에 의해 또는 마찰에 의해 텍스타일의 사용 동안 방출될 수 있다 (텍스타일 사용 또는 착용시 캡슐이 파괴됨). 마이크로캡슐의 도입은 고체 세척제 중의 첨가제의 직접적 배치에 비해 첨가제의 성능을 개선시킨다. 이는 특히, 캡슐 표면이, 첨가제 자체가 갖는 것에 비해, 의복 또는 텍스타일의 품목인 기재와의 보다 큰 친화력 갖도록 구성되는 경우에 그러하다.

액체 세척제에서, 마이크로캡슐은 초기에 보다 간단하게 도입되지만, 안정화되더라도 단지 높은 비용을 들여야 안정화될 수 있다. 액체 세척제는 이에 대한 항복점을 가질 것이 요구된다. 저장시, 확산에 의한 액체 세척제 상 내로의 마이크로캡슐의 성분들의 소위 침출이 존재할 수도 있다.

고체의 분말형 세척제 내로의 슬러리 형태의 캡슐화된 첨가제의 도입은, 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 문제를 부여한다. 여기서, 슬러리는, 통상적으로 주성분으로서 물을 갖는 액체 중의 마이크로캡슐의 현탁액이다. 세척제 내로 도입하려는 슬러리가 그에 분무되는 경우, 마이크로캡슐이 항상 견뎌낼 수는 없는 기계적 응력 또는 열적 응력이 발생한다. 그 결과, 분무 절차 동안 첨가제의 방출이 존재할 수 있다. 이렇게 방출된 첨가제는 또한 방해받지 않고 분해되거나 또는 증발될 수 있고, 따라서 요망되는 시간에 분배를 위해 더이상 이용가능하지 않게 된다.

슬러리가 미립자 물질 상에서 진탕되고 낮은 또는 중간 정도의 전단으로 혼합되는 경우, 캡슐은 통상적으로 온전하게 유지되지만, 응집으로 인해 덩어리가 형성되고, 이는 고체 세척제의 유동성 및 유출성을 제한한다. 그러나, 다중-구획 파우치 내에서 사용되는 분말형 고체 세척제는 가공 능력으로 인해 우수한 유출성을 가져야 한다. 분말이 응괴되면, 충전 공정 동안 투입 장치가 폐색된다.

마이크로캡슐이 또한 도입될 수 있는 분말형 세척제는 또한 어셈블리되어 공급될 수도 있다. 여기서, 세척 절차에 투입되는 부분은 상응하는 수용성 컨테이너, 소위 파우치 또는 캡 내에 한정된다. 이러한 파우치는 단지 적은 용량으로 사용되는 고도-농축 고체 세척제를 함유한다. 용량은 통상적으로 세척 로드당 대략 5 내지 20 g이다. 세척 로드당 50 내지 100 g의 세척제가 통상적으로 사용되는 통상의 고체 세척제에 비해, 유사한 효과를 달성하기 위해 파우치 내의 명백히 보다 높은 농도의 마이크로캡슐이 요구된다. 예비-분배에 의해 보장되는 정확한 양의 세척제는 의복 상의 세척제의 잔류물의 발생을 막거나 또는 적어도 명백히 감소시킬 수 있다.

따라서, 본 발명의 하나의 목적은, 선행 기술의 단점을 실질적으로 피하는 세척제 또는 세정제를 제공하는 것으로 이루어진다. 추가적으로, 세척제 또는 세정제는, 세척 로드당 낮은 용량에도 불구하고 효과를 여전히 생성할 수 있도록 충분한 농도의 마이크로캡슐 형태의 첨가제를 포함하여야 한다. 놀랍게도, 이 목적은, 서로 분리된 적어도 2개의 구획을 포함하며, 여기서 각각의 구획이 마이크로캡슐 과립 형태의 마이크로캡슐을 포함하는 분말형 세척제 또는 세정제를 함유하는 것인, 수용성 물질로 제조된 컨테이너 내의 분배된 세척제 또는 세정제에 의해 달성되는 것으로 나타났다.

따라서, 제1 실시양태에서, 본 발명은, 서로 분리된 적어도 2개의 구획을 포함하며, 여기서 적어도 하나의 구획에는 액체 세척제 또는 세정제가, 그리고 그와 상이한 적어도 하나의 추가의 구획에는 마이크로캡슐 과립 형태의 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 분말형 세척제 또는 세정제가 위치하고, 여기서 마이크로캡슐은 코어 내에 적어도 하나의 첨가제를 포함하는 것인, 수용성 물질로 제조된 컨테이너 내의 분배된 세척제 또는 세정제에 관한 것이다.

한편으로는, 마이크로캡슐 과립 형태의 마이크로캡슐을 도입함으로써, 고체의 분말형 세척제 또는 세정제의 응집을 막을 수 있다. 이는 또한, 개선된 저장 안정성을 제공한다. 마이크로캡슐이 제조 동안 손상되지 않는다. 또한, 마이크로캡슐 과립이 분배된 세척제 또는 세정제의 고체의 분말형 상 중에만 함유됨에 따라, 세척제의 액체 상 중의 마이크로캡슐의 저장에 있어서의 문제가 발생하지 않는다. 또한, 결과적으로 분말형 세척제 또는 세정제의 세척 성능 또는 유출성이 손상되지 않으면서, 충분히 높은 농도로 첨가제를 도입할 수 있다.

본 발명에 따르면, 분말형 세척제 또는 세정제 중의 마이크로캡슐의 수준은 0.1 내지 2.5 % a.s.의 범위, 특히 0.3 내지 1.5 % a.s.의 범위이다. 이러한 양 비율은 세척액에서의 효과를 가능하게 하기에 충분하다. 추가의 첨가는 일반적으로 소비자에게 간과되는 불필요한 비용 증가를 초래할 뿐이다.

달리 지시되지 않는 한, 본 출원에서 백분율은 % a.s.에 대한 것이고, 따라서 활성 물질 또는 퍼퓸의 백분율에 대한 것이다. 여기서, 활성 물질은, 세척제 또는 세정제 중에서 활성인, 따라서 효과적인 부분을 의미한다. 따라서, 범위가 지시된 경우, 그 사이에 포함된 값들 또한 개시되는 것으로서 고려되어야 한다.

본 발명의 범위 내에서 마이크로캡슐은 적어도 하나의 쉘 및 그 안에 함유된 코어로부터 구성된다. 코어 내에, 마이크로캡슐은 소비자에 의해 유리한 것으로 고려되는 적어도 하나의 첨가제를 포함한다. 본 발명의 범위 내에서 첨가제는 특히 텍스타일 케어 생성물, 예컨대 가소제, 물 및 얼룩에 대한 반발 및 함침을 위한 작용제, 표백제, 표백 활성화제, 효소, 실리콘 오일, 재부착방지제, 광학 증백제, 회색화 억제제, 흐름 방지제, 주름방지제, 이염 억제제, 항균 활성 성분, 살균제, 살진균제, 산화방지제, 대전방지제, 다림질 보조제, 팽윤제 및 슬립방지제, UV 흡수제, 양이온성 중합체, 경질 표면용 처리제, 예컨대 소독제, 물 및 얼룩에 대한 반발제, 광택 향상제 또는 방지제, 소수성 또는 친수성 작용제, 필름 형성제, 스킨케어 생성물 또는 퍼퓸 (오일) 또는 퍼퓸들이다. 본 발명에 따르면, 서로 상이한 복수의 첨가제가 마이크로캡슐의 코어 내에 함유될 수도 있다.

본 발명에 따르면, 코어는, 고체 형태를 가질 수 있을 뿐만 아니라, 또한 액체 또는 점성일 수도 있다. 왁스상 구조가 또한 고려가능하다. 적어도 하나의 첨가제가 캡슐 내에 실질적으로 순수한 물질로서 함유될 수 있다. 다르게는, 코어가 첨가제와 혼합된 또는 이들이 함침된 캐리어에 의해 형성된 캡슐 또한 고려가능하다. 캡슐의 코어가 120℃ 이하, 특히 80℃ 이하, 특별히 40℃ 이하의 온도에서 액체, 점성 또는 적어도 용융성인 캡슐이 본 발명의 범위 내에서 특히 바람직하다. 이는 요망되는 시간에 첨가제의 제공을 가능하게 하고, 균질 분포를 가능하게 한다.

캡슐의 쉘은 안정하거나 또는 취성일 수 있다. 이미 낮은 기계적 응력에 기초하여, 취성 캡슐은 코어 내에 함유된 첨가제를 방출시킨다. 여기서, 기계적 응력은 압력 (인가된 힘), 마찰 또는 전단 응력일 수 있다. 유리하게는, 0.69 bar 미만, 특히 0.35 bar 미만, 바람직하게는 0.07 bar 이하의 압력이면 함유된 첨가제를 방출시키기에 충분하다. 기계적으로 안정한 캡슐 쉘 또한 고려가능하다. 그러나, 하나 이상의 다른 메커니즘, 예컨대 첨가제의 pH, 이온 강도 또는 온도 변화로 인해, 이들은 투과성이 된다. 첨가제(들)이 확산될 수 있는 안정한 캡슐 벽 물질 또한 가능하다. 함유된 첨가제(들)는 바람직하게는 pH 변화, 온도 변화, 광 입사, 확산 및/또는 충분한 기계적 응력에 따라 방출된다. 특정 파장의 파동, 예컨대 (태양)광의 입사 후의 방출이 추가로 바람직하다.

마찬가지로 바람직한 실시양태에서, 캡슐은 열적으로 안정하지 않다. 캡슐이 적어도 70℃, 바람직하게는 적어도 60℃, 바람직하게는 적어도 50℃, 특히 적어도 40℃에 노출되는 경우, 캡슐 내부의 첨가제가 방출된다.

본 출원에서 용어 "캡슐" 및 "마이크로캡슐"은 동의어로 사용된다. 마이크로캡슐로서는, 1 내지 100 μm, 바람직하게는 5 내지 80 μm, 특히 바람직하게는 10 내지 50 μm, 특별히 15 내지 40 μm의 평균 직경 X_50.3 (부피 평균)을 갖는 것들이 적합하다. 평균 입자 직경 X_50.3은 체질에 의해 또는 레취(Retsch)로부터의 캠사이저(Camsizer) 입자 크기 분석기에 의해 측정된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 캡슐은 수용성 및/또는 수불용성 캡슐일 수 있지만, 바람직하게는 수불용성 캡슐이다. 캡슐의 수불용성의 이점은, 이로써 이들이 세척 또는 세정을 오래 지속할 수 있고, 따라서 단지 온도 증가에 의해 또는 이들의 착용 동안 태양 방사선에 의해, 또는 표면 마찰에 의해, 수성 세척 또는 세정 공정 후, 예를 들어 건조 동안 최초로 첨가제를 방출시킬 수 있다는 점이다.

특히, 수불용성 캡슐이 재-리밍될 수 있는 캡슐인 것이 바람직하고, 여기서 벽 물질 (쉘)은 바람직하게는 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리사카라이드, 에폭시 수지, 실리콘 수지 및/또는 카르보닐 화합물 및 NH 기 함유 화합물의 축중합 생성물 (예컨대 멜라민-우레아-포름알데히드 캡슐 또는 멜라민-포름알데히드 캡슐 또는 우레아-포름알데히드 캡슐)을 함유한다.

용어 "재-리밍될 수 있는 캡슐"은, 캡슐이 이들로 처리된 표면에 접착되는 경우, 이들이, 예를 들어 이러한 캡슐이 부착되어 있는 핸드 타월을 사용하여 손을 건조시키는 경우, 기계적 마찰에 의해 또는 압력에 의해 개방되거나 리밍될 수 있고, 그 결과 기계적 효과로 인해 최초로 내용물이 방출되는 캡슐을 의미한다. 바람직하게는 사용가능한 캡슐은 1 내지 100 μm, 바람직하게는 5 내지 95 μm, 특히 10 내지 90 μm, 예를 들어 10 내지 80 μm 범위의 평균 직경 X_50.3을 갖는다. (충전) 공동 또는 코어를 둘러싼 캡슐의 쉘은 0.01 내지 30 μm, 바람직하게는 0.1 μm 내지 15 μm, 특히 0.5 μm 내지 8 μm, 특별히 바람직하게는 0.5 μm 내지 3 μm 범위의 평균 두께를 갖는다. 이에 따라 캡슐은 특히, 이들이 평균 직경과 관련하여, 또한 평균 두께와 관련하여 상기에 지시된 범위 내에 있는 경우에 재-리밍될 수 있다.

통상적으로, 고분자 화합물, 예컨대 단백질 화합물 (예컨대 젤라틴, 알부민, 카세인 등), 셀룰로스 유도체 (예를 들어 메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 니트레이트, 퍼옥시카르복실 등) 및 무엇보다도 또한 합성 중합체 (예컨대 폴리아미드, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리우레탄, 에폭시 수지 등)이 캡슐에 대한 물질로서 고려된다. 바람직하게는, 예를 들어 멜라민-우레아-포름알데히드 또는 멜라민-포름알데히드 또는 우레아-포름알데히드 또는 폴리아크릴레이트 공중합체가 벽 물질 (쉘)로서 제공된다. 특히 바람직하게는, US 2003/0125222 A1, DE 10 2008 051 799 A1 또는 WO 01/49817에 기재된 바와 같은 캡슐이 본 발명에 따라 사용된다.

바람직한 멜라민-포름알데히드 마이크로캡슐은, 보호 콜로이드의 존재 하에, 멜라민-포름알데히드 예비축합물 및/또는 그의 C₁-C₄ 알킬 에테르를 물 중에서 축합시킴으로써, 적어도 하나의 퍼퓸 및/또는 적어도 하나의 오일을 포함하는 소수성 물질을 유화시킴으로써 생성된다. 제조를 위해 코어 물질에 사용될 수 있는 소수성 물질로서 (즉 첨가제로서)는, 모든 유형의 오일, 예컨대 퍼퓸, 식물 오일, 동물 오일, 미네랄 오일, 파라핀, 실리콘 오일 및 다른 합성 오일이 포함된다. 적합한 보호 콜로이드는 예를 들어 셀룰로스 유도체, 예컨대 히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스 및 메틸 셀룰로스, 폴리비닐피롤리돈, N-비닐피롤리돈의 공중합체, 폴리비닐 알콜, 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 젤라틴, 검 아라빅, 크산탄 검, 알기네이트, 펙틴, 분해 전분, 카세인, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 아크릴산 및 메타크릴산의 공중합물, 술폰산 기를 함유하는 수용성 중합체 (상기 중합체는 술포에틸 아크릴레이트, 술포에틸 메타크릴레이트 또는 술포프로필 메타크릴레이트의 내용물을 가짐), 뿐만 아니라 N-(술포에틸)-말레인이미드, 2-아크릴아미도-2-알킬 술폰산, 스티렌 술폰산 및 포름알데히드의 중합물 뿐만 아니라 페놀술폰산 및 포름알데히드의 축합물이다.

본 발명에 따라 사용되는 마이크로캡슐의 표면을, 완전히 또는 부분적으로, 적어도 하나의 양이온성 중합체로 코팅하는 것이 본 발명에 따라 바람직하다. 상응하게, 마이크로캡슐의 코팅을 위한 양이온성 중합체로서는, 폴리쿼터늄-1, 폴리쿼터늄-2, 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-5, 폴리쿼터늄-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-8, 폴리쿼터늄-9, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-11, 폴리쿼터늄-12, 폴리쿼터늄-13, 폴리쿼터늄-14, 폴리쿼터늄-15, 폴리쿼터늄-16, 폴리쿼터늄-17, 폴리쿼터늄-18, 폴리쿼터늄-19, 폴리쿼터늄-20, 폴리쿼터늄-22, 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-27, 폴리쿼터늄-28, 폴리쿼터늄-29, 폴리쿼터늄-30, 폴리쿼터늄-31, 폴리쿼터늄-32, 폴리쿼터늄-33, 폴리쿼터늄-34, 폴리쿼터늄-35, 폴리쿼터늄-36, 폴리쿼터늄-37, 폴리쿼터늄-39, 폴리쿼터늄-43, 폴리쿼터늄-44, 폴리쿼터늄-45, 폴리쿼터늄-46, 폴리쿼터늄-47, 폴리쿼터늄-48, 폴리쿼터늄-49, 폴리쿼터늄-50, 폴리쿼터늄-51, 폴리쿼터늄-56, 폴리쿼터늄-57, 폴리쿼터늄-61, 폴리쿼터늄-69, 폴리쿼터늄-86으로부터의 적어도 하나의 양이온성 중합체가 적합하다. 폴리쿼터늄-7이 매우 특히 바람직하다. 본 출원의 범위 내에서 사용되는 양이온성 중합체의 폴리쿼터늄 명명법은, 화장품 원료의 국제 화장품 성분명(International Nomenclature of Cosmetic Ingredients; INCI) 공표에 따른 양이온성 중합체의 공표로부터 알 수 있다.

마이크로캡슐 과립을 얻기 위해서는, 마이크로캡슐을 미립자 캐리어 물질과 접촉시킨다. 본 발명의 범위 내에서, 캐리어 물질은, 매우 우수한 흡수 특성을 갖는 물질이다. 바람직하게는 캐리어 물질은, 적어도 125 mL/100 g, 바람직하게는 적어도 150 mL/100 g, 특히 바람직하게는 적어도 175 mL/100 g, 특별히 적어도 200 mL/100 g의 ISO 787-5에 따른 오일 흡수능을 갖는다. 오일 흡수능은 물질의 흡수 특성의 척도로서 제공된다. 이는 샘플 100 g당 오일의 밀리리터로 나타내어진다. 검사 하의 미립자 물질의 샘플 양을 측정을 위한 플레이트 상에 배치한다. 정제 아마인 오일을 뷰렛으로부터 서서히 적가하고, 각각의 오일 첨가 후, 측정용 스쿠프로 미립자 물질 내로 러빙하였다. 고체 및 오일 응집물이 형성되는 한 오일을 계속 첨가한다. 이때부터, 단지 한 방울의 정제 아마인 오일을 첨가하고, 오일 첨가 후 측정용 스쿠프로의 오일의 기본적 분포를 수행한다. 크림형 페이스트가 얻어지면, 오일의 첨가를 중단한다. 이어서, 페이스트를 파괴 또는 와해시키지 않으면서 즉시 분포시켜야 하고, 이는 또한 플레이트에 여전히 점착되어 있어야 한다.

이어서, 바람직한 마이크로캡슐 과립은 마이크로캡슐로 코팅된 캐리어 물질을 함유하고, 여기서 캐리어 물질은 적어도 125 mL/100 g, 바람직하게는 적어도 150 mL/100 g, 특히 바람직하게는 적어도 175 mL/100 g, 특별히 적어도 200 mL/100 g의 ISO 787-5에 따른 오일 흡수능을 갖는다. 순수한 캐리어 물질의 오일 흡수 계수는 마이크로캡슐로의 로딩 전에 이전에 기재된 바와 같이 측정된다.

미립자 캐리어 물질은, 본 발명의 범위 내에서, 단일 미립자 성분 또는 여러 상이한 성분들의 혼합물일 수 있다. 건조 상태에서의 한 시간 동안의 가열 후, 모든 캐리어 물질에 대한 합계가 100 mL/100 g 이상의 오일 흡수능을 갖는 것이 매우 중요하다.

오일 흡수능의 값과 관계없이, 캐리어 물질의 DIN 66131에 따른 BET 표면은 바람직하게는 적어도 10 m²/g, 바람직하게는 적어도 40 m²/g, 특히 적어도 70 m²/g, 특별히 적어도 100 m²/g, 특별히 바람직하게는 적어도 130 m²/g이다.

캐리어 물질의 평균 입자 크기 X_50.3은 바람직하게는 100 mm 미만, 바람직하게는 75 mm 미만, 보다 바람직하게는 50 mm 미만, 보다 바람직하게는 25 mm 미만, 특히 18 mm 미만, 특별히 10 mm 미만이다.

바람직하게는, 캐리어 물질은 비정질 알루미노실리케이트를 포함한다. 이는 추가의 금속을 함유하는 산화알루미늄 (Al₂O₃) 및 이산화규소 (SiO₂)의 상이한 부분을 갖는 비정질로 존재하는 화합물을 포함한다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 비정질 알루미노실리케이트는 하기 화학식 I 또는 II 중 하나로 나타낼 수 있다:

<화학식 I>

x(M₂O) Al₂O₃ y(SiO₂) w(H₂O)

<화학식 II>

x(MeO) y(M₂O) Al₂O₃ z(SiO₂) w(H₂O)

화학식 I에서, M은 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨을 나타낸다. 특히 바람직하게는, x는 0.2 내지 2.0의 값을, y는 0.5 내지 10.0의 값을, 또한 w는 0을 포함한 모든 양의 값으로 가정된다.

화학식 II에서, Me는 알칼리-토금속을, M은 알칼리 금속을, 보다 바람직하게는 x는 0.001 내지 0.1의 값을, y는 0.2 내지 2.0의 값을, z는 0.5 내지 10.0의 값을, 또한 w는 0을 포함한 양의 값을 나타낸다.

더욱이, 비정질 알루미노실리케이트 대신에 또는 그에 추가로, 캐리어 물질은 점토, 바람직하게는 벤토나이트, 알칼리-토금속 실리케이트, 바람직하게는 규산칼슘, 알칼리-토금속 카르보네이트, 특히 탄산칼슘 및/또는 탄산마그네슘 및/또는 규산을 포함할 수 있다.

규산이 특히 바람직하게 캐리어 물질 중에 함유되고, 여기서 명칭 규산은 화학식 (SiO₂)m·nH₂O의 화합물에 대한 집합적 명칭을 나타낸다. 침전 실리카는 무기 산으로의 침전에 의해 수성 알칼리 실리케이트 용액으로부터 생성된다. 콜로이드성 1차 입자가 형성되고, 이는 반응이 계속됨에 따라 응집되고, 최종적으로 집합체로 성장한다. 분말형의 부피가 큰 성형물은 30 내지 800 m²/g의 BET 표면을 갖는다.

명칭 발열성 규산은 화염 가수분해에 의해 생성된 고도로 분산된 규산을 포함한다. 사염화규소가 산수소 화염에서 분해된다. 이들의 표면에서, 발열성 규산은 침전 규산에 비해 명백히 더 적은 OH 기를 갖는다. 실란올 기에 기인하는 친수성으로 인해, 합성 규산은 빈번히 화학적 후-처리 방법에 적용되고, 여기서 OH 기가 예를 들어 유기 클로로실란과 반응한다. 이에 따라 개질된, 예를 들어 소수성인 표면이 생성되고, 이 표면은 규산의 엔지니어링 특성을 상당히 증가시킨다. 또한, 화학적으로 개질된 규산은 본 발명의 범위 내에서 용어 "규산"의 범위 내에 있다.

에보닉(Evonik, 독일)으로부터의 시페르나트(Sipernat)® 22 S, 시페르나트® 50 또는 시페르나트® 50 S, 뿐만 아니라 분무-건조된, 또한 이어서 미분된 규산이, 또한 매우 흡수성인 것으로 나타남에 따라, 이들이 특히 유리한 실시양태를 나타낸다. 그러나, 선행 기술에 공지된 다른 규산이 마찬가지로 바람직하다.

상응하는 마이크로캡슐 과립이 WO 2010/118959 A1에 상세히 기재되어 있다. 이는 명시적으로 특히 제조 방법에 대하여 참조되며, 그의 기재는 페이지 12에서 시작된다.

본 발명의 범위 내의 첨가제는 특히, 하기이다:

- 텍스타일 케어 생성물, 예컨대 가소제, 물 및 얼룩에 대한 반발 및 함침을 위한 작용제, 표백제, 표백 활성화제, 효소, 실리콘 오일, 재부착방지제, 광학 증백제, 회색화 억제제, 흐름 방지제, 주름방지제, 이염 억제제, 항균 활성 성분, 살균제, 살진균제, 산화방지제, 대전방지제, 다림질 보조제, 팽윤제 및 슬립방지제, UV 흡수제, 양이온성 중합체,

- 경질 표면용 처리제, 예컨대 소독제, 물 및 얼룩에 대한 반발제, 소수성 또는 친수성 작용제, 필름 형성제,

- 스킨케어 생성물 또는

- 퍼퓸 (오일)(들).

스킨케어 화합물은, 그의 표면이 세척제 또는 세정제와 접촉될 때, 표면에 접착되고, 그의 표면이 피부와 접촉될 때, 세척제 또는 세정제로 처리되지 않은 표면에 비해 이점을 피부에 제공하는 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 이러한 이점은 예를 들어 표면으로부터 피부로의 스킨케어 화합물의 전달, 피부로부터 표면으로의 보다 적은 물의 전달 또는 처리된 표면에 의한 피부의 표면 상의 감소된 마찰을 포함할 수 있다.

스킨케어 화합물은 바람직하게는 소수성이고, 액체 또는 고체일 수 있고, 조성물의 다른 성분과 상용성이어야 한다. 스킨케어 화합물은, 예를 들어 하기를 포함할 수 있다:

a) 왁스, 예컨대 카르나우바, 스페르마세티, 비즈왁스, 라놀린, 이들의 유도체 뿐만 아니라 이들의 혼합물;

b) 식물 추출물, 예를 들어 식물 오일, 예컨대 아보카도 오일, 올리브 오일, 팜 오일, 팜 커넬 오일, 평지씨 오일, 아마인 오일, 소야 오일, 그라운드너트 오일, 코리앤더 오일, 피마자 오일, 양귀비 오일, 카카오 오일, 코코넛 오일, 호박씨 오일, 맥아 오일, 참깨 오일, 해바라기 오일, 아몬드 오일, 마카다미아 오일, 행인 오일, 헤이즐넛 오일, 호호바 오일 또는 카놀라 오일, 캐모마일, 알로에 베라 또는 또한 녹차 또는 플랑크톤 추출물 뿐만 아니라 이들의 혼합물;

c) 고급 지방산, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 이소스테아르산 또는 다중불포화 지방산;

d) 고급 지방 알콜, 예컨대 라우릴 알콜, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 베헤닐 알콜 또는 2-헥사데칸올,

e) 에스테르, 예컨대 세틸 옥타노에이트, 라우릴 락테이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 락테이트, 이소프로필 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 아디페이트, 부틸 스테아레이트, 데실 올레에이트, 콜레스테롤 이소스테아레이트, 글리세롤 모노스테아레이트, 글리세롤 디스테아레이트, 글리세롤 트리스테아레이트, 알킬 락테이트, 알킬 시트레이트 또는 알킬 타르트레이트;

f) 탄화수소, 예컨대 파라핀, 미네랄 오일, 스쿠알란 또는 스쿠알렌;

g) 지질;

h) 비타민, 예컨대 비타민 A, C 또는 E 또는 비타민 알킬 에스테르;

i) 인지질;

j) 선스크린, 예컨대 옥틸 메톡시신나메이트 및 부틸메톡시벤조일메탄;

k) 실리콘 오일, 예컨대 선형 또는 시클릭 폴리디메틸 실록산, 아미노-, 알킬-, 알킬아릴- 또는 아릴-치환된 실리콘 오일 및

l) 이들의 혼합물.

사용될 수 있는 퍼퓸 오일은 개개의 퍼퓸 화합물, 예를 들어 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소의 합성 생성물을 함유할 수 있다. 에스테르형 퍼퓸 화합물은 예를 들어 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert.-부틸 시클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸 벤질 카르비닐 아세테이트 (DMBCA), 페닐 에틸 아세테이트, 벤질 아세테이트, 에틸 메틸 페닐 글리시네이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트, 벤질 살리실레이트, 시클로헥실 살리실레이트, 플로라메이트, 멜루세이트 및 자스메시클레이트이다. 에테르는 예를 들어 벤질 에틸 에테르 및 암브록산을 포함하고, 알데히드는 예를 들어 8 내지 18개의 C 원자를 갖는 선형 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시 아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 릴리알 및 보우르게오날을 포함하고, 케톤은 예를 들어 이오논, 이소메틸 이오논 및 메틸 세드릴 케톤을 포함하고, 알콜은 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 게라니올, 리날로올, 페닐에틸 알콜 및 테르피놀을 포함하고, 탄화수소는 예를 들어 테르펜, 예컨대 리모넨 및 피넨을 포함한다. 그러나, 형성된 퍼퓸 오일의 매력적인 향기를 함께 제공하는 상이한 퍼퓸의 혼합물이 바람직하게 사용된다.

그러나, 퍼퓸 오일은 또한, 식물 공급원, 예를 들어 파인 오일, 시트러스 오일, 자스민 오일, 파츌리 오일, 아타르 또는 일랑-일랑 오일로부터 접근가능한 바와 같은 천연 퍼퓸 혼합물을 함유할 수 있다. 클라리 세이지 오일, 캐모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 시나몬 리프 오일, 라임 블러섬 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일 및 라브다눔 오일 뿐만 아니라 오렌지 블러섬 오일, 네롤리 오일, 오렌지 필 오일 및 샌들우드 오일이 또한 적합하다.

접착성 퍼퓸은 예를 들어 에센셜 오일, 예컨대 안젤리카 루트 오일, 아니스 오일, 아르니카 블러섬 오일, 바질 오일, 바야 오일, 챔파카 블러섬 오일, 아비에스 알바 오일, 아비에스 알바 콘 오일, 엘레미 오일, 유칼립투스 오일, 펜넬 오일, 파인 니들 오일, 갈바눔 오일, 제라늄 오일, 진저 그래스 오일, 구아이악 우드 오일, 거전 발삼 오일, 헬리크리섬 오일, 캄포르 오일, 진저 오일, 아이리스 오일, 카재풋 오일, 칼라무스 오일, 캐모마일 오일, 캄포르 오일, 카낭가 오일, 카르다몸 오일, 카시아 오일, 파인 니들 오일, 코파이바 발삼 오일, 코리안더 오일, 스피어민트 오일, 카라웨이 오일, 쿠민 오일, 레몬 그래스 오일, 머스크 시드 오일, 미르 오일, 클로브 오일, 네롤리 오일, 니아오울리 오일, 올리바눔 오일, 오레가노 오일, 팔마로사 오일, 파츌리 오일, 발삼 페루 오일, 페티 그레인 오일, 페퍼 오일, 페퍼민트 오일, 알스파이스 오일, 파인 오일, 아타르, 로스마리 오일, 샌들우드 오일, 셀러리 오일, 스타 아니스 오일, 투자 오일, 타임 오일, 베르베나 오일, 베티베르 오일, 주니퍼 베리 오일, 웜우드 오일, 윈터그린 오일, 일랑-일랑 오일, 히솝 오일, 시나몬 오일, 시나몬 리프 오일 및 시프레스 오일이다.

그러나, 고비등 또는 고체 퍼퓸 또는 천연 또는 합성 기원의 것이 유리하게는 접착성 퍼퓸 또는 퍼퓸 혼합물로서 본 발명의 범위 내에서 사용될 수 있다. 이들 화합물은 예를 들어 하기에 언급되는 화합물, 뿐만 아니라 이들의 혼합물을 포함한다: 암브레톨리드, 아밀신남알데히드, 아네톨, 아니스알데히드, 아니스 알콜, 아니솔, 안트라닐산 메틸 에스테르, 아세토페논, 벤질아세톤, 벤즈알데히드, 벤조산 에틸에스테르, 벤조페논, 벤질 알콜, 보르네올, 보르닐 아세테이트, 브로모스티렌, n-데실알데히드, n-도데실알데히드, 유게놀, 유게놀 메틸 에테르, 유칼립톨, 파르네솔, 펜촌, 펜칠 아세테이트, 게라닐 아세테이트, 게라닐 포르미에이트, 헬리오트로핀, 헵틴 카르복실산 메틸 에스테르, 헵트알데히드, 히드로퀴논 디메틸 에테르, 히드록시 신남산 알데히드, 히드록시 신나밀 알콜, 인돌, 철, 이소유게놀, 이소유게놀 메틸 에테르, 이소사프롤, 자스몬, 캄포르, 카르바크롤, 카르본, p-크레졸 메틸 에테르, 쿠마린, p-메톡시 아세토페논, 메틸-n-아밀케톤, 메틸-안트라닐산 메틸 에스테르, p-메틸 아세토페논, 메틸 차비콜, p-메틸 퀴놀린, 메틸 나프틸 케톤, 메틸-n-노닐 아세트알데히드, 메틸-n-노닐케톤, 무스콘, 나프톨 에틸 에테르, 나프톨 메틸 에테르, 네롤, 니트로벤젠, n-노닐알데히드, 노닐 알콜, n-옥틸알데히드, p-옥시-아세토페논, 펜타데카놀리드, 페닐에틸 알콜, 페닐아세트알데히드 디메틸 아세탈, 페닐아세트산, 풀레곤, 사프롤, 살리실산 이소아밀 에스테르, 살리실산 메틸 에스테르, 살리실산 헥실 에스테르, 살리실산 시클로헥실 에스테르, 산탈롤, 스카톨, 테르피놀, 티무세스, 티몰, 운데락톤, 바닐린, 베라트룸 알데히드, 신남산 알데히드, 신나밀 알콜, 신남산, 신남산 에틸 에스테르, 신남산 벤질 에스테르. 본 발명의 범위 내에서 사용될 수 있는 고도 휘발성 퍼퓸은, 특히 천연 또는 합성 기원의 저비등 퍼퓸을 포함하고, 이들은 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다. 고도 휘발성 퍼퓸의 예는, 알릴 이소티오시아네이트 (머스타드 오일), 부탄디온, 리모넨, 리날로올, 리날릴 아세테이트 및 -프로피오네이트, 멘톨, 멘톤, 펠란드렌, 페닐아세트알데히드, 테르피닐 아세테이트, 시트랄, 시트로넬랄을 포함한다.

아로마-치료 효과의 범위 내에서, 본 발명에 따르면, 에센셜 오일이 또한 유익 작용제로서 사용될 수 있다. 바람직한 에센셜 오일은, 예를 들어 안젤리카 파인 - 안젤리카 아르캉겔리카, 아니스 - 핌피넬라 아니숨, 벤조인 시암 - 스티랙스 통키넨시스, 카브레우바 - 미로카르푸스 파스티기아투스, 카제풋 - 멜랄레우카 레우카덴드론, 시스투스 - 시스투스 라다니페루스, 코파이바 발삼 - 코파이페라 레티쿨라타, 코스투스 루트 - 사우스우레아 디스컬러, 실버 퍼 니들 - 아비에스 알바, 엘레미 - 카나리움 루조니쿰, 펜넬 - 포에니쿨룸 둘세, 스프루스 니들 - 피세아 아비에스, 제라늄 - 펠라르고니움 그라베오렌스, 캄포르 리브스 - 시나모눔 캄포라, 임모르텔레 - 헬리크리숨 안그., 생강 추출물 - 징기버 오프., 세인트 존스 워트 - 하이페리쿰 페르포라툼, 호호바, 저먼 캐모마일 - 마트리카리아 레쿠티타, 블루 캐모마일 - 마트리카리아 카모밀라, 로만 캐모마일 - 안테미스 노빌리스, 와일드 캐모마일 - 오르멘시스 멀티카울리스, 와일드 캐롯 - 다우쿠수 카로타, 마운틴 파인 - 피누스 무고, 라반딘 - 라반둘라 하이브리다, 리트시아 쿠베바 - 메이 창, 마누카 - 렙토스페르뭄 스코파리움, 레몬 밤 - 멜리사 오피시날리스, 마리티메 파인 - 피누스 피나스테르, 미르 - 콤미포라 몰몰, 머틀 - 미르투스 콤무니스, 님 - 아자디라크타, 니아오울리 - (MQV) 멜랄레우카 퀸. 비리디플로라, 팔마로사 - 심보포곤 마르티니, 파츌리 - 포고스테몬 파트코훌리, 페루발삼 - 미록실론 발사뭄 바르. 페레이라에, 라벤사라 아로마티카, 로즈우드 - 아니바 로사에 오도라, 세이지 - 샐비어 오피시날리스, 호스테일 - 에퀴세타세아에, 야로우 - 아킬레아 밀레폴리움, 리브워트 플란테인 - 플란타고 란세올라타, 터키쉬 스윗검 - 리퀴담바 오리엔탈리스, 타게테스 - 타게테스 파툴라, 내로우-리브드 페이퍼바르크 - 멜랄레우카 알테르니폴리아, 톨루 발삼 - 미록실론 발사뭄 엘., 버지니아 세다르 - 주니페루스 버지니아나, 프랑킨센세 - 보스웰리아 카르테리, 실버 퍼 - 아비에스 알바이다. 에센셜 오일의 사용은 본 발명의 바람직한 실시양태에 상응한다.

원칙적으로, 텍스타일 처리를 위한 선행 기술에서 확립된 모든 효소가 첨가제로서 사용하기에 적합하다. 바람직하게는, 여기서는, 세척제의 첨가제로서, 촉매 활성을 나타낼 수 있는 하나 이상의 효소, 특히 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 헤미셀룰라제, 만나나제, 펙틴-분할 효소, 탄나제, 크실라나제, 크산타나제, β-글루코시다제, 카라기나제, 퍼히드롤라제, 옥시다제, 옥시도리덕타제 및 이들의 혼합물이 고려된다. 바람직한 적합한 가수분해 효소는 특히 프로테아제, 아밀라제, 특히 α-아밀라제, 셀룰라제, 리파제, 헤미셀룰라제, 특히 펙티나제, 만나나제, β-글루카나제 및 이들의 혼합물을 포함한다. 프로테아제, 아밀라제 및/또는 리파제 및 이들의 혼합물이 특히 바람직하고, 또한 프로테아제가 매우 특별히 바람직하다. 원칙적으로, 이들 효소는 천연 기원의 것이고; 천연 분자로부터 진행되어며, 상응하게 바람직하게 사용되는 개선된 변형물이 세척제 또는 세정제에서의 사용에 이용가능하다.

바람직한 프로테아제는 서브틸리신 유형의 것들이다. 이들의 예는, 서브틸리신 BPN' 및 칼스버그(Carlsberg), 프로테아제 PB92, 서브틸리신 147 및 309, 바실루스 렌투스(Bacillus lentus)로부터의 알칼리 프로테아제, 서브틸리신 DY 및 효소 테르미타제, 프로테이나제 K 및 프로테아제 TW3 및 TW7이며, 이들은 서브틸라제로 지정될 수 있며, 더이상 보다 좁은 의미의 서브틸리신으로 지정되지 않는다. 서브틸리신 칼스버그는 노보짐즈 에이/에스(Novozymes A/S, 덴마크 박스베어드)로부터 상표명 알칼라제(Alcalase)®로 개발 형태로 입수가능하다. 서브틸리신 147 및 309는 노보짐즈로부터 상표명 에스퍼라제(Esperase)®, 또는 사비나제(Savinase)®로 입수가능하다. 명칭 BLAP®의 프로테아제 변형물은 바실루스 렌투스 DSM 5483으로부터 유래될 수 있다. 사용될 수 있는 추가의 프로테아제는, 예를 들어 노보짐즈로부터 상표명 듀라짐(Durazym)®, 릴라제(Relase)®, 에벌라제(Everlase)®, 나피짐(Nafizym)®, 나탈라제(Natalase)®, 칸나제(Kannase)® 및 오보짐(Ovozyme)®으로 입수가능한 것들, 제넨코르(Genencor)로부터 상표명 퓨라펙트(Purafect)®, 퓨라펙트® OxP, 퓨라펙트® 프라임, 엑셀라제(Excellase)® 및 프로퍼라제(Properase)®로 입수가능한 것들, 어드밴스드 바이오케미칼즈 리미티드(Advanced Biochemicals Ltd. 인도 테인)로부터 상표명 프로토졸(Protosol)®로 입수가능한 것, 우시 스나이더 바이오프로덕츠 리미티드(Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., 중국)로부터 상표명 우시(Wuxi)®로 입수가능한 것, 아마노 파마슈티칼즈 리미티드(Amano Pharmaceuticals Ltd., 일본 나고야)로부터 상표명 프롤리더(Proleather)® 및 프로테아제(Protease) P®로 입수가능한 것들, 및 카오 코포레이션(Kao Corp., 일본 도쿄)으로부터 명칭 프로테이나제(Proteinase) K-16으로 입수가능한 것이다. 바실루스 기브소니이(Bacillus gibsonii) 및 바실루스 푸밀루스(Bacillus pumilus)로부터의 프로테아제가 또한 특히 바람직하게 사용된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 아밀라제의 예는, 바실루스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis)로부터의, 비. 아밀로리퀘파시엔스(B. amyloliquefaciens)로부터의 또는 비. 스테아로테르모필루스(B. stearothermophilus)로부터의 α-아밀라제 뿐만 아니라 세척제 또는 세정제에서의 사용을 위해 개선된 이들의 개발형이다. 비. 리케니포르미스로부터의 효소는 노보짐즈로부터 명칭 테르마밀(Termamyl)®로, 또한 제넨코르로부터 명칭 퓨라스타(Purastar)®ST로 입수가능하다. 이들 α-아밀라제의 개발 제품은 노보짐즈로부터 상표명 듀라밀(Duramyl)® 및 상표명 테르마밀®울트라로, 또한 제넨코르로부터 명칭 퓨라스타®OxAm으로, 또한 다이와 세이코 인코포레이티드(Daiwa Seiko Inc., 일본 도쿄)로부터 케이스타제(Keistase)®로 입수가능하다. 비. 아밀로리퀘파시엔스의 α-아밀라제는 노보짐즈에 의해 명칭 반(BAN)®으로, 또한 비. 스테아로테르모필루스의 α-아밀라제의 유도 변형물은 또한 노보짐즈로부터 명칭 BSG® 및 노바밀(Novamyl)®로서 시판된다. 더욱이, 바실루스 종 A 7-7 (DSM 12368)의 α-아밀라제 및 비. 아가라드헤렌스(B. agaradherens) (DSM 9948)의 시클로덱스트린 글루카노트랜스퍼라제(CGTase)가 이러한 목적상 강조될 수 있다. 모든 언급된 분자의 융합 제품이 마찬가지로 사용될 수 있다. 노보짐즈로부터 상표명 푼가밀(Fungamyl)®로 입수가능한 아스페르길루스 니거(Aspergillus niger) 및 에이. 오리자에(A. oryzae)의 α-아밀라제의 개발물이 또한 적합하다. 추가로 유리하게는 사용가능한 상업적 제품은, 예를 들어 아밀라제-LT(Amylase-LT)®, 뿐만 아니라 스테인짐(Stainzyme)® 또는 스테인짐 울트라® 또는 스테인짐 플러스®이고, 이들은 또한 노보짐즈로부터 입수가능하다. 또한 점 돌연변이에 의해 이용가능한 이들 효소의 변형물이 본 발명에 따라 사용될 수 있다.

특히 트리글리세리드-분할 활성으로 인해, 뿐만 아니라 계내에서 적합한 전구체로부터 과산을 생성하기 위해 함유되는, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 리파제 또는 큐티나제의 예는, 원래 휴미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa) (테르모미세스 라누기노수스(Thermomyces lanuginosus))로부터 개발된 또는 입수가능한 리파제, 특히 아미노산 교환 D96L을 갖는 것이다. 예를 들어, 이들은 노보짐즈에 의해 상표명 리폴라제(Lipolase)®, 리폴라제® 울트라, 리포프라임(LipoPrime)®, 리포짐(Lipozyme)® 및 리펙스(Lipex)®로 시판된다. 더욱이, 예를 들어 원래 푸사리움 솔라니 피시(Fusarium solani pisi) 및 휴미콜라 인솔렌스(Humicola insolens)로부터 단리된 큐티나제가 사용될 수 있다. 마찬가지로 사용가능한 리파제는 아마노로부터 명칭 리파제(Lipase) CE®, 리파제 P®, 리파제 B®, 또는 리파제 CES®, 리파제 AKG®, 바실루스(Bacillus) 종 리파제®, 리파제 APO, 리파제 M-AP® 및 리파제 AML®로 입수가능하다. 제넨코르로부터의, 예를 들어, 출발 효소가 원래 슈도모나스 멘도시나(Pseudomonas mendocina) 및 푸사리움 솔라니(Fusarium solanii)로부터 단리된 리파제 또는 큐티나제가 사용될 수 있다. 언급하고자 하는 추가의 중요한 시판품은 원래 기스트-브로카데스(Gist-Brocades)에 의해 시판되는 제제 M1 리파제® 및 리포맥스(Lipomax)® 및 메이토 산교 케이케이(Meito Sangyo KK, 일본)에 의해 명칭 리파제 MY-30®, 리파제 OF® 및 리파제 PLO로 시판되는 효소, 뿐만 아니라 제넨코르로부터의 제품 루마패스트(Lumafast)®이다.

셀룰라제가 순수 효소로서, 효소 제제로서 또는 이들의 성능 측면과 관련하여 개개의 성분이 유리하게는 보충된 혼합물 형태로 목적에 따라 존재할 수 있다. 이들 성능 측면은, 특히 작용제의 주요 세척 성능 (세정 성능)에 대한, 작용제의 2차적 세척 성능 (재부착방지 효과 또는 회색화 억제)에 대한, 회복 (조직 효과)을 위한, 또는 "스톤 워싱" 효과를 일으키기 위한 셀룰라제의 기여를 포함한다. 사용가능한 진균, 엔도글루카나제 (EG)-풍부 셀룰라제 제제, 또는 그의 개발물은 노보짐즈에 의해 상업적 명칭 셀루짐(Celluzyme)®으로 공급된다. 마찬가지로 노보짐즈로부터 입수가능한 제품 엔돌라제(Endolase)® 및 케어짐(Carezyme)®은 에이치. 인솔렌스(H. insolens) DSM 1800으로부터의 50 kD-EG, 또는 43 kD-EG를 기재로 한다. 사용될 수 있는 이 회사로부터의 추가의 시판품은 셀루소프트(Cellusoft)®, 레노짐(Renozyme)® 및 셀루클린(Celluclean)®이다. 더욱이, 예를 들어 에이비 엔자임즈(AB Enzymes, 핀란드)로부터 상표명 에코스톤즈(Ecostones)® 및 바이오칩스(Biochips)®로 입수가능한 멜라노카르푸스(Melanocarpus)로부터의 20 kD-EG가 사용될 수 있다. 에이비 엔자임즈로부터의 추가의 시판품은 에코나제(Econase)® 및 에코펄프(Ecopulp)®이다. 추가의 적합한 셀룰라제는 바실루스 종 CBS 670.93 및 CBS 669.93으로부터의 것이고, 여기서 바실루스 종 CBS 670.93은 제넨코르로부터 상표명 퓨라닥스(Puradax)®로 입수가능하다. 제넨코르로부터의 추가의 시판품은 "제넨코르 세제 셀룰라제 L" 및 인디에이지(IndiAge)®뉴트라(Neutra)이다. 또한 점 돌연변이에 의해 이용가능한 이들 효소의 변형물이 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 특히 바람직한 셀룰라제는 티엘라비아 테레스티스(thielavia terrestris) 셀룰라제 변형물, 멜라노카르푸스, 특히 멜라노카르푸스 알보미세스(melanocarpus albomyces)로부터의 셀룰라제, 트리코데르마 리세이(trichoderma reesei)로부터의 EGIII형 셀룰라제 또는 이로부터 이용가능한 변형물이다.

더욱이, 특히 특정 문제의 얼룩 제거를 위해, 용어 헤미셀룰라제로 요약된 추가의 효소가 사용될 수 있다. 이들은 예를 들어 만나나제, 크산타닐라제, 크산타나제, 크실로글루카나제, 크실라나제, 풀룰라나제, 펙틴-분할 효소 및 β-글루카나제를 포함한다. 바실루스 서브틸리스(Bacillus subtilis)로부터 얻을 수 있는 β-글루카나제는 노보짐즈로부터 명칭 세레플로(Cereflo)®로 입수가능하다. 본 발명에 따라 특히 바람직한 헤미셀룰라제는, 예를 들어 노보짐즈에 의해 상표명 만나웨이(Mannaway)®로 시판되는 또는 제넨코르에 의해 상표명 퓨라브라이트(Purabrite)®로 시판되는 만나나제이다. 본 발명의 범위 내에서의 펙틴-분할 효소는 또한 명칭 펙티나제, 펙타틀리아제, 펙틴에스테라제, 펙틴 데메틸라제, 펙틴메톡실라제, 펙틴메틸 에스테라제, 펙타제, 펙틴메틸 에스테라제, 펙티노 에스테라제, 펙틴펙틸 히드롤라제, 펙틴 데폴리머라제, 엔도폴리갈락투로나제, 펙톨라제, 펙틴 히드롤라제, 펙틴-폴리갈락투로나제, 엔도-폴리갈락투로나제, 폴리-α-1,4-갈락투로니드 글리카노히드롤라제, 엔도갈락투로나제, 엔도-D-갈락투로나제, 갈락투란 1,4-α-갈락투로니다제, 엑소폴리갈락투로나제, 폴리(갈락투로네이트) 히드롤라제, 엑소-D-갈락투로나제, 엑소-D-갈락투로나나제, 엑소폴리-D-갈락투로나제, 엑소-폴리α-갈락투로노시다제, 엑소폴리갈락투로노시다제 또는 엑소폴리갈락투라노시다제를 갖는 것들이다. 이와 관련하여 적합한 효소의 예는, 예를 들어 노보짐즈로부터 명칭 가마나제(Gamanase)®, 펙티넥스(pectinex) AR®, 엑스-펙트(X-Pect)® 또는 펙타웨이(Pectaway)®로, 에이비 엔자임즈로부터 명칭 로하펙트(Rohapect) UF®, 로하펙트 TPL®, 로하펙트 PTE100®, 로하펙트 MPE®, 로하펙트 MA 플러스 HC, 로하펙트 DA12L®, 로하펙트 10L®, 로하펙트 B1L®로, 또한 디베르사 코포레이션(Diversa Corp., 미국 캘리포니아주 샌 디에고)으로부터 명칭 피롤라제(Pyrolase)®로 입수가능하다.

이들 효소 중 특히 바람직한 것은, 산화에 대하여 비교적 안정한 또는 점 돌연변이생성에 의해 안정화된 것들이다. 이들은 특히, 이러한 프로테아제의 예로서 이미 언급된 시판품 에벌라제® 및 퓨라펙트®OxP 및 이러한 α-아밀라제의 예로서 이미 언급된 듀라밀®을 포함한다.

디스티릴비페닐, 스틸벤, 4,4'-디아미노-2,2'-스틸벤 디술폰산, 쿠마린, 디히드로 퀴놀리논, 1,3-디아릴피라졸린, 나프탈산 이미드, 벤족사졸 시스템, 벤즈이속사졸 시스템, 벤즈이미다졸 시스템, 헤테로사이클렌에 의해 치환된 피렌 유도체, 및 이들의 혼합물의 물질 부류로부터의 광학 증백제가 첨가제로서 선택되는 것이 바람직하다. 광학 증백제의 이들 물질 부류는 높은 안정성, 높은 내광성 및 내산소성 및 섬유에 대한 높은 친화력을 갖는다.

디소듐-4,4'-비스-(2-모르폴리노-4-아닐리노-s-트리아진-6-일아미노)스틸벤 디술포네이트, 디소듐-2,2'-비스-(페닐-스티릴)디술포네이트, 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-[비스(2-히드록시에틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산, 헥사소듐-2,2'-[비닐렌비스[(3-술포네이토-4,1-페닐렌)이미노[6-(디에틸아미노)-1,3,5-트리아진-4,2-디일]이미노]]비스-(벤졸-1,4-디술포네이트), 2,2'-(2,5-티오펜디일)비스[5-1,1-딤으로 이루어진 군으로부터 선택된 광학 증백제가 첨가제로서 안정하게 잘 혼입될 수 있다.

본 발명에 따르면, 캡슐은 언급된 첨가제 중 하나를 가질 수 있다. 그러나, 캡슐은 하나 초과의 첨가제를 포함할 수도 있다. 바람직하게는, 본 발명의 범위 내에서 마이크로캡슐은 퍼퓸, 가소제, 물 및 얼룩의 반발 및 함침을 위한 작용제, 표백제, 표백 활성화제, 효소, 실리콘 오일, 재부착방지제, 광학 증백제, 이염 억제제, 항균 활성 성분, 살균제, 살진균제, 산화방지제, 대전방지제, 다림질 보조제, 팽윤제 및 슬립방지제, UV 흡수제, 양이온성 중합체, 스킨케어 생성물, 또는 이들 첨가제 중 적어도 2종의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 첨가제를 포함한다.

매우 특히 바람직하게는, 첨가제는 적어도 하나의 퍼퓸로부터 선택된다.

본 발명에 따르면, 분말형 세척제가 그 안의 퍼퓸의 총량에 대해 10 wt.-% 이하, 바람직하게는 5 wt.-% 이하, 매우 특히 바람직하게는 1 wt.-% 이하의 비-캡슐화된 퍼퓸을 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 분배된 세척제 또는 세정제의 구성성분인 액체 세척제 또는 세정제는 선행 기술에 공지된 종래의 세척제 또는 세정제일 수 있다. 상응하는 액체 세척제 또는 세정제는 비-이온성, 음이온성 및 양쪽성 계면활성제로부터 선택된 적어도 하나의 계면활성제를 포함한다. 적합한 액체 세척제 또는 세정제는 예를 들어, 명시적으로 본원에서 참조되는 WO 2011/117079 A1, WO 2013/186170 A1 또는 WO 2013/107579 A1에 기재되어 있다.

분말형 세척제 또는 세정제는, 바람직하게는 빌더, 계면활성제, 중합체, 표백제, 표백 활성화제, 효소, 부식 억제제 및 붕해 조제의 군으로부터 선택된, 하나 이상의 세척 또는 세정 활성 물질을 포함한다.

계면활성제의 군은 비-이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제를 포함한다. 본 발명에 따르면, 고체의 분말형 세척제 또는 세정제는 언급된 계면활성제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 특히 바람직하게는, 이는 적어도 하나의 이상 음이온성 계면활성제를 포함하며, 이는 각 경우에 분말형 작용제의 중량에 대해 바람직하게는 20 내지 50 wt.-%, 특히 25 내지 35 wt.-%의 총량으로 함유된다.

적어도 하나의 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 C9-13 알킬벤젠 술포네이트, 올레핀 술포네이트, C12-18 알칸 술포네이트, 에스테르 술포네이트, 알크(엔)일 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 이들 술포네이트 및 술페이트 계면활성제는 항복점을 갖는 안정한 액체 조성물의 생성에 특히 적합한 것으로 나타났다. 음이온성 계면활성제로서 C9-13 알킬벤젠 술포네이트 및 지방 알콜 에테르 술페이트를 포함하는 액체 조성물은 특히 우수한 분산 특성을 갖는다. 술포네이트형 계면활성제로서 바람직하게는 C9-13 알킬벤젠 술포네이트, 올레핀 술포네이트, 즉 알켄 및 히드록시 알칸 술포네이트 및 디술포네이트의 혼합물 (예를 들어 말단 또는 내부 이중 결합을 갖는 C12-18 모노올레핀으로부터 기체상 삼산화황으로의 술폰화, 또한 이어서 술폰화 생성물의 알칼리 또는 산 가수분해에 의해 얻어짐)이 고려된다. 또한 C12-18 알칸 술포네이트 및 α 술포 지방산의 에스테르 (에스테르 술포네이트), 예를 들어 수소화된 팔미트산, 팜 커넬 또는 탈로우 지방산의 α-술폰화 메틸 에스테르가 고려된다.

C12-C18 지방산 알콜, 예를 들어 코코넛 오일 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 알콜 또는 C10-C20 옥소알콜의 황산 세미에스테르 및 이들 사슬 길이의 2급 알콜의 세미에스테르의 알칼리, 특히 나트륨 염이 알크(엔)일 술페이트로서 바람직하다. 세척 기술의 목적상, C12-C16 알킬 술페이트 및 C12-C15 알킬 술페이트 및 C14-C15 알킬 술페이트가 바람직하다. 또한, 2,3 알킬 술페이트가 적합한 음이온성 계면활성제이다.

또한, 지방 알콜 에테르 술페이트, 예컨대 평균 3.5 mol 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 C7-21 알콜, 예컨대 2-메틸-분지화 C9-11 알콜, 1 내지 4개의 EO를 갖는 C12-18 지방산 알콜의 황산 모노에스테르 (여기서, C7-21 알콜은 1 내지 6 mol 에틸렌 옥시드로 에톡실화됨)가 적합하다.

분말형 세척제 또는 세정제가 술포네이트 및 술페이트 계면활성제의 혼합물을 함유하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 실시양태에서, 조성물은 음이온성 계면활성제로서 C9-13 알킬벤젠 술포네이트 및 지방 알콜 에테르 술페이트를 함유한다.

음이온성 계면활성제에 추가로, 조성물은 또한 비누를 함유할 수 있다. 포화 및 불포화 지방산 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, (수소화된) 에루스산 및 베헨산 (특히 천연 지방산, 예를 들어 코코넛, 팜 커넬, 올리브 오일 또는 탈로우 지방산으로부터)의 염 또는 유도 비누 혼합물이 적합하다.

음이온성 계면활성제 및 비누는 이들의 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘 또는 암모늄 염 형태로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 음이온성 계면활성제는 그의 나트륨 염 형태로 존재한다. 음이온성 계면활성제에 대한 추가로 바람직한 반대 이온은 또한 콜린, 트리에틸아민, 에탄올아민 또는 메틸에틸아민의 양성자첨가 형태이다.

음이온성 계면활성제에 추가로, 조성물은 또한 적어도 하나의 비-이온성 계면활성제를 가질 수 있다. 비-이온성 계면활성제는 알콕실화된 지방 알콜, 알콕실화된 지방산 알킬 에스테르, 지방산 아미드, 폴리히드록시 지방산 아미드, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 아미녹시드, 알킬폴리글루코시드 및 이들의 혼합물을 포함한다.

바람직하게는 알콕실화된, 유리하게는 에톡실화된, 특히 바람직하게는 8 내지 18개의 C 원자 및 알콜 1 mol당 평균 4 내지 12 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 1급 알콜이 비-이온성 계면활성제로서 사용되고, 여기서 알콜 잔기는 선형이거나 또는 바람직하게는 2번 위치에서 메틸-분지화될 수 있거나, 또는 선형 및 메틸-분지화 잔기를 혼합물로 함유할 수 있다 (통상적으로 옥소 알콜 잔기에서 존재하는 바와 같음). 그러나, 특히 알콜 1 mol당 평균 5 내지 8개의 EO를 갖는, 또한 12 내지 18개의 C 원자를 갖는 천연 기원의 알콜로 제조된, 예를 들어 코코, 팜, 탈로우 지방 또는 올레일 알콜로 제조된 선형 잔기를 갖는 알콜 에톡실레이트가 바람직하다. 바람직한 에톡실화된 알콜은, 예를 들어 4개의 EO 또는 7개의 EO를 갖는 C12-14 알콜, 7개의 EO를 갖는 C9-11 알콜, 5개의 EO, 7개의 EO 또는 8개의 EO를 갖는 C13-15 알콜, 5개의 EO 또는 7개의 EO를 갖는 C12-18 알콜 및 이들의 혼합물을 포함한다. 지시된 에톡실화도는 특정 생성물에 대한 정수 또는 분수일 수 있는 통계적 평균을 나타낸다. 바람직한 알콜 에톡실레이트는 집중된 동족체 분포 (좁은 범위의 에톡실레이트, NRE)를 나타낸다. 이에 따라, 이들 비-이온성 계면활성제에 추가로, 12개 초과의 EO를 갖는 지방 알콜이 사용될 수 있다. 그의 예는 14개의 EO, 25개의 EO, 30개의 EO 또는 40개의 EO를 갖는 탈로우 지방 알콜이다. 또한, 분자 내에 EO 및 PO (프로필렌 옥시드) 기를 함께 함유하는 비-이온성 계면활성제가 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 더욱이, (보다 강하게) 분지화된 에톡실화된 지방 알콜 및 불포화된 에톡실화된 지방 알콜의 혼합물, 예컨대 7개의 EO를 갖는 C16-18 지방 알콜 및 7개의 EO를 갖는 2 프로필헵탄올의 혼합물이 적합하다. 특히 바람직하게는, 세척, 세정, 후-처리 또는 세척 보조제는 7개의 EO를 갖는 C12-18 지방 알콜 또는 7개의 EO를 갖는 C13-15 옥소알콜을 비-이온성 계면활성제로서 함유한다.

분말형 세척제 또는 세정제는 또한 하나 이상의 용매를 포함할 수 있다. 이는 물 및/또는 비-수성 용매일 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 주 용매로서 물을 함유한다. 조성물은 또한 비-수성 용매를 포함할 수 있다. 적합한 비-수성 용매는 1가 또는 다가 알콜, 알칸올아민 또는 글리콜 에테르를 포함한다. 바람직하게는 용매는 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 부탄올렌, 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 메틸프로판디올, 글리세롤, 디글리콜, 프로필디글리콜, 부틸디글리콜, 헥실렌글리콜, 에틸렌글리콜 메틸 에테르, 에틸렌글리콜 에틸 에테르, 에틸렌글리콜 프로필 에테르, 에틸렌글리콜 모노-n-부틸에테르, 디에틸렌글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌글리콜 에틸 에테르, 프로필렌글리콜 메틸 에테르, 프로필렌글리콜 에틸 에테르, 프로필렌글리콜 프로필 에테르, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노에틸 에테르, 메톡시트리글리콜, 에톡시트리글리콜, 부톡시트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 프로필렌글리콜-t-부틸에테르, 디-n-옥틸에테르 및 이들 용매의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명에 따르면, 조성물은 또한 빌더 및/또는 알칼리 물질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 중합체 폴리카르복실레이트가 빌더로서 적합하다. 이들은 예를 들어 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산의 알칼리 금속 염, 예를 들어 600 내지 750,000 g/mol의 상대 분자 질량을 갖는 것들이다.

적합한 중합체는 특히, 바람직하게는 1,000 내지 15,000 g/mol의 분자 질량을 갖는 폴리아크릴레이트이다. 또한, 이 군으로부터, 1,000 내지 10,000 g/mol, 특히 바람직하게는 1,000 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트가 이들의 우수한 용해도에 기초하여 바람직하다.

더욱이, 공중합체 폴리카르복실레이트, 특히 아크릴산과 메타크릴산의 공중합체 폴리카르복실레이트, 및 아크릴산 또는 메타크릴산과 말레산의 공중합체 폴리카르복실레이트가 적합하다. 중합체는 또한, 수용해도를 개선시키기 위해 알릴 술폰산, 예컨대 알릴옥시 벤젠 술폰산 및 메탈릴 술폰산을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중에 함유될 수 있는 빌더로서, 특히 또한 실리케이트, 알루미노실리케이트 (특히 제올라이트), 카르보네이트, 유기 디- 및 폴리카르복실산의 염 및 이들 물질의 혼합물이 언급된다.

본 발명에 따른 조성물 중에 더욱이 존재할 수 있는 유기 빌더는, 예를 들어 나트륨 염 형태로 사용되는 폴리카르복실산이고, 여기서 폴리카르복실산이란, 하나 초과의 산 관능기를 갖는 카르복실산을 의미한다. 예를 들어, 이들은 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 말레산, 푸마르산, 사카르산, 아미노 카르복실산, 니트릴로트리아세트산 (NTA), 메틸글리신디아세트산 (MGDA) 및 이들의 유도체 뿐만 아니라 혼합물이다. 바람직한 염은 폴리카르복실산, 예컨대 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 사카르산 및 이들의 혼합물의 것들이다.

그러나, 바람직하게는, 1,000 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 가용성 빌더, 예컨대 시트르산, 또는 아크릴 중합체가 사용된다.

알칼리 물질 또는 세척 알칼리는, 본 발명의 범위 내에서, 조성물의 pH를 증가시키고 안정화시키기 위한 화학 물질이다.

바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 분말형 세척제 또는 세정제는 또한 적어도 하나의 효소를 포함한다. 적합한 효소는 상기에서 첨가제로서 언급된 효소이다. 본 발명에 따르면, 여러 상이한 효소가 포함될 수도 있다. 특히 바람직한 실시양태에서, 적어도 하나의 효소는 0.001 내지 4 wt.-%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 3 wt.-%, 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 1.25 wt.-%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1.0 wt.-%의 총량으로 함유된다.

특히 바람직한 실시양태에서는, 적어도 하나의 효소가 과립으로서 존재한다. 특히, 효소 과립은, 각 경우에 총 분말형 세척제 또는 세정제 100 wt.-%에 대해, 4 내지 15 wt.-%, 바람직하게는 7 내지 12 wt.-%의 총량으로 함유된다.

본 발명에 따른 분말형 세척제 또는 세정제는 효소를, 바람직하게는 활성 단백질에 대해 1 x 10^-8 내지 5 중량 퍼센트의 총량으로 함유한다. 바람직하게는, 효소는 이들 분말형 세척제 또는 세정제 중에 0.001 내지 4 wt.-%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 3 wt.-%, 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 1.25 wt.-%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1.0 wt.-%의 총량으로 함유된다.

분말형 및 액체 세척제 또는 세정제 둘 다는 선행 기술에 추가로 기재된 하나 이상의 성분, 예컨대 광학 증백제, 착물화제, 표백제, 표백 활성화제, 산화방지제, 효소 안정화제, 항균 활성 성분, 회색화 억제제, 재부착방지제, pH 조정제, 전해질, 세탁 성능 증진제, 비타민, 단백질, 발포 억제제 및/또는 UV 흡수제를 가질 수 있다.

본 발명에 따르면, 분배된 세척제 또는 세정제는 수용성 물질로 제조된 컨테이너 (파우치) 내에 있다. 이 컨테이너는 공간적으로 서로 분리된 적어도 2개의 구획을 포함한다 (다중-구획 파우치). 이들 구획은, 함유된 액체 세척제 또는 세정제 및 분말형 세척제 또는 세정제가 서로 접촉되지 않도록 서로 분리된다. 이러한 분리는 예를 들어 컨테이너와 동일한 물질로 이루어진 벽에 의해 수행될 수 있다.

수용성 또는 수-분산성 물질은 중합체, 공중합체 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 범위 내에서 수용성 중합체는, 실온에서 물 중에서 2.5 wt.-% 초과인 중합체이다.

바람직한 수용성 물질은 바람직하게는 적어도 부분적으로, (아세탈화된) 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸렌 옥시드, 젤라틴, 술페이트, 카르보네이트 및/또는 시트레이트-치환된 폴리비닐알콜, 폴리알킬렌 옥시드, 아크릴아미드, 셀룰로스 에스테르, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 아미드, 셀룰로스, 폴리비닐아세테이트, 폴리카르복실산 및 이들의 염, 폴리아미노산 또는 펩티드, 폴리아미드, 폴리아크릴아미드, 말레산 및 아크릴산의 공중합체, 아크릴아미드 및 (메트)아크릴산의 공중합체, 폴리사카라이드, 예컨대 전분 또는 구아 유도체, 젤라틴 및 INCI 명칭 폴리쿼터늄 2, 폴리쿼터늄 17, 폴리쿼터늄 18 및 폴리쿼터늄 27의 것들로 이루어진 군으로부터의 적어도 하나의 물질을 포함하다. 특히 바람직하게는, 수용성 물질은 폴리비닐 알콜이다.

본 발명의 하나의 실시양태에서, 수용성 물질은 상이한 물질의 혼합물을 포함한다. 이러한 혼합물은 컨테이너의 기계적 특성이 조정될 수 있게 하고, 수용해도에 영향을 줄 수 있다.

수용성 물질은 바람직하게는 적어도 하나의 폴리비닐 알콜 및/또는 적어도 하나의 폴리비닐 알콜 공중합체를 함유한다. "폴리비닐 알콜" (간단히 PVAL 또는 PVA, 때때로 또한 PVOH)은 하기 구조식의 중합체에 대한 명칭이며,

이는 또한 소량 (대략 2%)의 하기 유형의 구조 단위를 함유한다.

대략 100 내지 2500 범위의 중합도 (대략 4000 내지 100,000 g/mol의 몰 질량)를 갖는 백색-회색 분말 또는 과립으로서 이용가능한 상업적으로 입수가능한 폴리비닐 알콜은 98 내지 99 mol % 또는 87 내지 89 mol %의 가수분해도를 갖고, 따라서 여전히 아세틸 기의 잔류 함량을 함유한다. 제조업자로부터의 폴리비닐 알콜은 출발 중합체의 중합도, 가수분해도, 비누화 값 또는 용액 점도의 세부사항에 의해 특징화된다.

가수분해도에 따라, 폴리비닐 알콜은 물, 또한 보다 덜 강하게 극성인 유기 용매 (포름아미드, 디메틸 포름아미드, 디메틸 술폭시드) 중에서 가용성이고; 이들은 탄화수소, 에스테르, 지방 및 오일에 의해 공격받지 (염소화되지) 않는다. 폴리비닐 알콜은 독물학적으로 무해한 것으로 분류되고, 적어도 부분적으로 생분해성이다. 수용해도는 알데히드로의 후-처리 (아세탈화)에 의해, Ni- 또는 Cu 염과의 착물화에 의해 또는 디크로메트, 붕산 또는 보랙스로의 처리에 의해 감소될 수 있다. 폴리비닐 알콜의 코팅은 기체, 예컨대 산소, 질소, 헬륨, 수소, 이산화탄소에 대해 광범위하게 불투과성이지만, 수증기는 통과시킨다.

본 발명의 범위 내에서, 수용성 물질이, 적어도 부분적으로, 가수분해도가 70 내지 100 mol %, 바람직하게는 80 내지 90 mol %, 특히 바람직하게는 81 내지 89 mol %, 특히 82 내지 88 mol %인 폴리비닐 알콜을 포함하는 것이 바람직하다. 바람직한 실시양태에서, 수용성 물질은, 적어도 20 wt.-% 이하, 특히 바람직하게는 적어도 40 wt.-% 이하, 매우 특히 바람직하게는 적어도 60 wt.-% 이하, 특히 적어도 80 wt.-% 이하의, 가수분해도가 70 내지 100 mol %, 바람직하게는 80 내지 90 mol %, 특히 바람직하게는 81 내지 89 mol %, 특히 82 내지 88 mol %인 폴리비닐 알콜을 함유한다.

상기에 기재된 폴리비닐 알콜은, 예를 들어 상표 모위올(Mowiol)® (클라리언트(Clariant))로 상업적으로 폭넓게 입수가능하다. 본 발명의 범위 내에서, 특히 적합한 폴리비닐 알콜은 예를 들어 모위올 3-83, 모위올® 4-88, 모위올® 5-88, 모위올® 8-88 및 L648, L734, 모위플렉스(Mowiflex) LPTC 221 ex KSE 및 텍사스 폴리머즈(Texas Polymers)로부터의 화합물, 예컨대 비넥스(Vinex) 2034이다.

바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는, 비닐 알콜에 추가로, 디카르복실산을 추가 단량체로서 포함한다. 적합한 디카르복실산은 이타콘산, 말론산, 숙신산 및 이들의 혼합물이고, 여기서 이타콘산이 바람직하다.

마찬가지로 바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는, 비닐 알콜에 추가로, 에틸렌계 불포화 카르복실산, 그의 염 또는 에스테르를 포함한다. 특히 바람직하게는, 이러한 폴리비닐 알콜 공중합체는, 비닐 알콜에 추가로, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 이들의 혼합물을 함유한다.

폴리비닐 알콜 중합체의 수용해도는, 알데히드로의 (아세탈화) 또는 케톤으로의 (케탈화) 후-처리에 의해 변화될 수 있다. 사카라이드 또는 폴리사카라이드 또는 이들의 혼합물의 알데히드 또는 케토 기로 아세탈화된 또는 케탈화된 폴리비닐 알콜이 특히 바람직한 것으로 나타났고, 이들은 이들의 현저히 우수한 저온-수용해도에 기초하여 특히 유리하다.

더욱이, 수용해도는, Ni- 또는 Cu 염과의 착물화에 의해 또는 디크로매트, 붕산 또는 보랙스로의 처리에 의해 변화될 수 있고, 따라서 목표화된 방식으로 요망되는 값으로 조정될 수 있다. PVAL의 필름은 기체, 예컨대 산소, 질소, 헬륨, 수소, 이산화탄소에 대해 광범위하게 불투과성이지만, 수증기는 통과할 수 있다.

또한, 폴리비닐 알콜에 추가로, 아크릴산-함유 중합체, 폴리아크릴 아미드, 옥사졸린 중합체, 폴리스티렌 술포네이트, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리락트산 및/또는 상기 중합체의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 중합체가 수용성 물질로서 적합한 필름 물질에 첨가될 수 있다.

본 발명에 따른 수용성 부분의 수용성 물질로서 사용하기에 적합한 수용성 필름은 모노솔 엘엘씨(MonoSol LLC)로부터 명칭 모노솔(Monosol) M8630로 시판되는 필름이다. 다른 적합한 필름은 아이셀로 케미칼 유럽 게엠베하(Aicello Chemical Europe GmbH)로부터의 명칭 솔루블론(Solublon)® PT, 솔루블론® KA, 솔루블론® KC 또는 솔루블론® KL을 갖는 필름 또는 쿠라레이(Kuraray)로부터의 필름 VF-HP를 포함한다.

바람직한 수용성 물질은 이들이 1.0 내지 2.0, 바람직하게는 1.4 내지 1.9의 치환도 (셀룰로스의 안히드로글루코스 단위당 메톡시 기의 평균 개수), 및 0.1 내지 0.3, 바람직하게는 또는 0.15 내지 0.25의 몰 치환 (셀룰로스의 안히드로글루코스 단위당 히드록시 프로폭실 기의 평균 개수)을 갖는 히드록시프로필 메틸셀룰로스 (HPMC)를 포함하는 것을 특징으로 한다.

폴리비닐피롤리돈 (간단히 PVP)은 1-비닐피롤리돈의 라디칼 중합에 의해 생성된다. 상업적으로 입수가능한 PVP는 대략 2,500 내지 750,000 g/mol 범위의 몰 질량을 갖고, 백색 흡습성 분말로서 또는 수용액으로서 제공된다.

폴리에틸렌 옥시드 (간단히 PEOX)는 하기 화학식의 폴리알킬렌 글리콜이고,

이는 기술적으로, 출발 분자로서 에틸렌 글리콜을 사용한 주로 소량의 물-함유 시스템에서의 에틸렌 옥시드 (옥시란)의 염기성 촉매화된 중부가에 의해 생성된다. 통상적으로 이들은 대략 200 내지 5,000,000 g/mol 범위의 몰 질량을 갖고, 이는 대략 5 내지 > 100,000의 중합도 n에 상응한다. 폴리에틸렌 옥시드는 극히 낮은 농도의 반응성 히드록시 말단 기를 갖고, 단지 매우 약한 글리콜 특성을 나타낸다.

젤라틴은, 특히 산 또는 알칼리 조건 하에 피부 및 뼈에 함유된 콜라겐의 가수분해에 의해 얻어지는 폴리펩티드 (몰 질량: 대략 15,000 내지 > 250,000 g/mol)이다. 젤라틴의 아미노산 조성은 주로, 이것이 얻어진 콜라겐의 조성에 상응하고, 그의 기원에 따라 달라진다. 젤라틴의 수용성 쉘 물질로서의 사용은 특히 약학에서 경질 또는 연질 젤라틴 캡슐 형태로 매우 광범위하다. 필름 형태의 젤라틴은, 그의 가격이 상기에 언급된 중합체에 비해 높은 것으로 인해 단지 드물게 사용된다.

전분 및 전분 유도체, 셀룰로스 및 셀룰로스 유도체, 특히 메틸 셀룰로스 및 이들의 혼합물의 군으로부터의 중합체를 포함하는 수용성 물질이 본 발명의 범위 내에서 바람직하다.

전분은, 글루코스 단위가 α-글리코시드 결합으로 연결된 호모글리칸이다. 전분은 상이한 분자량 (MG)을 갖는 두 성분으로부터: 대략 20 내지 30% 직쇄 아밀로스 (MG 대략 50,000 내지 150,000) 및 70 내지 80% 분지쇄 아밀로펙틴 (MG 대략 300,000 내지 2,000,000)으로부터 제조된다. 추가로, 소량의 지질, 인산 및 양이온이 포함된다. 반면, 1,4 위치의 결합으로 인해, 아밀로스는 대략 300 내지 1,200개의 글루코스 분자를 갖는 긴 나선형의 뒤얽힌 사슬을 형성하고, 사슬은 1,6 결합에 의해 평균 25개의 글루코스 성분 이후에 아밀로펙틴에서 분지화되어 대략 1,500 내지 12,000개의 글루코스 분자를 갖는 분지형 구조를 형성한다. 순수 전분에 추가로, 전분 유도체가 본 발명의 범위 내에서 수용성 컨테이너의 제조에 적합하고, 이 유도체는 전분으로부터의 중합체-유사 반응에 의해 이용가능하다. 이러한 화학적으로 개질된 전분은, 예를 들어 히드록시 수소 원자가 치환된 에스테르화 또는 에테르화로부터의 생성물을 포함한다. 그러나, 히드록시 기가 산소 원자를 통해 결합되지 않는 관능기로 대체된 전분이 전분 유도체로서 사용될 수도 있다. 전분 유도체의 군 중에는, 예를 들어 알칼리 전분, 카르복시메틸 전분 (CMS), 전분 에스테르 및 에테르 및 아미노 전분이 포함된다.

순수 셀룰로스는 형식적 총 조성 (C₆H₁₀O₅)을 갖고, 형식적으로, 부분적으로 2개의 글루코스 분자로부터 제조된 셀로비오스의 β-1,4-폴리아세탈을 나타낸다. 적합한 셀룰로스는 대략 500 내지 5,000개의 글루코스 단위로 이루어지고, 결과적으로 50,000 내지 500,000의 평균 몰 질량을 갖는다. 본 발명의 범위 내에서, 셀룰로스의 중합체-유사 반응에 의해 이용가능한 셀룰로스 유도체가 본 발명의 범위 내에서 붕해제로서 사용될 수도 있다. 이러한 화학적으로 개질된 셀룰로스는, 예를 들어, 히드록시 수소 원자가 치환된 에스테르화 또는 에테르화로부터의 생성물을 포함한다. 그러나, 히드록시 기가 산소 원자를 통해 결합되지 않는 관능기로 대체된 셀룰로스가 셀룰로스 유도체로서 사용될 수도 있다. 셀룰로스 유도체의 군 중에는, 예를 들어 알칼리 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스 (CMC), 셀룰로스 에스테르 및 에테르 및 아미노 셀룰로스가 포함된다.

수용성 물질은 추가의 첨가제를 가질 수 있다. 예를 들어, 이들은 가소제, 예컨대 디프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜, 물 또는 붕해제이다.

특히 바람직하게는, 폴리비닐 알콜이 수용성 물질로서 사용된다. 한편, 이것은 용이하게 가공되고 비용-효율적으로 얻어질 수 있다. 추가적으로, 이는 특히 물 중에 충분히 가용성이고, 따라서 생성된 컨테이너에 대한 다양한 가능한 응용을 가능하게 한다.

추가의 실시양태에서, 본 발명은, 텍스타일의 세척 및/또는 세정을 위한 본 발명에 따른 세척제 또는 세정제의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 범위 내에서 텍스타일은, 특히 텍스타일 시트 물질, 예컨대 의복, 수영복 또는 세탁물 텍스타일의 품목이다. 이들은 천연 및/또는 합성 섬유, 예컨대 실크, 리넨, 면, 폴리에스테르, 폴리아미드 또는 아세테이트 섬유를 포함할 수 있다. 섬유는 처리된 또는 비-처리된 것일 수 있다. 더욱이, 이러한 텍스타일은 제직 또는 부직 물질, 예컨대 펠트 또는 부직 플리스로 이루어진 시트 물질을 포함한다.

본 발명에 따른 세척제 또는 세정제를 하기 실시양태에서 설명한다.

실시예:

실시예 1:

퍼퓸 마이크로캡슐 분산액 (피르메니히(Firmenich, 독일 케르펜)로부터의 187840 KMHN2813) 및 캐리어 물질로서 규산 (시페르나트® 22 S, 에보닉, 독일)을 포함하는 과립을 WO 2010/118959 A1에 기재된 방법에 따라 뢰디게(Loedige) 혼합기에서 제조하였다.

얻어진 과립 A1은 하기 조성을 가졌다:

80 wt.-% 캡슐 슬러리 187840 KMHN 2813

20 wt.-% 시페르나트® 22 S

실시예 2:

분말형 세척제 또는 세정제 A2 내지 A5를 하기 조성에 따라 텀블 혼합기에서 제조하였다:

표 1: 분말형 조성물

실시예 3:

분말 혼합물을 응집 시험에 적용하였다. 10 ml의 각 샘플을 소형 측정 실린더를 갖는 중공 실린더에 배치하였다. 샘플을 10 min 동안 펀치 및 3 kg의 추로 칭량하고, 그 결과 성형물이 생성되었다. 10 min 후, 시험편을 주의깊게 금형으로부터 밀어내고, 무게를 잰 1-L 비커가 배치된 저울 하에 배치하였다. 저울을 시험편에 대하여 수직력만이 작용하도록 정렬시켰다.

비커를 시험편이 하부에 부드럽게 놓이도록 40 mL로 칭량하였다. 이어서, 시험편이 분쇄될 때까지 비커 내에 물을 대략 100 mL/5s의 일정한 속도로 부었다. 따라서, 측정 종점은, 시험편이 완전히 분쇄되었을 때의 비커 내의 물의 양이었다. 측정을 1000 mL에서 종료하였고, 측정 값은 > 1000 mL로 주어졌다. 측정 값이 클수록, 분말의 응집 경향이 더 큰 것이다.

하기 결과를 얻었다:

조성물 A3, A4 및 A5는 각각 소량의 캡슐 슬러리를 함유하였다. 순수 슬러리 (A3)의 분무는 분말 혼합물의 강한 응집을 초래한다. 이와 달리, 과립 (A4, 본 발명에 따름)으로서의 첨가는 용이하게 유출가능한 생성물을 제공한다. 슬러리 및 캐리어 물질의 별도 첨가 (A5)는 A4에 비해 보다 불량한 결과를 제공하였고, 이는 응집 및 유출성의 파라미터에 있어 A3에 가까웠다.

실시예 4:

7.5 g의 분말 혼합물 A4 및 상응하는 액체 세척제 (하기 참조)를 사용하여 PVA 필름 (M8630, 88 μm)으로 제조된 이중-구획 파우치를 제조하였다. 생성물로 세척된 세탁물은 건조 후 우수한 러빙 및 냄새 효과를 나타내었다.

액체 조성물 L1의 성분들을 교반 용기에서 차례로 교반하였다.

표 2: 액체 조성물

파우치 생성물

이를 위해, 모노솔로부터의 필름 M8630 (88 μm)을 이중 공동을 갖는 가열가능한 금형 상에서 신장시켰다. 신장된 필름을 105℃에서 2400 ms의 기간 동안 가열하고, 이어서 진공에 의해 공동 내로 끌어 넣었다. 결과적으로, 7.5 g의 분말 혼합물 A4를 제1 공동 내에 배치하고, 예비-칭량하고, 이어서 표 2로부터의 16 mL의 액체 조성물 L1을 시린지에 의해 제2 공동에 첨가하였다. 이어서, 공동을 밀봉하기 위한 상단 필름 (M8630, 90 μm)을 배치하고, 열 (150℃, 1000 ms)에 의해 제1 필름에 대해 가열-밀봉하였다. 진공 제거 후, 부분을 공동으로부터 꺼내었다. 이어서, 부분의 분말 구획의 벽을 니들로 천공하였다. 그 결과, 부분의 분말 구획으로부터 과잉 공기가 빠져나왔고, 벽의 필름이 이완되었다.

충전을 자동화된 충전 시스템 및 동일한 단계 순서로 수행하였을 때 투입 시스템 (충전 채널)의 폐색이 나타나지 않았다.

Claims (15)

1. 서로 분리된 적어도 2개의 구획을 포함하며,
   여기서 적어도 하나의 구획에는 액체 세척제 또는 세정제가, 그리고 그와 상이한 적어도 하나의 추가의 구획에는 마이크로캡슐 과립 형태의 코어-쉘 마이크로캡슐을 포함하는 분말형 세척제 또는 세정제가 위치하고, 여기서 마이크로캡슐은 코어 내에 적어도 하나의 첨가제를 포함하는 것인,
   수용성 물질로 제조된 컨테이너 내의 분배된 세척제 또는 세정제.
2. 제1항에 있어서, 분말형 세척제 또는 세정제 중의 마이크로캡슐의 수준이 0.1 내지 2.5 %의 범위, 특히 0.3 내지 1.5 %의 범위인 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 마이크로캡슐이 1 내지 100 μm, 특히 5 내지 80 μm, 특별히 10 내지 50 μm, 더욱이 15 내지 40 μm의 평균 직경 X_50.3을 갖는 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가 퍼퓸, 가소제, 물 및 얼룩의 반발 및 함침을 위한 작용제, 표백제, 표백 활성화제, 효소, 실리콘 오일, 재부착방지제, 광학 증백제, 회색화 억제제, 흐름 방지제, 주름방지제, 이염 억제제, 항균 활성 성분, 살균제, 살진균제, 산화방지제, 대전방지제, 다림질 보조제, 팽윤제 및 슬립방지제, UV 흡수제, 양이온성 중합체, 스킨케어 생성물, 또는 이들 첨가제 중 적어도 2종의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제가 적어도 하나의 퍼퓸로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐의 벽 물질 (쉘)이 멜라민-우레아-포름알데히드 또는 멜라민-포름알데히드 또는 우레아-포름알데히드 또는 폴리아크릴레이트 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐이 그의 표면 상에서, 완전히 또는 부분적으로 적어도 하나의 양이온성 중합체로 코팅된 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐 과립이 마이크로캡슐로 코팅된 캐리어 물질을 함유하고, 여기서 캐리어 물질은 적어도 125 mL/100 g, 바람직하게는 적어도 150 mL/100 g, 특히 바람직하게는 적어도 175 mL/100 g, 특별히 적어도 200 mL/100 g의 ISO 787-5에 따른 오일 흡수능을 갖는 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
9. 제8항에 있어서, 캐리어 물질의 평균 입자 크기 X_50.3이 100 mm 미만, 바람직하게는 75 mm 미만, 보다 바람직하게는 50 mm 미만, 보다 더 바람직하게는 25 mm 미만, 특히 18 mm 미만, 특별히 10 mm 미만인 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 캐리어 물질이 규산을 함유하는 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 분말형 세척제 또는 세정제가 각 경우에 분말형 작용제의 중량에 대해 20 내지 50 wt.-%, 특히 25 내지 35 wt.-%의 총량으로 음이온 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 분말형 세척제 또는 세정제가 또한 적어도 하나의 효소, 특히 0.001 내지 4 wt.-%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 3 wt.-%, 보다 더 바람직하게는 0.05 내지 1.25 wt.-%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1.0 wt.-%의 총량으로 효소를 함유하는 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
13. 제12항에 있어서, 적어도 하나의 효소가 과립으로서 존재하는 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 분말형 세척제가 그 안의 퍼퓸의 총량에 대해 10 wt.-% 이하, 바람직하게는 5 wt.-% 이하, 매우 특히 바람직하게는 1 wt.-% 이하의 비-캡슐화된 퍼퓸을 함유하는 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.
15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 수용성 물질이 폴리비닐 알콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 세척제 또는 세정제.